Atividade Dos Íons em Solução
Atividade Dos Íons em Solução
Atividade Dos Íons em Solução
Captulo 2
PA (ideal)= PA*. XA
(1)
Em que PA ideal a presso de vapor de uma soluo ideal, PA* a presso de vapor do
solvente puro e XA a frao molar de A na soluo. Assim, quanto maior for a frao
molar do solvente na soluo, maior a sua presso de vapor. Da Termodinmica,
sabemos que o potencial qumico, (ou energia de Gibbs molar) de um solvente puro e
de uma soluo est relacionado com sua presso por:
PA
PA *
(4)
A A * RT ln X A
(5)
A A * RT ln
O que, juntamente com (1), fornece:
Ou seja, para uma soluo ideal, a diferena entre a o potencial qumico da soluo e do
solvente puro est relacionada pela frao molar daquele solvente na soluo. Para uma
soluo real, no entanto, temos a seguinte relao:
A A * RT ln a A
(6)
(7)
PA (real)= A .PA(ideal)
(8)
De (1), vem:
Finalmente: A
PA (real )
PA (ideal)
A A * RT ln X A RT ln A
E da relao com a soluo ideal (equao 5), finalmente:
(11)
(ideal) RT ln
(ideal) RT ln
Finalmente, substituindo essas duas ltimas relaes na equao (11), juntamente com a
equao (12):
(ideal) RT ln( ) (13) (Relao entre potencial qumico de soluo inica ideal e real)
Experimentalmente, no existe procedimento para a separao do produto +- do
logaritmo nas contribuies de ctions e nions e o melhor a ser feito estabelecer um
coeficiente de atividade mdio (), dado pela mdia geomtrica dos coeficientes
individuais, assim, para um eletrlito 1:1, temos:
( )1 / 2
De forma que:
Esse procedimento pode ser estendido para um composto de p ctions e q nions, cujo
potencial qumico tambm pode ser relacionado pela equao (13) (ou 14). Nesse caso,
o coeficiente de atividade mdio ser:
( p q )1 / s com s = p + q
Aplicao 1
Determine o coeficiente de atividade mdio de uma soluo de CaCl2, sabendo que o
coeficiente de atividade do ction de 0,954 e o do nion de 0,932.
Resposta: = 0,947
1
2 b
Z i 0i
2 i
b
1b Z b Z
I 0
2
b
2
Aplicao 2
Determine a fora inica e o coeficiente de atividade mdio das seguintes solues:
a)
b)
c)
d)
KCl
0,966
0,902
0,770
0,607
CaCl2
0,888
0,732
0,725
0,524
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
raiz(I)
0.6
0.7
0.8
0.9
Modelos da Lei estendida e limite de Debye-Hckel e valores experimentais para os coeficientes mdios de atividade
para o KCl.
Aplicao 3
Use a equao modelo para a lei estendida de Debye-Hckel e preveja o
coeficiente de atividade mdio para o KCl a 0,005 molal e 0,1 molal. Em
quantos por cento difere o coeficiente encontrado pelo modelo e o encontrado
experimentalmente para uma soluo de KCl 0,1 molal? O valor do coeficiente
de atividade mdio experimental para o KCl a 0,005 molal de 0,927 e o da
soluo 0,1 molal pode ser visto na tabela acima.