INTRODUCCIÓN A LA

TERMODINAMICA
 TERMODINÁMICA
Es la ciencia que estudia la energía y sus transformaciones así como los
intercambios energéticos del sistema con su entorno que acompañan a los
fenómenos físico-químicos.

La ENERGIA es una manifestación de la materia.

Hay diferentes formas de energía de interés en la termodinámica:

•ENERGÍA CINÉTICA: Es la energía asociada al movimiento de un cuerpo.
•ENERGÍA TERMICA: Energía asociada al movimiento aleatorio de partículas y átomos, se puede calcular a
través de las mediciones en la diferencia de calor.
•ENERGÍA POTENCIAL: Es la energía disponible en función de la posición, también conocida como energía
de reposo de un cuerpo.
•ENERGIA MECÁNICA: Energía asociada a producir un trabajo o un esfuerzo mecánico.
•ENERGÍA QUÍMICA: Es la energía que se almacena en los reactivos o productos de una reacción química y
puede ser absorbida o liberada cuando se lleva a cabo la reacción.

Todas las formas de energía se asocian unas entre otras y se pueden convertir unas en otras
también.
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 ESTUDIO DE LA TERMODINÁMICA

Para comprender los cambios

energéticos que estudia la
Termodinámica es necesario
revisar ciertos apartados de esta
ciencia:

Los conceptos básicos de la

termodinámica
Los cambios de estado de un sistema
que se les conoce como: FUNCIONES
DE ESTADO TERMODINÁMICAS
Los procesos termodinámicos.
El estudio de 4 principios conocidos
como: “LAS LEYES DE LA
TERMODINÁMICA.

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 Conceptos básicos de la Termodinámica
SISTEMA: Es una parte o porción del universo que en termodinámica será estudiado para
entender el intercambio de energía. Los sistemas pueden ser de 3 tipos

 ABIERTO: Sistema que se caracteriza porque existe intercambio de energía en 2 formas: materia
y calor con el medio que lo rodea.

 CERRADO: Sistema que se caracteriza porque se intercambia energía solo en forma de calor,
no de materia.

 AISLADO: Sistema en donde no hay intercambio de energía de ninguna forma: ni materia ni

energía.
Vapor de agua
(materia)

Calor
(energía)

Calor
(energía)
 Conceptos básicos de la Termodinámica

ENTORNO O ALREDEDORES: Es la porción del universo que está fuera de los

límites del sistema. En él hacemos observaciones sobre la energía
transferida al interior o al exterior del sistema.

FRONTERA Es lo que delimita el sistema de su entorno.

UNIVERSO: Es todo lo que compone el estudio de termodinámica

Sistema + Entorno = UNIVERSO.

 FUNCIONES DE ESTADO
Para definir un proceso termodinámico basta establecer la diferencia
entre el estado final y el estado inicial de sus propiedades
macroscópicas, las cuales se les conoce como funciones de estado.

Cuando las funciones de estado cambian con el tiempo se dice que se

presento un PROCESO TERMODINÁMICO.

Las funciones de estado son:

T = temperatura P = presión V = volumen
U = energía interna H = entalpía S = entropía
G = energía libre

Las funciones de estado se escriben con mayúsculas, y si

existe un cambio en ellas se indicará con el símbolo de
DELTA
EJEMPLOS: ∆T ∆H ∆S
 Procesos termodinámicos
Se le llama así al cambio de ciertas magnitudes termodinámicas relativas a un
sistema, ocurre cuando estas transformaciones se dan desde un estado  inicial a otro
final y por lo tanto se da un intercambio de energía.

Los procesos termodinámicos más comunes son los que alguna de sus variables
permanece constante, se les conoce como “ISO”

Ejemplo:
•Isotérmico: proceso que se lleva a cabo a temperatura constante
•Isobárico: proceso que se lleva a cabo a presión constante
•Isométrico o isocórico: proceso que se lleva a cabo a volumen constante
•Isoentálpico: proceso que se lleva a cabo a una  entalpía constante
•Isoentrópico: proceso que se lleva a cabo a una  entropía constante
Solo un proceso no hay intercambio de energía:
•El proceso ADIABÁTICO es donde no hay un flujo de energía entre el sistema
y su entorno, es decir ni cede ni recibe.

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 FINES DE LA TERMODINÁMICA

En ese aspecto, la Termodinámica predice cuando se dan los…

•PROCESOS ESPONTÁNEOS : Se aplica cuando un sistema libera energía libre en forma de

calor o de trabajo hasta alcanzar un estado energéticamente más estable o de equilibrio. Se
refiere a que el cambio ocurra de manera mas natural sin la acción de una influencia externa.
En los sistemas químicos predice si los reactivos se transforman eventualmente en
productos.
En qué medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades de productos que se obtienen y la
cantidad de reactivos que quedan sin reaccionar una vez terminada la reacción, es decir,
cuando se alcanza el estado de equilibrio.

