Tipos de energía.

Equivalente mecánico del calor.

Principio de conservación de la energía.
Fuentes primarias de energía.
El calor de las reacciones químicas.
Entalpía.
Ecuaciones termoquímicas.
Calorimetría. Calor específico.
Capacidad calorífica.
Entalpía estándar de formación y de
reacción.
Calor de disolución y de dilución.
TERMOQUIMICA

La termoquímica: estudia los cambios

energéticos que acompañan a las
reacciones químicas, cuando involucran
transferencia de calor.
Forma parte de la termodinámica.

La parte del universo que se toma

para estudio, se denomina
SISTEMA, y los ALREDEDORES
son la parte del universo con la que
interactúa.
TERMOQUIMICA – CONCEPTO DE ENERGIA

ENERGIA: del griego que significa capacidad de actuar, o capacidad para realizar un trabajo.

Un trabajo se realiza cuando una fuerza actúa a lo largo de una distancia.

La energía de un objeto en movimiento se
denomina energía cinética.

Energía potencial, es la energía debida a las

1 julio (J) = 1 kg m2 s-2 condiciones: posición o composición.
El calor es la transferencia de energía
térmica entre dos cuerpos que están a
diferentes temperatura.

La transferencia de calor, puede causar, la

modificación del estado de la materia.
FUSION - EVAPORACION

En un sistema la energía total se

denomina Energía Interna (U), y el
calor en una de las forma de
intercambio de energía.
TERMOQUIMICA – CALOR – UNIDADES – CONCEPTOS BASICOS
El calor es entonces una de las forma de energía que puede transferirse entre el sistema sus
alrededores; por lo que la cantidad de energía calorífica (q) que hace falta para modificar la
temperatura de una sustancia, depende de: cuanto deba cambiar la temperatura,
la cantidad de sustancia,
LA CANTIDAD DE CALOR NECESARIA la naturaleza de la sustancia.
PARA MODIFICAR UN GRADO
CELCIUS LA TEMPERATURA DE UN
GRAMO DE AGUA, fue DENOMINADA Capacidad calorífica (del sistema): cantidad
CALORIA (cal)
necesaria de calor para modificar en 1º C, la
temperatura de un sistema

Si el sistema es un mol, se dice, capacidad

calorífica molar. Si el sistema es 1 gr de
sustancia, recibe el nombre de capacidad
calorífica específica o calor específico.
TERMOQUIMICA – CALOR – UNIDADES – CONCEPTOS BASICOS

Es importante recordar, la ley de la conservación de la energía, en las interacciones

entre un sistema y sus alrededores; permaneciendo constante la energía total, ya
que la energía no se crea ni se destruye.
qsistema  qalrededore s  0
por lo que el calor que pierde
Determinación experimental de calores específicos un sistema, lo ganan sus alrededores
y viceversa
qsistema  qalrededore s
TERMOQUIMICA – CALOR DE REACCION - CALORIMETRIA
TERMOQUIMICA – CALOR – UNIDADES – CONCEPTOS BASICOS

Podemos definir diferentes tipos de reacciones:

Reacción exotérmica: es la que produce Reacción endotérmica: es la que
un aumento de la temperatura en un produce una disminución de la
sistema aislado, o, en un sistema no temperatura en un sistema aislado, o,
aislado ceda calor a los alrededores. en un sistema no aislado absorba calor
a los alrededores.
Combustión de hidrógeno Descomposición del óxido de
gaseoso con oxígeno. Hg (II), a altas temperaturas.

2 H2 (g) + O2 (g) 2 Hg (l) + O2 (g)

Energía
Energía

Calor liberado Calor absorbido

por el sistema por el sistema

2 H2O (l) 2 HgO (s)

El calor de reacción de una reacción El calor de reacción de una reacción

exotérmica, es una magnitud negativa. endotérmica, es una magnitud positiva.

qr  0 qr  0
TERMOQUIMICA – Bombas calorimétricas (A volumen constante)
Los calores de reacción se determinan experimentalmente, mediante dispositivos denominados
calorímetros. A los calorímetros los consideraremos como sistemas aislados.

qsistema  qagua  qbomba  qreacción

qsistema  0
qreacción  (qagua  qbomba )
qagua  magua  sagua  t
qbomba  mbomba  sbomba  t

El calorímetro a volumen constante, se utiliza para medir el calor

de combustión de un compuesto.
La muestra se coloca en la bomba cerrada y se enciende
eléctricamente. La reacción de combustión, produce una cantidad de
calor que es absorbida por el agua y el calorímetro, lo que se
observa por el aumento de la temperatura del agua.
Este diseño de calorímetro, supone que no hay perdida de calor o de
masas hacia los alrededores.
Entonces, la bomba calorimétrica y el agua constituyen un sistema
aislado.
TERMOQUIMICA – Bombas calorimétricas (A presión constante)

En la figura se muestra un calorímetro a presión

constante. Este tipo de calorímetro permite medir el
calor en diferentes tipos de reacciones: neutralización,
disolución, dilución, entre otros.
El vaso exterior se utiliza para aislar la mezcla de
reacción de los alrededores. Se mezclan en el
calorímetro los volumenes conocidos de las dos
disoluciones que contienen los reactivos a la misma
temperatura. El calor liberado o absorbido, se
determina midiendo el cambio de temperatura.
TERMOQUIMICA – Trabajo y Calor

Las reacciones químicas pueden ir acompañadas de

efectos caloríficos, en algunas, el trabajo también
interviene, como parte de la energía total; pudiendo el
sistema realizar trabajo sobre los alrededores o viceversa.

