Camila BrandoRelated papers
ÁCIDO ACÉTICO (VINAGRE
El ácido acético (también llamado ácido metilcarboxílico o ácido etanoico) puede encontrarse en forma de ion acetato. Se encuentra en el vinagre, y es el principal responsable de su sabor y olor agrios. Su fórmula es CH 3 -COOH (C 2 H 4 O 2 ). De acuerdo con la IUPAC, se denomina sistemáticamente ácido etanoico.
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos son funciones con grado de oxidación tres, es decir, en un mismo átom carbono se insertan un grupo oxo (=O) y un grupo hidroxilo (-OH), formando un grupo carbo nombran sistemáticamente sustituyendo la terminación-o del hidrocarburo de procedencia por-oico, pero la mayoría posee nombres vulgares consagrados por el uso. El grupo carboxilo es e responsable de la polaridad de la molécula y de la posibilidad de establecer enlaces de hidróge hidrógeno del hidroxilo puede disociarse y el compuesto se comporta como un ácido. Esta diso se ve favorecida por la resonancia del ión carboxilato, ya que el doble enlace se deslocaliza y l negativa se distribuye entre los dos átomos de oxígeno. En la misma molécula pueden existir varios grupos carboxilo. El número de estos grupos se i con los prefijos di, tri, tetra, etc. Los ácidos monocarboxílicos de cadena larga se llaman tambi grasos.
OBTENCION ACIDO ACRILICO
El ácido acrílico es un compuesto químico de formula molecular CH2=CHCO2H (C3H4O2). Este acido, el ácido 2-propenoico, CH2=CHCOOH, y todos los esteres CH2=CHCOOR, que también son conocidos como acrilatos, son líquidos inflamables, volátiles, levemente tóxicos e incoloros. El ácido acrílico es el ácido carboxílico insaturado más simple, con un enlace doble y un grupo carboxilo unido a su C3.
ÁCIDOS NUCLÉICOS
También son polímeros, formados por compuestos más simples denominados nucleótidos. A su vez cada nucleótido está constituido por: un grupo fosfato. una pentosa que puede ser ribosa o desoxiribosa. una base nitrogenada que puede corresponder a una de cinco tipos distintos: adenina (A), guanina (G), timina (T), citosina (C) y uracilo (U). Adenina y guanina son bases púricas, en cambio, timina, citosina y uracilo son bases pirimídicas.
SÍNTESIS DE ÁCIDO CLORHÍDRICO PRÁCTICA N°5
RESUMEN: En esta práctica de laboratorio nos enfocamos en la obtención de ácido clorhídrico de una manera muy eficaz y sencilla. El proceso consiste fundamentalmente en poner a reaccionar cloruro de sodio (NaCl), con ácido sulfúrico concentrado al 97% (H2SO4), donde el ácido sulfúrico es colocado en un embudo de decantación y el cloruro de sodio colocado en un balón con desplazamiento lateral, conectados entre sí, haciéndolo burbujear en un Erlenmeyer lleno de agua destilada. Este proceso se lleva a cabo mediante una reacción de doble desplazamiento. Posterior a esto, se pasó a realizar tres pruebas para comprobar si el producto obtenido era el deseado, llamadas pruebas confirmatorias, que consisten en adicionar nitrato de plata a la muestra de HCl, lo cual nos dará un precipitado blanco de cloruro de plata que nos indica la presencia del ácido.; después, se le adiciona a la muestra de ácido clorhídrico, bicarbonato de sodio, si se observa un precipitado se indica la presencia de HCl; y finalmente se hace su confirmación por medio del papel pH, tomando unas gotas como muestra, observando la presencia de HCl por mostrar un pH menos de 7.