•PROCESOS NO ESPONTÁNEOS: se aplica cuando la energía no fluye libremente, por el

contrario hay un gasto de ella y no se da de manera natural, se tiene que aplicar la acción de
una influencia externa para que ocurra.

Las leyes de la termodinámica gobiernan en dirección a un proceso

espontáneo, el cual, generalmente, tenderá a disminuir el estado de
energía interna del sistema.
EJEMPLOS DE PROCESOS ESPONTÁNEOS
• Una cascada corre cuesta abajo
• Un terrón de azúcar se disuelve en una taza de café caliente
•El calor fluye de un objeto más caliente a un objeto más frío
• El hierro expuesto al oxígeno y agua forma herrumbre
•Un charco de agua en el exterior que se congela a una temperatura
de -3°C
•La expansión de un gas a una temperatura alta

espontáneo

no espontáneo
LEYES DE LA TERMODINÁMICA

La ciencia de la termodinámica se basa

en 4 principios fundamentales para
su estudio:
Principio cero
Primer principio
Segundo principio
Tercer principio

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Principio cero de la termodinámica
Este principio o ley cero, establece

“Si dos sistemas por separado A Y B están en equilibrio térmico con un tercer
sistema C, entonces A y B también están en equilibrio”.

 Es decir: «Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan».

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 Primer principio
También conocida como principio de conservación de la energía para la
termodinámica. Establece:
“La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son posibles
las transformaciones de un tipo de energía en otro”.

A cada estado del sistema le corresponde una ENERGÍA INTERNA (ΔU)

Energía final- Energía inicial
 Para los sistemas termodinámicos la energía interna puede transferirse entre un
sistema y su entorno en 2 formas: TRABAJO O CALOR
 Que aplicada a la termodinámica teniendo en cuenta el criterio de signos
termodinámicos, queda de la forma
Ejemplo: al calentar el agua el
Q + W = ΔU tapón sale lanzado. El calor
transmitido al agua se
Donde: transforma en:
Q = calor del sistema -Lanzar el tapón (trabajo
W= trabajo del sistema mecánico)

ΔU= energía interna -Aumentar la energía interna

de las moléculas de agua

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 CALOR
Calor (q): es el total de la energía transferida entre el sistema y su
ambiente debido a su movimiento, tamaño y tipo de moléculas.

El calor es la energía “desordenada”

Temperatura no es lo mismo que el calor
La temperatura solo es una forma de medición de la energía.
 TRABAJO

Trabajo (w): es la energía transferida entre el sistema y su ambiente a

través de un proceso equivalente a elevar un peso o aplicar una fuerza

Tipos de trabajo: expansión, extensión, elevación de un peso,

eléctrico, etc.
 Regla de signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o
desarrolla trabajo, éstos deberán asociarse con un signo,
el cual se elegirá según la siguiente convención:
El convenio de signos para los intercambios de energía, en forma
de calor y trabajo, entre sistema y medio ambiente es el siguiente:

Tanto el calor que se Tanto el calor perdido por

agrega al sistema como el el sistema como el trabajo
trabajo que se efectúa efectuado por el sistema
sobre el sistema
sobre su entorno son

son POSITIVOS NEGATIVOS

Ejercicios de Calor y Trabajo
 En el interior de un cilindro del motor  En un sistema termodinamico, de un
de un automóvil se lleva a cabo la motor de una planta geotérmica, el
combustión de una mezcla de aire y calor de los alrededores del motor, le
gasolina. Al termino de la reacción, el adminsitra a nuestro sistema 200J de
sistema aire-gasolina pierde 1200J calor, al mismo tiempo que favorece
de calor hacia el motor y al el aumento de presión y movimiento
expandirse efectúa 300 J de trabajo de una turbina, que se traduce en
sobre el entorno. ¿Calcula la que el sistema obtiene 800J de
variación de energía interna que se trabajo de los alrededores. ¿Calcula
produce? la variación de energía interna que se
produce?
 Solución: el sistema esta perdiendo
calor por lo tanto es negativo el  Solución: el sistema gana calor y
signo, y el trabajo se efectúa sobre el trabajo, por lo que sus signos serán
entorno, por lo que también es positivos.
negativo.  U=Q+W
 U=Q+W  U = (+200J) + (+800J) = +1000J
 U = (-1200J) + (-300J) = -1500J

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En una planta de gasóleo, se realiza en un pistón, el
incremento de calor en nuestro sistema, de 6350J
provenientes del entorno, lo que produce que
nuestro sistema al calentarse, distribuya 3600J de
trabajo sobre el entorno.
Determina el cambio en la energía interna:

Solución:
U =Q+W
U = (+6350J) + (-3600J) = 2750J

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1ª ley de la termodinámica: ENTALPIA (H)
Es una función de estado que describe el intercambio de energía (energía
interna) que se lleva a presión y volumen constante en un sistema.