Trabajo presión - volúmen

w(trabajo)  F  d
P A h

w   Pext  V

Aclaración: Cuando el gas se expande, ΔV es +, y el w es -, indicando

que una energía abandona el sistema en forma de trabajo.
Cuando el gas se comprime, ΔV es -, y el w es +, indicando que una
energía ingresa el sistema en forma de trabajo
TERMOQUIMICA – PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

La absorción o desprendimiento de calor y la realización de trabajo implican cambios en la

energía del sistema y los alrededores. Analizaremos el concepto de energía interna y su relación
con el calor y el trabajo.
La ENERGIA INTERNA (U) del
sistema, es la energía total. La relación entre ΔU, q y w, viene
Un sistema, solo tiene energía interna. dada por la ley de conservación de
El calor (q) y el trabajo (w), son la energía.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
manifestaciones del intercambio entre
el sistema y los alrededores.

Como un sistema aislado no intercambia ni calor ni trabajo con sus alrededores, se

puede afirmar que la energía del sistema permanece constante.

• Si la energía se incorpora al sistema, lleva signo positivo. Así, si un calor es absorbido por
el sistema q > 0. Se se realiza un trabajo sobre el sistema, w > 0.
• Si la energía abandona al sistema, lleva signo negativo. Así, si un calor es cedido por el
sistema, q < 0. Si un trabajo es realizado por el sistema, w < 0.

Por lo tanto, si el balance es tal que entra mas energía de la que sale, ΔU es positivo y
viceversa.
TERMOQUIMICA – ENTALPIA

Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema (en

un proceso a presión constante), se ha definido una
propiedad, la ENTALPIA, que se representa con el símbolo
H y es igual a E + PV.

La entalpía es No se puede determinar la entalpía de una

una propiedad sustancia, por lo que se mide, realmente,
extensiva. es el cambio de entalpía (H)

La entalpía de reacción H, es la diferencia entre las entalpías de los

productos y las entalpías de los reactivos.

H  H ( productos )  H ( reactivos )
TERMOQUIMICA

Debemos tener en cuenta que:

Cuando se invierte una ecuación, es decir cambian reactantes a

productos y viceversa, la magnitud del cambio de entalpía no varía, pero
si cambia su signo.

Es así que un proceso exotérmico se convierte en endotérmico y

viceversa.
TERMOQUIMICA – ENTALPIA

Entalpia estándar de formación.

Como se indicó, no es posible determinar el valor absoluto de entalpia de una

sustancia. Hemos podido determinar el cambio de entalpia de una reacción,
midiendo el calor liberado o absorbido.

Se han determinado valores relativos,

respecto de una referencia arbitraria.

Esta referencia se denomina entalpia estándar de formación, H°f , y se

define como el cambio de calor que se produce cuando se forma un mol, de
un compuesto a partir de sus elementos a la presión de una atm.

Se considera que la entalpia estándar de formación, de cualquier elemento en su forma

más estable es igual a cero, por convención.

Una vez conocidas las entalpias estándar de formación de diferentes

sustancias, se puede determinar la entalpia estándar de reacción, H°r .
TERMOQUIMICA – ENTALPIA

Para la ecuación general: aA  bB  cC  dD

 
H reacción  cH f (C )  dH f ( D)  aH f ( A)  bH f ( B) 
Se aplica el método directo para determinaciones de entalpia de formación, en
sustancias que se pueden sintetizar a partir de sus elementos. Para ello,
tenemos que medir la entalpia de reacción.
Por experiencia se
Ej: C( grafito)  O2 ( g )  CO2 ( g ) 
H reacción  393,5 kJ sabe que la reacción
de combustión se
completa fácilmente.
Podemos aplicar:

  
H reacción  cH f (C )  dH f ( D)  aH f ( A)  bH f ( B) 
  
H reacción  (1mol)H f (CO2 , g )  (1mol)H f (Cgrafito)  (1mol)H f (O2 , g ) 
Como el grafito y el oxigeno molecular, son formas alotrópicas estables, su entalpía de
formación es cero.

 
Por lo
tanto: H reacción  (1mol )H f (CO2 , g )  395,5 kJ

H f (CO2 , g )  395,5 kJ
Recuérdese que se pueden determinar experimentalmente los cambios de
entalpia, lo que no sucede con los valores absolutos.
TERMOQUIMICA – ENTALPIA

Otra forma, de determinar los

valores de H°f , es aplicando un
método indirecto, que se basa en
la Ley de Hess: cuando los
reactivos se convierten en
productos, el cambio de entalpia
es el mismo, independientemente
que la reacción se efectúe en uno
o más pasos.