REACCIONES DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Resumen Se realizó un ensayo de reconocimiento y diferenciación de ácidos carboxílicos y derivados, mediante propiedades físicas y reacciones químicas especificas expuestas en el desarrollo de la práctica, de las cuales se llevaron a cabo pruebas de Solubilidad, Acidez e Hidrolisis de Amidas, dando como resultado que alguno de los compuestos utilizados como el CH 3 COOH fue soluble en agua y en NaOH, en cambio el ácido Benzoico fue insoluble en agua y soluble en NaOH; en la hidrolisis de amidas, éstas se transformaron en ácidos carboxílicos produciendo posteriormente su respetiva sal en medio básico y alcohol en medio ácido. Palabras claves: Hidrolisis de amidas, Reacciones de ácidos carboxílicos, Anión carboxilato, Derivados de ácidos carboxílicos. Introducción Los ácidos carboxílicos constituyen la clase de ácidos más importantes. Los ácidos carboxílicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo carboxilo. Un ácido alifático tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, mientras que un ácido aromático tiene un grupo arilo. Un ácido carboxílico cede protones por ruptura heterolítica de enlace O-H dando un protón y un ión carboxilato. Los derivados de ácidos orgánicos se originan al reemplazar el grupo–OH de la función carboxilo por otros grupos. Los ácidos carboxílicos son compuestos polares, sus moléculas pueden formar enlaces de hidrógeno entre sí y con el agua, por lo que en general son sustancias con temperaturas de ebullición altas, considerando que los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular presentan solubilidad apreciable en el agua. 1 Los ácidos carboxílicos no sólo son importantes por ellos mismos, sino también porque sirven como materias de partida para la preparación de numerosos derivados acílicos, como por ejemplo: ésteres, amidas, anhídridos, sales y haluros de ácido. Debido a que el grupo funcional ácido carboxílico se relaciona estructuralmente con cetonas y alcoholes, cabe esperar que algunas de sus propiedades parezcan conocidas. Al igual que las cetonas, el carbono carboxílico tiene hibridación sp 2 , por lo que éstos grupos son planares, con
CUANTIFICACIÓN DE ÁCIDO ASCÓRBICO
Comprender y realizar la cuantificación de ácido ascórbico de una fruta usando el método colorimétrico. Conocer el funcionamiento del espectrofotómetro en los análisis colorimétricos y la realización de una curva de calibración. Reconocer la utilidad de cada uno de los reactivos dentro del método de cuantificación de ácido ascórbico y comprender las reacciones que se generan.
ÁCIDO ACRÍLICO
RESUMEN DE SEGURIDAD Y MANEJO
3ª EDICIÓN
Compilado por
BASF Corporation
Celanese, Ltd.
Elf Atochem North America, Inc.
Rohm & Haas Company
Union Carbide Corporation
ÍNDICE
1
INTRODUCCIÓN .............................................................................................................................................................. 1
2
NOMBRES E INFORMACIÓN GENERAL .................................................................................................................. 1
3
CARACTERISTICAS Y PROPIEDADES DEL ÁCIDO ACRÍLICO ........................................................................ 2
4
SEGURIDAD Y ENTRENAMIENTO DEL MANEJO ................................................................................................ 3
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
CONSIDERACIONES GENERALES ....................................................................................................................................................................... 3
SEGURIDAD, SALUD Y REVISIONES AMBIENTALES .............................................................................................................................................. 4
PROCEDIMENTOS OPERATIVOS ESCRITOS ........................................................................................................................................................... 4
PROGRAMA DE ENTRENAMIENTO DOCUMENTADO ............................................................................................................................................ 4
PLANOS DE REPUESTA A EMERGENCIAS ESCRITOS ............................................................................................................................................. 4
5.1
TOXICOLOGIA .................................................................................................................................................................................................. 5
5
FACTORES DE SEGURIDAD Y SALUD ...................................................................................................................... 5
General ........................................................................................................................................................................ 5
Exposición Aguda ....................................................................................................................................................... 5
Exposición Crónica ...................................................................................................................................................... 5
5.2
HIGIENE INDUSTRIAL ...................................................................................................................................................................................... 5
5.2.1
General ........................................................................................................................................................................ 5
5.3
ADMINISTRACIÓN MÉDICA .............................................................................................................................................................................. 6
5.4
PRIMEIROS AUXILIOS ........................................................................................................................................................................................ 6
5.4.1
General ........................................................................................................................................................................ 6
5.4.2
Contacto con los Ojos .................................................................................................................................................. 7
5.4.3
