10 Sem Varianbles Termodinamicas 2018 Ii

VARIABLES TERMODINAMICAS
Las variables termodinámicas o variables de estado son

las magnitudes que se emplean para describir el estado
de un sistema termodinámico.
UNIVERSIDAD FRANKLIN ROOSEVELT
CIENCIAS FARMACEUTICAS Y BIOQUIMICA
SEM 10 2020 - II
Q.F. EMILIO ASCENCIO PALOMINO
CALOR
TRABAJO
ENERGIA INTERNA
ENTALPIA
Q.F. EMILIO ACSENCIO PALOMINO

Sem 10 -2020-II
TERMODINÁMICA
Es la ciencia que estudia los cambios de energía

que tienen lugar en los procesos físicos y
químicos.
Explica por qué las reacciones tienen lugar y nos
permite predecir la cantidad de calor que liberan y
el trabajo que pueden realizar.
Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor
emitido por los combustibles al quemarse y los
recursos energéticos aportados por los alimentos
que ingerimos, están gobernados por principios
termodinámicos
Sistema y entorno
ENTORNO
SISTEMA
ENERGÍA
a) Sistema: parte del universo que es objeto de estudio.
b) Entorno: alrededores, medio ambiente. Resto del

universo.
DEFINICIONES TERMODINAMICAS
SISTEMA :
Porción del Universo que se escoge
para una consideración
termodinámica (Cualquier
combinación de materia)
Puede Ser:
Cerrado
Abierto
Aislado
VARIABLES DE ESTADO
 Magnitudes que pueden variar a lo largo

de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reacción química) .
 Ejemplos:
 Presión.
 Temperatura.
 Volumen.
 Concentración.
Funciones de estado
Cualquier propiedad que tiene un único valor cuando el
estado del sistema está definido. Tienen un valor único
para cada estado del sistema.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presión de una atmósfera está en un estado
especificado. d = 0,99820 g/mL. Esta densidad es una función única del estado. No importa cómo
se haya establecido el sistema.
Su variación solo depende del estado inicial y final y

no del camino desarrollado.
SÍ son variables de estado: Presión, volumen,
temperatura, energía interna, entalpía.
NO son variables de estado: calor, trabajo
Funciones de estado
Procesos termodinámicos
Es una transformación en la que un sistema intercambia
energía con su entorno, pasando de un estado inicial de
equilibrio a otro estado final de equilibrio.
PUEDEN SER
Procesos reversibles: a través de etapas tan cortas que las
variables del sistema no varían apreciablemente entre etapas.
El sistema está en constante equilibrio con el entorno y
puede invertirse mediante un cambio infinitesimal.
Procesos irreversibles: el sistema cambia tan rápido que no
puede restablecer el equilibrio con su entorno. Un pequeño
cambio en las variables no consigue invertir el proceso.
Procesos termodinámicos
Energía
La termodinámica estudia la transferencia de energía entre
los sistemas físicos y su entorno
Energía: una propiedad de un sistema que expresa su
capacidad de realizar un trabajo
Se distinguen dos formas de intercambio de energía entre el
sistema y su entorno:
Calor: es la energía que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas. El calor fluye desde el cuerpo más caliente
hasta el cuerpo más frío.
Trabajo: se realiza trabajo cuando se desplaza un cuerpo una
distancia d realizando sobre él una fuerza F
Q y W se consideran positivos si entra energía en el sistema
Q y W se consideran negativos si sale energía del sistema
Energía
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Q>0  calor absorbido por el sistema
Q<0  calor desprendido por el sistema
W>0  trabajo realizado sobre el sistema
W<0  trabajo realizado por el sistema

08/10/22 22
CALOR Y TRABAJO:
•El intercambio de energía entre un

sistema y los alrededores puede tener
lugar en forma de calor (Q) y de trabajo
(W).
•La energía es función de estado, pero el
calor y el trabajo NO LO SON, ya que los
cuerpos no tienen ni calor ni trabajo, éstos
tan sólo son energía en tránsito
CALOR
Es la energía en tránsito a través de la frontera que separa
a un sistema de su entorno.
La transferencia de calor se origina por una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno y el simple
contacto es el único requisito para que el calor sea
transferido por conducción
No es una propiedad característica del sistema.

