FENOMENOS DE SUPERFICIE

En física se denomina tensión superficial al fenómeno por el cual la superficie de un

líquido tiende a comportarse como si fuera una delgada película elástica. Este efecto
permite a algunos insectos, como el zapatero (Hydrometra stagnorum), desplazarse por
la superficie del agua sin hundirse. La tensión superficial (una manifestación de las
fuerzas intermoleculares en los líquidos), junto a las fuerzas que se dan entre los
líquidos y las superficies sólidas que entran en contacto con ellos, da lugar a la
capilaridad, por ejemplo.
A nivel microscópico, la tensión superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada
molécula son diferentes en el interior del líquido y en la superficie. Así, en el seno de un
líquido cada molécula está sometida a fuerzas de atracción que en promedio se anulan.
Esto permite que la molécula tenga una energía bastante baja. Sin embargo, en la
superficie hay una fuerza neta hacia el interior del líquido. Rigurosamente, si en el
exterior del líquido se tiene un gas, existirá una mínima fuerza atractiva hacia el
exterior, aunque en la realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia de
densidad es entre el líquido y el gas.
La tensión superficial tiene como principal efecto la tendencia del líquido a disminuir en
lo posible su superficie para un volumen dado, de aquí que un líquido en ausencia de
gravedad adopte la forma esférica, que es la que tiene menor relación área/volumen.
Energéticamente, las moléculas situadas en la superficie tiene una mayor energía
promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema será a
disminuir la energía total, y ello se logra disminuyendo el número de moléculas situadas
en la superficie, de ahí la reducción de área hasta el mínimo posible.

PROPIEDADES
La tensión superficial suele representarse mediante la letra γ. Sus unidades son de N·m -
1
=J·m-2.
Algunas propiedades de γ:

γ > 0, ya que para aumentar el área del líquido en contacto hace falta llevar más
moléculas a la superficie, con lo cual aumenta la energía del sistema y γ es

, o la cantidad de trabajo necesario para llevar una molécula a la superficie.

γ depende de la naturaleza de las dos fases puestas en contacto que, en general, será un
líquido y un sólido. Así, la tensión superficial será diferente por ejemplo para agua en
contacto con su vapor, agua en contacto con un gas inerte o agua en contacto con un
sólido, al cual podrá mojar o no debido a las diferencias entre las fuerzas cohesivas
(dentro del líquido) y las adhesivas (líquido-superficie). γ se puede interpretar como un
fuerza por unidad de longitud (se mide en N·m-1). Esto puede ilustrarse considerando un
sistema bifásico confinado por un pistón móvil, en particular dos líquidos con distinta
tensión superficial, como podría ser el agua y el hexano. En este caso el líquido con
mayor tensión superficial (agua) tenderá a disminuir su superficie a costa de aumentar la
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Materiales zeolíticos: síntesis, propiedades y aplicaciones. García Martinez, J.,Pérez Pariente, J. 2003
del hexano, de menor tensión superficial, lo cual se traduce en una fuerza neta que
mueve el pistón desde el hexano hacia el agua.

El valor de γ depende de la magnitud de las fuerzas intermoleculares en el seno del

líquido. De esta forma, cuanto mayor sean las fuerzas de cohesión del líquido, mayor
será su tensión superficial. Podemos ilustrar este ejemplo considerando tres líquidos:
hexano, agua y mercurio. En el caso del hexano, las fuerzas intermoleculares son de tipo
fuerzas de Van der Waals. El agua, aparte de la de Van der Waals tiene interacciones de
puente de hidrógeno, de mayor intensidad, y el mercurio está sometido al enlace
metálico, la más intensa de las tres. Así, la γ de cada líquido crece del hexano al
mercurio.

Para un líquido dado, el valor de γ disminuye con la temperatura, debido al aumento de

la agitación térmica, lo que redunda en una menor intensidad efectiva de las fuerzas
intermoleculares. El valor de γ tiende a cero conforme la temperatura se aproxima a la
temperatura crítica Tc del compuesto. En este punto, el líquido es indistinguible del
vapor, formándose una fase continua donde no existe una superficie definida entre
ambos