Contacto con la Piel .................................................................................................................................................... 7
5.4.4
Inhalación .................................................................................................................................................................... 7
5.4.4.1 Recomendaciones a los Médicos .......................................................................................................................................................................... 7
5.4.5
Ingestión ...................................................................................................................................................................... 7
5.5
EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL ................................................................................................................................................................. 8
5.5.1
General ........................................................................................................................................................................ 8
5.5.2
Protección de los Ojos ................................................................................................................................................. 8
5.5.3
Protección de la Piel .................................................................................................................................................... 8
5.5.4
Protección Respiratoria ............................................................................................................................................... 8
5.5.5
Protección para la Cabeza ........................................................................................................................................... 8
5.1.1
5.1.2
5.1.3
6
INESTABILIDAD Y PELIGRO DE REACCIÓN .......................................................................................................... 9
6.1
6.2
6.3
POLIMERIZACIÓN ............................................................................................................................................................................................ 9
DESCONGELANDO ÁCIDO ACRÍLICO CONGELADO .......................................................................................................................................... 10
DIMERIZACIÓN ............................................................................................................................................................................................. 10
7.1
7.2
CONSIDERACIONES GENERALES ..................................................................................................................................................................... 11
CONSIDERACIONES DEL PROYECTO ............................................................................................................................................................... 12
7
INSTALACIONES DE ALMACENAJE A GRANEL Y ACCESORIOS ................................................................. 11
7.2.1
7.2.2
7.2.3
7.2.4
7.2.5
7.2.6
7.2.7
7.2.8
7.2.9
Control de Temperatura de los Tanques de Almacenaje a Granel y Accesorios ....................................................... 12
Bombas y Protección de Bombas de Sobrecalentamiento .......................................................................................... 13
Detectando Condiciones Inseguras Dentro de los Recipientes y Tanques a Granel ................................................. 14
Evitando Formación de Polímeros en Boquillas de Ventilación y Mangueras......................................................... 14
Instalaciones de Almacenaje de Ácido Acrílico Internas .......................................................................................... 14
Recursos de Ingeniería para Protección Ambiental .................................................................................................. 15
Especificaciones de Ingeniería para Control de Incendios ........................................................................................ 15
Materiales para Construcción y Sellado en Ácido Acrílico ...................................................................................... 15
Consideraciones de Ingeniería para Descongelación de Ácido Acrílico Congelado ................................................. 16
i
7.2.10
7.2.11
7.2.12
7.2.13
8
PREPARACIÓN Y LIMPIEZA DEL EQUIPO ............................................................................................................. 22
8.1
8.2
8.3
9
Ventilación de Tanques de Almacenaje a Granel ...................................................................................................... 16
Ventilación de Emergencia de Tanques de Almacenaje a Granel.............................................................................. 17
Otros Accesorios de Tanques a Granel ...................................................................................................................... 17
Resumen de las características de proyecto recomendadas especialmente para instalaciones de almacenaje
de ácido acrílico a granel y sus accesorios ................................................................................................................. 18
CONSIDERACIONES GENERALES .................................................................................................................................................................... 22
PUESTA EN SERVICIO DE INSTALACIONES DE ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO A GRANEL ............................................................................. 22
LIMPIEZA DE LAS INSTALACIONES DE ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO A GRANEL PARA PUESTA FUERA DE SERVICIO .................................... 22
TRANSPORTE SEGURO DE ÁCIDO ACRÍLICO .................................................................................................... 23
9.1
EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL PARA CARGA Y MANE ............................................................................................................................. 23
9.2
CONSIDERACIONES GENERALES .................................................................................................................................................................... 23
9.3
