TEMA 7.CONTAMINACIÓN DE PRECIPITADOS.

(2 h)
7.1. Formas de contaminación.
7.2. Coprecipitación.
a) Adsorción. Mecanismos
b) Inclusión. Manera de disminuirla
c) Oclusión. y errores causados.
7.3. Posprecipitación.
7.4. Precipitación homogénea.
7.5. Agentes de precipitación orgánicos e inorgánicos.
7.6. Reactivos analíticos.

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Tema 7. CONTAMINACIÓN DE PRECIPITADOS

Introducción

-Cuando se forma un precipitado en disolución por la combinación

de reactivos adecuados, casi siempre esta contaminado en mayor o
menor extensión por los otros iones presentes durante los procesos
de precipitación

-El nivel contaminación debe mantenerse bajo a fin de evitar

cualquier alteración apreciable en el peso del sólido. Sin embargo
esto no siempre es posibles y por esta razón muchos precipitados
no son adecuados para fines analíticos

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 CONTAMINACIÓN DE PRECIPITADOS.

Los precipitados pueden contaminarse por dos procesos:

1. Coprecipitación 2. Posprecipitación

La contaminación
del precipitado se La contaminación del
produce durante su precipitado se produce
formación con posterioridad a su
formación.

Es el proceso en el
cual una sustancia Es el proceso en el
que normalmente es cual se deposita una
soluble, es arrastrada impureza después que
de la solución junto se ha precipitado la
con el precipitado sustancia deseada.
insoluble
La impureza es un compuesto
insoluble que precipita después
que se ha formado todo o la
mayor parte del precipitado de
interés 3
7.2. COPRECIPITACION

7.2 TIPOS DE COPRECIPITACIONES

A-Adsorción en la superficie

B- Formación de cristales mixtos (inclusión isomórfica)

C – Inclusión no isomórfica (o formación de disolución sólida)

D - Oclusión

Esta clasificación es la propuesta por O. Hahn. Sin embargo, no siempre es

fácilmente aparente determinar el tipo de coprecipitación predominante en la
contaminación de un precipitado

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 7.2. COPRECIPITACION
A) ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE:
- Adsorción de especies solubles por arrastre sobre la superficie del precipitado.
-Se trata de la coprecipitación de un compuesto químico formado por una de las especies iónicas
que constituyen el precipitado de interés y el correspondiente número de contraiones de carga
opuesta.
- Este tipo de contaminación es apreciable en precipitados coloidales debido a que la superficie
específica de éstos es muy alta, De allí que es mas importante considerar este tipo de
contaminación en este tipo de precipitados
- La magnitud de la carga del ion adsorbido tiene relación con la adsorbabilidad . Es decir los
iones con cargas múltiples son retenidos más fuertemente en la capa de contraión que aquellos
iones de carga sencilla
La cantidad de un compuesto adsorbido esta relacionada con su concentración en la solución
A.1. Reducción de errores causados por adsorción
a. Uso de temperaturas elevada
b. Uso de soluciones diluidas
c. Digestión lavado y reprecipitación
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 7.2. COPRECIPITACION
B) FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS O INCLUSIÓN ISOMÓRFICA (igual forma o estructura)
-Uno de los iones de la red cristalina del sólido se reemplaza por otro ión proveniente de una sustancia que es
isomórfica con el precipitado cristalino. Es decir la formación de cristales mixtos ocurre cuando un ión contaminante
reemplaza a otro ion . BaSO4
-Las sustancias que cristalizan en formas geométricas similares se dice
que son isomórficas.
Para que dos compuestos sean isomórficos deben:
1. Tener el mismo tipo de fórmula
2. Tener componentes cuyos tamaños relativos sean los mismos o no
difieren en más 5% KMnO4
3. Tener sus átomos o iones componentes unidos por el mismo tipo de
enlace
Ejemplo BaSO4 y KMnO4 aparentemente son tan diferentes, sin
embargo son isomórfas
debido a que :
1. Ambos tienen relación de anión a catión igual a uno
2. Tienen aniones y cationes cuyas relaciones de tamaño son casi
idénticas y
3. Ambos compuestos son iónicos
 7.2. COPRECIPITACION

B) FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS O INCLUSIÓN ISOMÓRFICA

-Cuando las dimensiones de dos compuestos isomórficos son similares, las dos
sustancias son capaces de reemplazarse una a otra en un cristal sin causar
distorsión apreciable de la red cristalina.
-Ocurre durante la cristalización de un compuesto en presencia de una sustancia
isomórfica con él. Esto suministra lo que se conoce como cristales mixtos, en
los cuales una parte de los lugares ocupados por los átomos o iones del
compuesto huésped son llenados con los átomos o iones de la sustancia
isomórfica.
-Ejemplo Si el BaSO4 es formado en una disolución que contiene pequeñas
cantidades de iones plomo, tendrá lugar la contaminación del precipitado con
PbSO4 a pesar del hecho que el PbSO4 no se excede de su producto de
solubilidad. Pero debido a que los dos compuestos son isomórficos, los iones
plomo reemplazan algunos los iones bario al azar a través de la red cristalina.
- Solución: usar otro reactivo precipitante que no contenga ese ión
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 7.2. COPRECIPITACION

C- INCLUSIÓN NO ISOMÓRFICA (O FORMACIÓN DE DISOLUCIÓN SÓLIDA)

- Hace referencia a pequeñas cantidades sustancias no isomórficas, que son arrastradas fuera de la

disolución por los precipitados en formas que muchas veces parecen inclusiones isomórficas

- Estas impurezas se encuentran homogéneamente distribuidas por todo el cristal

- No causan distorsión suficiente al cristal que las hospeda como para producir grandes imperfecciones

- La cantidad de tal coprecipitación es independiente de las condiciones existentes al momento de la

precipitación y de la manera en la cual el precipitado es digerido y lavado

-Ejemplo: Es la principal causa de coprecipitación de varios compuestos con el sulfato de bario

Ba(NO3)2 , NaHSO4 , KHSO4 (NH4) HSO4 coprecipitan todos bajo esta forma

La digestión disminuye la cantidad del contaminante atrapado

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C) OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO
-La impurezas insoluble queda atrapada en el interior del cristal debido a que el cristal
creció a su alrededor. Por tanto actúa como un lugar de imperfección dentro del cristal
-Las sustancias ocluidas se encuentra distribuida a través del cristal de forma
heterogénea
-La cantidad de sustancia ocluida esta influenciada por las condiciones y manera de
formación del precipitado
- Resulta del atrapamiento de los iones de la capa de contra ion por el rápido
crecimiento del sólido

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C) OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO

C.1 Disminución de riesgos por oclusión

1. Disminuir la velocidad de formación del precipitado o disolver el precipitado

Disminuye la sobresaturación

2. Permitir la digestión

Se abren los huecos y salen los iones extraños

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 3.1 POSTPRECIPITACIÓN
-Tipo especial de contaminación en el cual la impureza es un compuesto insoluble que precipita
después de que se ha formado todo o la mayor parte del precipitado analítico.
- Único caso en el que la digestión aumenta la contaminación
- Se aprecia cuando se intenta separar dos iones sobre la base de las velocidades a que precipitan

Difiere de la coprecipitación por el hecho de que:

La contaminación aumenta al dejar el precipitado deseado con el licor madre; por lo cual
debe filtrarse inmediatamente después de su formación.

Por ejemplo:
El oxalato de magnesio forma soluciones sobresaturadas estables y, a menos que se tomen
precauciones, posprecipita sobre el oxalato de calcio cuando se digiere por largo tiempo la
suspensión antes de la filtración.