H = ΔU + PV
La variación de entalpía(∆H) es igual a la diferencia entre la
entalpía de una condición final y la de una iniacial:
∆H = HFINAL - HINCIAL
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso químico, las reacciones pueden ser endotérmicas
o exotérmicas.

Si un sistema químico (reacción)

 ΔH es positivo = (+)
El sistema absorbe calor por lo que es un proceso ENDOTERMICO

 ΔH es negativo = (-)
El sistema desprende calor por lo que es un proceso EXOTERMICO
 Tipos de Entalpía
 Cambio de entalpía estándar de formación: H°F =
calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos.

H°R =Cambio de entalpía estándar de reacción:

calor liberado o absorbido en una reacción quimica

Los cambios de entalpía estándar de formación de todos los

compuestos químicos están tabulados, y con estos datos se puede
calcular el cambio de entalpía estándar de cualquier reacción: HºR

H°R = (la suma de los H°F de los productos) -

(la suma de los H°F de los reaccionantes)
Ejercicios de entalpia
 Las entalpias de enlace para el  Se tiene la combustión de uno
H2(g), Br2(g), HBr son de 436, de los componentes mas
193 y 368kJ/mol, abundantes del gas natural,
respectivamente. Calcula la según la siguiente ecuación sin
entalpia de reacción a partir de balancear:
la siguiente ecuación sin CH4(g)+O2(g)  CO2(g)+H2O(l)
balancear: Solución:
H2 (g) + Br2 (g)  HBr (g) ∆Hrxn = H final - H inicial
Solución: ∆H = H productos - H reactivos
∆Hrxn = H final - H inicial ∆H = ((CO2)+(2H2O))–
∆H = H productos - H reactivos ((CH4)+(2O2))
∆H = (2 HBr) – ((H2) + (Br2)) ∆H=((-393.51)+(2x-285.83))–
∆H=(2x368kJ)–((436kJ)+(193kJ)) ((-74.85)+(2x0))
∆H= (736kJ) – (629kJ) ∆H= (-965.17kJ) – (-74.85kJ)
∆H = 107kJ reacción endotérmica. ∆H = -890.32 reacción exotérmica.

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2da Ley de la Termodinámica
 La segunda ley de la termodinámica establece de forma muy clara cuáles
procesos pueden ocurrir o no y los tipos de conversión de energía que
pueden efectuarse, ayudando a determinar cuales son procesos
espontáneos y cuales no.
 La segunda ley de la termodinámica tiene aplicaciones en la medida de la
entropía y en la transformación de calor a trabajo.
 “La entropía del universo aumenta en un proceso espontaneo y se
mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio”.

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Entropía
 Es una magnitud de la termodinámica que nos permite
predecir la dirección en la que ocurren los procesos
basados únicamente en las condiciones finales se iniciales.
 Nos indica una medida del desorden de un sistema aislado.
Estos procesos siempre ocurren en la dirección en la que
se aumenta la entropía del universo, una tendencia del
orden o desorden sin gasto de energía.

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Ejercicios de entropia
 Determina la entropía de las  Determina la entropía de las
siguientes reacciones químicas, siguientes reacciones químicas,
y establece si favorecen el orden y establece si favorecen el orden
o el desorden. o el desorden.
2KClO4 (s)2KClO3(s) + O2(g) 2Na(s)+2H2O(l)2NaOH(ac)
Solución: +H2(g)
∆Srxn = S final - S inicial Solución:
∆S = S productos - S reactivos ∆Srxn = S final - S inicial
∆S = ((2KClO3)+(O2)) – (2KClO4) ∆S = S productos - S reactivos
∆S=((2x143J)+(205.03))– ∆S = ((2NaOH)+(H2)) – ((2Na)
(2x151J) +(2H2O)
∆S= (491.03J) – (302J) ∆S=((2x49.79)+(130.68))–
∆S = 189.03J ((2x51.45)+(2x69.91))
Entropia + = se favorece el ∆S= (230.26J) – (242.72J)
desorden. ∆S = -12.46J
Entropia - = se favorece el orden.

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 CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD
SEGÚN LAS FUNCIONES DE ESTADO

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