Para ejemplificar, tomamos la formación

del metano a partir de sus elementos:

Cgrafito  2H 2 (g)  CH 4 (g)

Cgrafito  O2 (g)  CO 2 (g) H r  393,5 kJ

2 H 2 ( g )  O2 (g)  2 H 2 O(l) H r  571,6 kJ
CH 4 ( g )  2O2 (g)  CO2 (g)  2H 2 O(l) H r  890,4 kJ

Germain Henri Hess (1802-1850)

TERMOQUIMICA – ENTALPIA

Como se desea obtener una ecuación que contenga como reactivos C e H 2 y como productos
CH4, se invierte la última ecuación:
CO2 ( g )  2 H 2O(l )  CH 4 ( g )  2O2 ( g ) H r  890,4 kJ
Luego se suman las ecuaciones:

Cgrafito  O2 (g)  CO 2 (g) H r  393,5 kJ

2 H 2 ( g )  O2 (g)  2 H 2 O(l) H r  571,6 kJ
CO2 (g)  2H 2 O(l)  CH 4 ( g )  2O2 (g) H r  890,4 kJ
Cgrafito  2 H 2 (g)  CH 4 (g) H r  74,7 kJ
TERMOQUIMICA – APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA - ENTALPIA
tenemos
En los procesos en los que intervienen gases y U = Q - p . V
el sistema realiza trabajo

o sea
Si los procesos V1 = V2  V = 0  W = 0 y U = Qv
suceden a V = cte.
es decir

Qv = n . Cv . T y se La variación de energía interna es igual al

calcula calor a volumen constante.

Si los procesos tenemos

U = Qp - p . V es decir
suceden a p = cte.

y entonces se Qp = U + p . V
Una nueva función de estado
define
denominada entalpía (H), y que al ser
una energía se mide en julios, de por tanto
forma que Qp = H. H = U + p V
TERMOQUIMICA – APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA - ENTALPIA
y si aplicamos la H = U + n RT Relación entre la
ecuación de los gases energía interna y la
ideales, nos queda que es la entalpía

La energía intercambiada, generalmente en forma de calor,

en una reacción que se produce a presión constante o sea,
Entalpía de es la variación de entalpía que se produce en esa reacción. Si
reacción
la reacción es de combustión tenemos la entalpía de
combustión.
la averiguamos
mediante las

Entalpías de La entalpía de los elementos y de las

formación para su cálculo
partimos de que moléculas diatómicas (H2, O2,..) es
cero a 25 ºC y 1 atm.
la estándar
se define

Entalpía de formación de un compuesto, Hºf, es el intercambio de calor que se

produce cuando se forma un mol de ese compuesto a partir de sus elementos en sus
estados de agregación más estables en condiciones estándar (25º C y 1 atm).
TERMOQUIMICA – ENTALPIA DE FORMACION – LEY DE HESS.

definidas las entalpías

de formación, podemos HR = ∑ Hf productos -∑ Hf reactivos
escribir que

LEY DE HESS

La energía intercambiada en un reacción química ya sabemos calcularla mediante los

respectivos calores de formación,

o sea mediante la HR = ∑ Hf productos -∑ Hf reactivos

expresión

pero también Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía

y según Hess es el mismo independientemente de que la reacción se efectúe en un
solo paso o en una serie de pasos consecutivos.

es decir Cuando una reacción química puede expresarse como suma algebraica
de otras, su calor de reacción es igual a la suma algebraica de los
calores de las reacciones parciales.
TERMOQUIMICA – ENTALPIA DE DISOLUCION Y DILUCION

Calor de disolución y de dilución

Como se ha dicho, muchos procesos físicos como la fusión del hielo, o la
condensación del vapor, también absorben o liberan calor.

También, se producen cambios de entalpia, cuando un soluto se disuelve en un

disolvente, o cuando se diluye una disolución.

En nuestro calorímetro a presión constante se pueden medir los cambios de calor,

los que es igual a cambios de entalpia.

La entalpia de disolución H°disolución es el calor liberado o absorbido cuando cierta

cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente.

H disolución  H disolución  H componentes

Hdisolución como Hcomponentes, no se pueden medir, pero si Hdisolución, en un calorímetro a

presión constante.
TERMOQUIMICA – ENTALPIA DE DISOLUCION Y DILUCION

Na  ( g )  Cl  ( g ) H

2O
 Na  ( ac)  Cl  (ac)  energía
Hhidratación, es el cambio de entalpia asociado a la hidratación.

Calor de dilución, es el cambio de calor asociado al proceso de dilución. Es

decir, cuando se adiciona más disolvente, para disminuir la concentración de
soluto; y, puede absorberse o cederse calor.