INCIDENTES DE TRANSPORTE - ACCIONES INMEDIATAS .................................................................................................................................. 24
9.4
CAMIONES ................................................................................................................................................................................................... 24
9.4.1
Informaciones del transportador ............................................................................................................................... 24
9.4.2
Descongelamiento ...................................................................................................................................................... 25
9.4.3
Descarga .................................................................................................................................................................... 25
9.4.3.1 Bombeando camiones con sistema de circuito cerrado ................................................................................................................................ 25
9.4.3.2 Descarga de Camiones con presión .................................................................................................................................................................. 27
9.5
VAGONES ..................................................................................................................................................................................................... 27
9.5.1
Informaciones del transportador ............................................................................................................................... 28
9.5.2
Descongelamiento ...................................................................................................................................................... 28
9.5.3
Descarga .................................................................................................................................................................... 28
9.5.3.1 Bombeando vagones con sistema de circuito cerrado .................................................................................................................................. 29
9.5.3.2 Descargando vagones con presión ................................................................................................................................................................... 29
9.6
TAMBORES Y RECIPIENTES DE VOLUMEN MEDIO (TOTES) ............................................................................................................................... 30
9.6.1
Informaciones del transportador ............................................................................................................................... 30
9.6.2
Almacenaje de tambores y recipientes de volumen medio (totes) ............................................................................. 31
9.6.3
Descongelamiento ...................................................................................................................................................... 31
9.6.4
Procedimientos de manejo ......................................................................................................................................... 31
9.6.4.1 Recepción de tambores y recipientes de volumen medio (totes) ................................................................................................................ 31
9.6.4.2 Vaciado de tambores y recipientes de volumen medio (totes) .................................................................................................................... 32
10
CONSIDERACIONES AMBIENTALES PARA EL ÁCIDO ACRÍLICO ............................................................... 32
AMBIENTAL .................................................................................................................................................................................... 32
10.1.1
Biodegradación .......................................................................................................................................................... 32
10.1.2
Volatilización / Absorción en el suelo ....................................................................................................................... 32
10.2 DESCARGAS ................................................................................................................................................................................................. 32
10.2.1
Información general .................................................................................................................................................. 33
10.2.2
Descarga en aguas navegables .................................................................................................................................. 33
10.2.3
Descarga en alcantarillas municipales ...................................................................................................................... 33
10.2.4
Emisiones en el aire ................................................................................................................................................... 33
10.2.5
Liberación en los Basurales ....................................................................................................................................... 33
10.3 CONTROL DE FUGAS Y DERRAMES ................................................................................................................................................................. 34
10.3.1
Información general .................................................................................................................................................. 34
10.3.2
Derrames pequeños (hasta 4 litros) ........................................................................................................................... 34
10.3.3
Derrames grandes (Mayores que 4 litros) ................................................................................................................. 34
10.4 DISPOSICIÓN DE RESIDUOS ........................................................................................................................................................................... 34
10.1
ii
DESTINO
11
RESPUESTA A EMERGENCIA ..................................................................................................................................... 35
Y RESPUESTA A LA POLIMERIZACIÓN INCIPIENTE EN UN TANQUE DE ALMACENAJE ..................................................................... 35