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7.4 PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA (PRECIPITACIÓN EN DISOLUCIÓN HOMOGÉNEA)

 La adición del reactivo precipitante siempre crea zonas locales de concentración superior al resto,
que puede paliarse en parte con adiciones lentas y bajo agitación. Una alternativa que evita esos
problemas y mejora la calidad de los precipitados, consiste en generar de manera homogénea el
reactivo en el seno de la disolución.

 La precipitación a partir de una solución homogénea es una técnica en la que, a través de una
reacción química lenta, se genera un agente precipitante en la solución del analito.

 El agente precipitante va apareciendo gradualmente y de manera inmediata reacciona con el

analito problema.

 En general los precipitados formados de esta manera, tanto coloidales como cristalinos, son más
adecuados para el análisis.

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7.4 PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA (PRECIPITACIÓN EN DISOLUCIÓN HOMOGÉNEA)

Ventajas:

1. Los precipitados obtenidos son mas puros, disminuyendo los errores de coprecipitación y

postprecipitación

2. Se obtiene mejores separaciones de una sustancia con respecto a otros constituyentes

3. Los cristales obtenidos son mas grandes, densos y compactos

4. Los precipitados se filtran y lavan con facilidad

5. En muchos casos los precipitados requieren de menor temperatura de calcinación

6. Se evita las etapas de digestión y la reprecipitación en el tratamiento de precipitados

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7.4 PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA (PRECIPITACIÓN EN DISOLUCIÓN HOMOGÉNEA)

Ejemplo: Precipitación de hidróxidos metálicos hidratados de forma gradual mediante

el empleo de urea

Esta reacción se produce lentamente a temperaturas inferiores a 100 ºC,

(H2N)2CO + H2O CO2 +2NH3
NH3 +H2O NH4 +OH-
Fe+3 + OH- Fe(OH)3x H2O

Se requiere un periodo de 1 a 2 horas para completar la precipitación.

 Normalmente los hidróxidos de Fe(III) formados por adición directa de una base son
gelatinosos, difíciles de filtrar y muy contaminados. Cuando estos mismos hidróxidos se
producen por precipitación homogénea estos son mucho más densos, se filtran fácilmente y
están poco contaminados.

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7.5. Agentes de precipitación orgánicos e inorgánicos.

• Inorgánicos:
-Funcionan por formación, con la especie a determinar, de sales poco solubles u óxidos hidratados. Sin
embargo en adición varios iones metálicos puede ser aislados en forma elemental ya sea por reducción
electroquímica o por tratamiento con un agente químico reductor adecuado

• Orgánicos
-Muchos compuestos orgánicos son también usados como agentes precipitantes.

- De las varias maneras en las cuales pueden reaccionar, la mas importante es la formación de
complejos no iónicos poco solubles conocidos compuestos de coordinación (CC)

- Un CC se encuentra generalmente formado por un grupo central (generalmente un catión) llamado

núcleo de coordinación que posee orbitales de valencia no ocupados, rodeado por un cierto número de
moléculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos. Estos electrones no compartidos
pueden ser inyectados en los orbitales vacíos del grupo central para formar enlaces coordinados.

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REACTIVOS PRECIPITANTES INORGÁNICOS

La forma de pesada es indicada entre paréntesis 16

 AGENTES REDUTORE S

REACTIVOS PRECIPITANTES ORGÁNICOS

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REACTIVOS PRECIPITANTES ORGÁNICOS

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 REACTIVOS PRECIPITANTES ORGÁNICOS

 Muchos son insolubles en agua  precipitación cuantitativa.

 Elevado peso molecular  sensibilidad.
 Relativamente selectivos
 Precipitados densos y voluminosos  manejabilidad.
 La baja solubilidad, además de ventaja, es un inconveniente, pues obliga a añadir un exceso
de reactivo con el riesgo de contaminar el precipitado.
 Incertidumbre de la forma química del sólido tras el secado.
 Riesgo de descomposición del producto antes del secado completo.

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