No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energía, una
“energía en tránsito”
Calor
se mide por calorimetría
medidas de cambios de temperatura y de capacidades
caloríficas (calores específicos)
QA QB
A B
mAc A (TA 2  TA1 )   mB cB (TB 2  TB1 )
QA: calor recibido por A QA  QB QB: calor recibido por B
Q0  El sistema recibe calor

Q0  El sistema pierde calor
• Calor específico: Ce, es la cantidad de calor que hay que
suministrar a 1 g de sustancia para que aumente su
temperatura 1 ºC.
• Q = m T2
abs o ced
T1
C e . dT
sí C e= cte Q abs o ced = m C  T

e
• magnitudes que suelen expresarse en las unidades:
• a) m = masa (g), T = diferencia de temperatura (ºC),
Ce = Calor específico (cal/g .ºC)
• b) m = masa (kg), T = diferencia de temperatura (K),
Ce = Calor específico (J/kg.K)
TRABAJO
 Realizar trabajo supone la transmisión de

energía debido a la acción de una fuerza que
lleva consigo un desplazamiento.
 En Química interesa el trabajo realizado por
un gas sometido a una presión exterior,
presión atmosférica, supuesta constante.
TRABAJO
Cuando un sistema sufre una transformación, este
puede provocar cambios en su entorno.
Si los cambios implican el desplazamiento (variación)
de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o
más precisamente sobre la frontera entre el sistema y
el entorno, entonces ha habido producción de trabajo.
Dependiendo del origen físico de las fuerzas
aplicadas al sistema se distinguen diferentes
formas de trabajo realizado.
El trabajo tiene dimensiones de energía y
representa un intercambio de energía entre el
sistema y su entorno
EL TRABAJO EN TERMODINÁMICA.
Cuando un sistema experimenta un cambio de volumen V, intercambia
energía mediante trabajo W con su entorno.
p=presión normalmente en atm
V=volumen normalmente el litros
p = cte  W = - p V
Expansión V>0 y W<0  Trabajo realizado por el sistema
Compresión V<0 y W>0  Trabajo realizado sobre el sistema
U = Q - W Si V= cte  W=0  U = QV
En un proceso a volumen constante, la variación de energía

interna U se debe sólo a la energía intercambiada mediante
calor con el entorno
 Equivalencia entre atm.l y julios:
 Utilizando el concepto de 1 atm: presión que ejerce
una columna de Hg de 76 cm de altura p = d g h 
*1 atm = 13600 kgxm-3 x 9,8 mxs-2x 0,76 m =
101300 kgxm-1xs-2=101300 N/m2
 *1 l = 10-3 m3.
 Luego:
 1 atm.l = 1atm.1 l = 101.300 N/m2 .10-3 m3 =101,3 N.m

= 101,3 J
Relación Qv con Qp (gases).
 H =  U + p ·  V ; Qp = QV + p. V
Aplicando la ecuación de los gases:

p·V=n·R·T
• y si p y T son constantes p ·  V =  n · R · T
QP = Q V +  n · R · T  H =  U+ n · R · T
Δn se calcula restando los coeficientes estquiométricos de los productos menos los
de los reactivos pero solo de las sustancias en estado gaseoso.
Relación entre Qv y Qp
H=U+P·V
Aplicando la ecuación de los gases:
P·V=n·R·T
y si P y T son constantes la ecuación se cumplirá para los
estados inicial y final:
P·V=n·R·T
H =  U +  n · R · T
 Qp = Qv +  n·R·T
H = U + (PV) = U + PV
Sí ¿Intervienen No
gases? (G.I)
H = U + (nRT) H U
Si T=cte
H = U + RTngas
Ejemplo: Determinar la variación de energía interna para el
proceso de combustión de 1 mol de propano a 25ºC y 1 atm,
si la variación de entalpía, en estas condiciones, vale –
2219,8 kJ.
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)  H = –2219,8 kJ
n reactivos = 1+5 = 6 ; n productos = 3   n = – 3
De la ecuación
 H =  U+ n · R · T
 U =  H –  n · R · T = – 2219 kJ + 3 mol · (8,3 J/mol.K) · 298 K = –2214 kJ
 U = – 2212 kJ
TERMOQUÍMICA
 Termodinámica: ciencia que trata de los cambios de energía que se
producen en los procesos físicos y químicos.
 Termoquímica: parte de la química que estudia las transferencias de calor
asociadas a las reacciones químicas
 Cuánto calor se absorbe o se desprende en una reacción química
 por medio de medidas experimentales en ciertas reacciones, p.ej. combustión
 por medio de cálculos teóricos a partir de datos medidos directamente (p.ej. reacciones de
combustión) o de datos elaborados a partir de las medidas experimentales (p.ej.
reacciones de formación)
Hay sistemas
químicos que Otros sistemas
evolucionan de químicos evolucionan
reactivos a de reactivos a
productos productos precisando
desprendiendo energía. Son las
energía. Son las reacciones
reacciones
exotérmicas. endotérmicas.
Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en
el proceso a presión constante
Para una reacción química a presión constante el cambio en entalpía
será:
H = H (productos) – H (reactivos)
H = calor liberado o absorbido a presión constante
Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos

H < 0 H > 0
ENTALPÍA DE REACCIÓN
La diferencia entre la entalpía de los productos de una reacción , Hproductos, y la
de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpía de reacción, Hr ó H.
Hr =  Hproductos -  Hreactivos
Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reacción,
es igual a la entalpía de la reacción H
Reacción endotérmica Q = Hr >0  Hproductos > Hreactivos

Reacción exotérmica Q = Hr <0  Hproductos < Hreactivos
DIAGRAMAS ENTÁLPICOS
Reacción endotérmica Reacción exotérmica

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE LA REACCIÓN
 Es el incremento entálpico(calor de reacción a presión
constante) de una reacción en la cual, tanto reactivos
como productos están en condiciones estándar (p = 1
atm; T = 298 K = 25 ºC; conc. = 1 M).
 Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cómo se ajuste la reacción.
 Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O” es el
doble del de “H2 + ½ O2  H2O”.
H0 = H0productos – H0reactivos

Determinar Hº para la reacción siguiente:
C6H4(OH)2 (ac) + H2O2 (ac) C6H4O2 (ac) + 2H2O (l) Hº = ?
Sabiendo que:
C6H4O2 (ac) + H2 (g) C6H4(OH)2 (ac) Hº = 177 kJ/mol
H2O (l) + ½O2 (g H2O2 (ac) Hº = 94.6 kJ/mol
La entalpía de formación estandar del agua líquida es Hºf = -286 kJ/mo
H = H (productos) – H (reactivos)
Hº = 177 - 94.6 – 286 = -204 kJ/mol
¡Exotérmico!
i as
a c
G r

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VARIABLES TERMODINAMICAS

Las variables termodinámicas o variables de estado son

Q.F. EMILIO ACSENCIO PALOMINO

Es la ciencia que estudia los cambios de energía

b) Entorno: alrededores, medio ambiente. Resto del

 Magnitudes que pueden variar a lo largo

Su variación solo depende del estado inicial y final y

Q>0  calor absorbido por el sistema

Q<0  calor desprendido por el sistema

W>0  trabajo realizado sobre el sistema

W<0  trabajo realizado por el sistema

•El intercambio de energía entre un

No es una propiedad característica del sistema.

Q0  El sistema recibe calor

sí C e= cte Q abs o ced = m C  T

 Realizar trabajo supone la transmisión de

Compresión V<0 y W>0  Trabajo realizado sobre el sistema

En un proceso a volumen constante, la variación de energía

 1 atm.l = 1atm.1 l = 101.300 N/m2 .10-3 m3 =101,3 N.m

Aplicando la ecuación de los gases:

C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)  H = –2219,8 kJ

n reactivos = 1+5 = 6 ; n productos = 3   n = – 3

 U =  H –  n · R · T = – 2219 kJ + 3 mol · (8,3 J/mol.K) · 298 K = –2214 kJ

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos

Reacción endotérmica Q = Hr >0  Hproductos > Hreactivos

Reacción endotérmica Reacción exotérmica

doble del de “H2 + ½ O2  H2O”.

H0 = H0productos – H0reactivos

C6H4(OH)2 (ac) + H2O2 (ac) C6H4O2 (ac) + 2H2O (l) Hº = ?

H2O (l) + ½O2 (g H2O2 (ac) Hº = 94.6 kJ/mol

La entalpía de formación estandar del agua líquida es Hºf = -286 kJ/mo

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