11.1.1
Escenarios posibles de la iniciación ........................................................................................................................... 35
11.1.2
Detectando polimerización ........................................................................................................................................ 35
11.1.3
Reestabilización (interrupción) ................................................................................................................................. 36
11.1.3.1 Inhibidor de Reestabilización (interrupción) ................................................................................................................................................. 36
11.1.3.2 Solvente Inhibidor de Reestabilización (interrupción) ................................................................................................................................. 36
11.1.3.3 Criterios de activación para sistemas de reestabilización (interrupción) ................................................................................................. 36
11.1.3.4 Mezcla del Inhibidor de reestabilización (interrupción) .............................................................................................................................. 37
11.1.3.5 Ejemplos de sistemas de reestabilización (interrupción) ............................................................................................................................. 37
11.2 DERRAMES ................................................................................................................................................................................................... 39
11.3 I NCENDIOS ................................................................................................................................................................................................... 39
11.1
12
13
13.1
14
DETECCIÓN
AGRADECIMIENOS ....................................................................................................................................................... 40
ÁPENDICE ......................................................................................................................................................................... 40
INCOMPATIBLES ....................................................................................................................................................................... 40
MATERIALES
REFERENCIAS .................................................................................................................................................................. 41
LISTA DE ILUSTRACIONES
TABLA 2-1:
NOMBRES E INFORMACIÓN GENERAL PARA EL ÁCIDO ACRÍLICO ............................................ 1
TABLA 3-1:
PROPIEDADES Y CARACTERÍSTICAS DEL ÁCIDO ACRÍLICO .......................................................... 2
TABLA 7-1:
RESUMEN DE LAS CARACTERÍSTICAS DE PROYECTO RECOMENDADAS
ESPECIALMENTE PARA INSTALACIONES DE ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO
A GRANEL Y SUS ACCESORIOS ................................................................................................................. 18
TABLA 7-2:
CLAVE DE LOS SÍMBOLOS DE LAS FIGURAS. 7-1, 7-2, 7-3, 11-1 Y 11-2 ........................................... 19
FIGURA 7-1:
EJEMPLO DE UNA INSTALACIÓN PARA ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO ........................ 20
FIGURA 7-2:
EJEMPLO DE UN SISTEMA DE CONTROL DE TEMPERATURA PARA EL TANQUE DE
ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO ........................................................................................................ 21
FIGURA 7-3:
EJEMPLO DE UN CIRCUITO DE BOMBA PARA ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO ............ 21
FIGURA 9-1:
CAMIONES-TANQUE DE ÁCIDO ACRÍLICO .......................................................................................... 26
FIGURA 11-1: EJEMPLO 1 DEL SISTEMA DE INTERRUPCIÓN DEL ÁCIDO ACRÍLICO ....................................... 38
FIGURA 11-2: EJEMPLO 2 DEL SISTEMA DE INTERRUPCIÓN DEL ÁCIDO ACRÍLICO ....................................... 39
iii
1
INTRODUCCIÓN
El Comité Inter Compañías para la Seguridad y el Manejo de Monómeros Acrílicos, ICSHAM, esta formado por
compañías que están envueltas en la manufactura y/el marketing de ácido acrílico y sus esteres básicos (acrilato de
metilo, de etil, de butil, y de 2-etilexil) en los Estados Unidos de América. El grupo está comprometido en compartir
informaciones sobre manejo y almacenaje seguro de monómeros acrílicos entre ellas, con sus clientes, sus transportadores y otros que tengan que manipular monómeros acrílicos. Las compañías miembros son BASF Corporation,
Celanese Ltd, Elf Atochem North America Inc, Rohm & Haas Company y Union Carbide Corporation.
El propósito de este folleto es proporcionar información general sobre el manejo y almacenaje seguro de ácido acrílico inhibido por éter monometil hidroquinona (MEHQ), en adelante llamado de ácido acrílico. La información presentada en este folleto, esta basada en investigación y experimentos hechos por compañías miembro del ICSHAM, adicionalmente a la información del material de referencia anexo. Se sugiere que todo este documento juntamente con la hoja de
seguridad (MSDS) sean leídos totalmente, antes que la información presentada sea usada Además, se recomienda especialmente que UD. llame a su proveedor de ácido acrílico con preguntas adicionales que UD. pueda tener.
El Ácido acrílico se polimeriza rápidamente y con facilidad si no esta debidamente inhibido. La polimerización
descontrolada es rápida y puede ser muy violenta, generando grandes cantidades de calor que aumentaran la presión. Este aumento de presión causa el escape de vapor caliente y de polímero que puede auto incendiarse. Se han
causado explosiones por polimerización descontrolada de ácido acrílico.
Ha habido varios accidentes serios en los últimos 25 años. En varias oportunidades, las explosiones ocurrieron por
causa de calentamiento excesivo o inadvertido del recipiente. La sobrecalentamiento normalmente es causado por
procedimientos impropios usados para descongelar ácido acrílico congelado. Otras causas de la polimerización son la
remoción del oxígeno (el oxígeno es necesario para activar el inhibidor de almacenaje, MEHQ) o la contaminación con
otros productos químicos.