La adsorción es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas son atrapadas o

retenidas en la superficie de un material, en contraposición a la absorción, que es un
fenómeno de volumen.
En química, la adsorción de una sustancia es su acumulación en una determinada
superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formación de una película líquida
o gaseosa en la superficie de un cuerpo sólido o líquido.
Considérese una superficie limpia expuesta a una atmósfera gaseosa. En el interior del
material, todos los enlaces químicos (ya sean iónicos, covalentes o metálicos) de los
átomos constituyentes están satisfechos. En cambio, por definición la superficie
representa una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es
energéticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se
produce de forma espontánea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los especímenes
implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado como fisisorbido o
quimisorbido.
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinámico que se alcanza
entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora,
y que normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea
la tasa de adsorción y menor la de desorción, mayor será la fracción de la superficie
disponible que será cubierta por material adsorbido en el equilibrio.
Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie interna, (y
por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbón activo, y llevan
asociados otros fenómenos de transporte de material, como el macro transporte y micro
transporte de los reactantes
La adsorción es el proceso mediante el cual un sólido poroso (a nivel microscópico) es
capaz de retener partículas de gas en su superficie tras entrar en contacto con éste.

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El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que
las fuerzas de enlace entre los átomos no están saturadas. Estos centros activos admiten
que se instalen moléculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en
contacto con su superficie. La adsorción es un proceso exotérmico y se produce por
tanto de manera espontánea si el adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicación más importante de la termodinámica de la adsorción es la de calcular los
equilibrios de fase entre un sólido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo,
por simplicidad, sólo tomaremos en consideración gases puros (monocomponentes). La
base de todo este cálculo son las isotermas de adsorción, las cuales dan la cantidad de
gas adsorbido en los nanoporos como una función de la presión externa (del gas). La
termodinámica sólo puede aplicarse a las isotermas de adsorción en el equilibrio. Esto
significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o
disminuyendo la presión; en otras palabras, las curvas de adsorción y desorción tienen
que coincidir. Esto ocurre sólo si no existe histéresis. La histéresis no se da en poros
menores de 2 nm, sin embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como
para que en su interior se condense gas para formar líquido.
La fisisorción es la forma más simple de adsorción, y es debida a débiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (véase fuerzas dispersivas). Dado
que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rápidamente cualquier superficie
limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.
La quimisorción ocurre cuando un enlace químico, definido en este caso como un
intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simétrico que sea
dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las
situaciones encontradas en química de coordinación. La quimisorción es
particularmente importante en la catálisis heterogénea, la forma más común en la
industria, donde un catalizador sólido interacciona con un flujo gaseoso, el reactante o
los reactantes, en lo que se denomina reacción en lecho fluido. La adsorción del
reactante por la superficie del catalizador crea un enlace químico, alterando la densidad
electrónica alrededor de la molécula reactante y permitiendo reacciones que
normalmente no se producirían en otras circunstancias. La corrosión es un ejemplo de
ello.
Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción en el mundo industrial, es la
extracción de humedad del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire
comprimido a través de un lecho de alúmina activa u otros materiales con efecto de
adsorción a la molécula de agua. La saturación del lecho se consigue sometiendo a
presión el gas o aire, así la molécula de aire es adsorbida por la molécula del lecho,
hasta su saturación. La regeneración del lecho, se consigue soltando al exterior este aire
comprimido y haciendo pasar una corriente de aire presecado a través del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorción en forma de dos columnas y mientras
una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este
sistema se conoce como "pressure spring" o PSA.

Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana,

incluyendo la vida misma. Aunque se limite la atención a las superficies sólidas, la
importancia de los procesos apenas se reduce. La viabilidad de una industria está
determinada bien constructivamente, como en la catálisis, o bien destructivamente,
como en la corrosión, por procesos que tienen lugar en las superficies sólidas. Por otra
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parte, en los sistemas biológicos, la transferencia de materiales hacia el interior y hacia
el exterior de las células tiene lugar mediante adsorción sobre la membrana celular,
penetración en la misma y desorción en la superficie opuesta de la membrana.

Se llama adsorción al fenómeno de acumulación de partículas sobre una superficie. La

sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el
adsorbente. El proceso inverso de la adsorción es la desorción.

Las características principales de la adsorción son:

1º.- La adsorción es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida

de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del
adsorbente, así como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la
superficie de adsorbente y la concentración de adsorbato, aumenta la cantidad
adsorbida.

2º.- Es un proceso rápido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero
desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.