Este folleto se destina a proporcionar información esencial que podrán auxiliar al personal que trabaja con ácido
acrílico a evitar condiciones peligrosas. Medidas de prevención deberán ser la parte clave del proyecto y la operación
de las instalaciones de almacenaje del ácido acrílico. Los elementos fundamentales de un sistema de almacenaje bien
proyectado son: control y monitoreo de la temperatura, la recirculación del ácido acrílico a través de un intercambiador
de calor, el uso de una capa de gas con contenido de oxígeno (5 a 21 vol. %) y tuberías y equipos exclusivos para prevenir la contaminación. Una instalación correctamente proyectada necesita también ser acompañada de una disciplina
operativa segura. Aún un sistema bien proyectado no puede garantizar totalmente la ausencia de incidentes. Porque los
factores de errores humanos y el tipo de gerencia usado, protección adicional es deseada. Los sistemas de re estabilización o “interrupción” pueden a veces ser usados para amenizar una polimerización descontrolada.
Sus comentarios y sugerencias para mejorar este folleto son bienvenidos. Por favor contacte su proveedor de ácido
acrílico para hacerlo también.
ICSHAM Y LAS COMPAÑIAS MIEMBRO CREEN QUE LA INFORMACIÓN INCLUIDA EN ESTE DOCUMENTO
SON FACTUALES. SINEMBARGO, NINGUNA GARANTIA O REPRESENTACIÓN (INCLUYENDO QUALQUIER
GARANTIA DE COMERCIO, ADECUADA PARA UN USO DETERMINADO O NO-VIOLACIÓN DE PATENTES
DE TERCEROS) EXPLICITA O IMPLICITA, ES HECHA EN RELACIÓN A PARTE O TOTALIDAD DEL CONTENIDO
AQUI. ICSHAM Y LAS COMPAÑIAS MIEMBRO NO ASUMEN RESPONSIBILIDAD LEGAL POR EL USO DE
ESTA INFORMACIÓN Y ESTIMULAN A UD. CON INSISTENCIA PARA HACER TODAS LAS INVESTIGACIONES
Y LOS ENSAYOS APROPIADOS PARA DETERMINAR LA APLICABILIDAD DE ESTA INFORMACIÓN PARA SU
SITUACIÓN ESPECIFICA.
2
NOMBRES E INFORMACIÓN GENERAL
Tabla 2-1: Nombres e Información general para el Ácido Acrílico
Nombre Químico
Ácido acrílico
Nombre común
Sinónimos
Ácido acrílico
Ácido propenóico
Ácido acroleico
Ácido vinilfórmico
79-10-7
CH2=CHCOOH
C3H4O2
UN2218
Número de registro CA
Formula química
Formula estequiométrica
Número en las
Naciones Unidas
1
3
PROPIEDADES Y CARACTERISTICAS DEL ÁCIDO ACRÍLICO
Las siguientes propiedades físicas fueron tomadas del DIPPR (Instituto de Diseño para Propiedades Físicas)
cuando posible. El DIPPR es una sub sección del AIChE y es especialista en la recolección de bancos de datos de
propiedades físicas para varios productos químicos.
Tabla 3-1: Propiedades y Características del Ácido Acrílico
Propiedades
Valores/información
Referencia/comentarios
*Peso molecular
72,06
1
*Estado físico
Líquido arriba de 13°C
11, 12
Color
Claro e incoloro
Olor
Acre
Umbral de olor (detección)
0,092 ppm
*Densidad a
20°C
30°C
1,05 g/mL
1,04 g/mL
Solubilidad
en agua
en solventes orgánicos
2
34
2
Infinita
Fácilmente soluble en la mayoría
de los solventes
Higroscopicidad
Es higroscópico
*Límites inflamables
(% por volumen en aire a 760 mm Hg)
LEL 2,4
UEL 17
Punto de llama
frasco cerrado
frasco abierto
50°C
54°C
*Temperatura de auto ignición
412°C
*Punto de ebullición
760 mm Hg
50 mm Hg
10 mm Hg
141°C
69°C
40°C
Presión del vapor
20°C
3 mm Hg
*Punto de congelación
13°C
11, 12
*Presión crítica
56 atm
14
*Temperatura crítica
342°C
14
Gravedad específica del vapor
(aire =1)
>2,5
10, 17, 24
10, 18, 19
10
3, 13
3
*Viscosidad
20°C
40°C
50°C
1,19 cp
0,85 cp
0,73 cp
20
Calor de combustión a 25°C
1376 kJ/g mol
16
Calor de fusión
11,1 kJ/g mol
16
Calor de polimerización
77,5 kJ/g mol
16
Calor de neutralización
58,2 kJ/mol
16
Calor de vaporización a 27°C
27,8 kJ/mol
15
Calor específico a 25°C
2,09 kJ/kg. K
Constante de disociación a 25°C
5,5 × 10-5
16
Conductividad eléctrica
~ 1 × 10-3 µS/cm
23
*Conductividad térmica
20°C
100°C
0,159 W/m/K
0,136 W/m/K
*Índice refractivo a 25°C
1,4185
2, 3
*Tensión superficial a 20°C
28,5 dinas/cm
2, 9
Constante dieléctrica a 25 °C
1 kHz
100 kHz
E=6
E=8
Clasificación del grupo eléctrico (NEC)
Classe I Div. II Grp. D
Sensibilidad a luz
Reactividad
La luz promueve la polimerización
Altamente reactivo por si solo y a una
gran variedad de productos químicos.
Estable cuando inhibido y almacenado
debidamente.
Clasificación de riesgo de la Asociación Nacional
de Protección Contra Incendios
(salud, inflamabilidad, reactividad)
(3-2-2)
21, 22
23
Vea la Sección 6
*Valores y referencias citados por el DIPPR.
4
SEGURIDAD Y ENTRENAMIENTO DEL MANEJO
4.1
CONSIDERACIONES GENERALES
La seguridad y los programas de entrenamiento del manejo establecido, deben cumplir con todas las normas
aplicables a la localidad geográfica de la instalación. Un ejemplo es el Standard de Comunicación de Riesgo (29 CFR
1910.1200) de la Administración de Seguridad y Salud Ocupacional (OSHA Hazard Communication Standard)
También es recomendado que se consideren los principios de Responsabilidad Integral®.
Todos los empleados y contratistas que manejan el ácido acrílico deben ser totalmente entrenados en los riesgos
potenciales, técnicas de prevención, planes de respuesta a emergencias, equipo de protección personal y aspectos del
medio ambiente que sean importantes para sus trabajos. El uso de la MSDS, del video de entrenamiento “Seguridad y
Manejo del Ácido Acrílico”, folletos de transporte y orientaciones por parte de proveedor son sugeridos como apoyo
al entrenamiento. Revisiones de seguridad, de salud y ambiental, procedimientos operacionales escritos; el programa
de entrenamiento documentado y los planos de respuesta a emergencias son todos sugeridos.
La naturaleza peligrosa de la preparación y limpieza del equipo, exigen un equipo multi funcional calificado para
planear cada etapa del trabajo y considerar todos los riesgos posibles (vea la Sección 8). Es importante que las instalaciones para ácido acrílico sean diseñadas por profesionales calificados que estén atentos para los riesgos específicos y
de los estándares de la industria (vea la Sección 7).
3
4.2
INSPECCIONES DE SEGURIDAD, DE SALUD Y AMBIENTALES
Equipos multi funcionales apropiados deben conducir evaluaciones de riesgos como parte del proyecto de ingeniería y de construcción de instalaciones nuevas o modificadas para almacenaje a granel y de descarga. Es sugerido que
este grupo también pueda dirigir la puesta en marcha de las instalaciones. Su proveedor de ácido acrílico le puede
abastecer con MSDS, folletos, videos y otras informaciones.
Un equipo típico de inspección utiliza experiencia de operaciones, ingeniería, construcción civil, tecnología y
seguridad, salud, y funciones ambientales. Los riegos potenciales, así como la prevención y la respuesta a las emergencias, todas deben ser discutidas por equipos multi funcionales y los equipos deben asegurar la documentación
apropiada.