3º.- Es un proceso espontáneo, es decir, que ð G es negativa, y en general está asociada

con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que ð S es negativa, por lo
cual, y de acuerdo con la ecuación ð G = ð H - Tð S, es generalmente exotérmica, lo que
quiere decir que ð H es negativo. El cambio en la entalpía cuando un mol de adsorbato
es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpía de
adsorción.

4º.- Dado que los procesos de adsorción son generalmente exotérmicos, al aumentar la
temperatura disminuye la cantidad adsorbida.

Son muchos los tipos de adsorción existentes (sólido-gas, sólido-líquido, líquido-gas..),

pero esta práctica se ceñirá al estudio de la adsorción sólido-líquido. Los sólidos son
capaces de adsorber uno o más componentes de una mezcla líquida, o bien el soluto o el
disolvente de una solución.

Atendiendo a las fuerzas de interacción entre las moléculas de adsorbente y adsorbato,

se acepta la existencia de dos tipos fundamentales de adsorción. Cuando estas fuerzas
son del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersión, se usa el
término de adsorción física o fisisorción. Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se
aplica el término de adsorción química o quimisorción.

La adsorción física está asociada con una entalpía de adsorción numéricamente inferior
a -40 kJ mol-1, mientras que valores numéricamente mayores a -80 kJ mol-1 son
característicos de la quimisorción. La entalpía de adsorción física es comparable a la
entalpía de condensación, mientras que la entalpía de quimisorción es comparable a la
entalpía de las reacciones químicas.

La adsorción física es la más frecuente, mientras que la quimisorción se manifiesta,

únicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un compuesto.

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En general, el proceso de adsorción física puede invertirse con facilidad; por el
contrario, la quimisorción es difícil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor
lentitud que en el caso anterior.

La capa adsorbida en la adsorción física puede variar en espesor, desde una molécula a
muchas moléculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde
una capa de moléculas a otras. En cambio, la quimisorción no puede, por sí misma, dar
lugar a una capa de más de una molécula de espesor, debido a la especificidad del
enlace entre el adsorbente y el adsorbato. Sin embargo, cabe que capas subsiguientes de
varias moléculas puedan estar físicamente adsorbidas sobre la primera capa.

Algunas de las reacciones industriales más importantes comprenden la catálisis

heterogénea - i .e., el uso de un catalizador presentado en una fase distinta a las especies
reaccionantes, usualmente un catalizador sólido en contacto con una disolución gaseosa
o líquida de los reactivos. Tal catálisis, superficial o heterogénea, se cree que se efectúa
por adsorción química de los reactivos sobre la superficie del catalizador.

Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores catalíticos de los

automóviles para convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosféricos, por
ejemplo CO y NO en substancias inocuas, por ejemplo CO2 y N2.

Adsorción física: caracterización de la textura porosa

 Las medidas de adsorción de gases se utilizan ampliamente para la

caracterización de una amplia variedad de sólidos porosos, como óxidos,
carbones, zeolitas o polímeros orgánicos.
 A medida que disminuye el tamaño del poro aumenta el potencial de adsorción.
 En el caso de que el poro sea suficientemente ancho las moléculas se irán
adsorbiendo formando una monocapa, y a medida que aumenta la cantidad
adsorbida, el adsorbato se ordena en capas sucesivas (llenado en multicapas)
 La cantidad de gas adsorbido a una temperatura dada para distintas presiones
relativas de gas se conoce como isoterma de adsorción

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La isoterma tipo I se caracteriza porque la adsorción se produce a presiones relativas
baja, característica de los sólidos microporosos.

La isoterma tipo II es característica de sólidos macroporosos o no porosos, tales como

negros de carbón.

La isoterma tipo III ocurre cuando la interacción adsorbato-adsorbente es baja. Ejemplo:

adsorción de agua en negros de carbón grafitizados.

La isoterma tipo IV es característica de sólidos mesoporosos. Presenta un incremento de

la cantidad adsorbida importante a presiones relativas intermedias, y ocurre mediante un
mecanismo de llenado en multicapas.

La isoterma tipo V, al igual que la isoterma tipo III, es característica de interacciones

adsorbato-adsorbente débiles, pero se diferencia de la anterior en que el tramo final no
es asintótico.

La isoterma tipo VI es poco frecuente. Este tipo de adsorción en escalones ocurre sólo
para sólidos con una superficie no porosa muy uniforme. Ejemplo: adsorción de gases
nobles en carbón grafitizado.

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