4.3
PROCEDIMIENTOS OPERACIONALES ESCRITOS
Los procedimientos operacionales escritos deben dar instrucciones paso a paso a los empleados y contratistas
envueltos en el manejo del ácido acrílico. Estos procedimientos deben ser escritos por personal calificado y revisados
por el equipo multi funcional. Las instrucciones paso a paso normalmente incluyen descripciones concisas de los
riesgos y las preocupaciones ambientales relacionados para cada etapa. Es sugerido que todo el personal envuelto
reciba la documentación de entrenamiento sobre los procedimientos operacionales.
Un programa de control de cambios deberá ser puesto en práctica para ayudar a asegurar que todos los cambios
sean debidamente revisados y documentados antes de su implantación.
4.4
PROGRAMA DE ENTRENAMIENTO DOCUMENTADO
El entrenamiento documentado es necesario para mantener un buen programa de seguridad, de salud y ambientales. Un programa de entrenamiento efectivo asegura que el personal nuevo sea entrenado adecuadamente para sus
deberes de trabajo y que los cambios sean comunicados a aquellos que serán afectados. El conocimiento de las cuestiones de seguridad, de salud y ambientales deben ser favorecidos, el personal afectado debe tener la oportunidad de
hacer sugerencias y los accidentes deberán ser revisados cuidadosamente.
Reuniones realizadas regularmente que abarquen seguridad, salud y problemas ambientales son una parte esencial del entrenamiento. Todos los riesgos presentados, incidentes y sugerencias deben ser revisados periódicamente
en estas reuniones y la asistencia deberá ser documentada.
4.5
PLANES DE RESPUESTA A EMERGENCIAS ESCRITOS
Planes de respuesta a emergencia escritos son recomendados para derrames potenciales, incendios y polimerizaciones inadvertidas. Estos planes deben ser escritos por personal calificado y revisados por el equipo multi funcional.
Su proveedor de ácido acrílico esta disponible para le proporcionar informaciones adicionales.
Estos planes de respuesta a emergencias deben ser revisados y actualizados periódicamente por el equipo multi
funcional. Estos planes de respuesta a emergencias deben cubrir la seguridad, salud y revisiones ambientales y deben
hacer parte del programa de entrenamiento documentado. Ejercicios documentados son sugeridos como parte del
programa de entrenamiento de emergencia. Vea la Sección 11 para informaciones sobre respuestas a una polimerización inadvertida.
Las acciones correctivas y las comunicaciones siempre deberán ser dirigidas por escrito al plan de respuesta a
emergencias. En la eventualidad de un incidente significativo, su vendedor podrá proporcionarle consejos e información. Su vendedor puede ser alcanzado directamente o al CHEMTREC por teléfono, al 800-424-9300. El CHEMTREC
deberá ser contactado siempre que un buque de transporte esta comprometido.
4
5
ELEMENTOS DE SEGURIDAD Y SALUD
5.1
TOXICOLOGIA
5.1.1 General
El ácido acrílico es un líquido a temperatura y presión ambiente. El puede quemar las membranas mucosas y
posiblemente tejido sub cutáneo cuando inhalado o ingerido, mismo que en bajas concentraciones. El contacto con el
líquido puede causar quemaduras severas de la piel/ojos y posiblemente daños permanentes a los ojos. La Conferencia Americana de los Higienistas Industriales del Gobierno (ACGIH) establece un valor límite inicial (TLV) de 2 ppm
para la exposición de la piel por un turno medio de ocho horas. Concentraciones equilibradas de vapor de ácido
acrílico al aire en una sala a temperatura ambiente pueden exceder ampliamente este valor.
5.1.2 Exposición aguda
El contacto con el ácido acrílico puede causar quemaduras graves. La exposición a nubes de vapor superior a los
limites recomendados pueden producir irritaciones o lesiones en los ojos, nariz o a los pulmones. La gravedad de la
lesión depende del grado de exposición. Los síntomas pueden incluir irritación respiratoria o lagrimeo.
Cualquier situación en que el ácido acrílico entre en contacto con los ojos debe ser considerada una emergencia
médica. Aunque diluido en soluciones acuosas el ácido acrílico puede producir serias lesiones en los ojos.
5.1.3 Exposición crónica
La mayor posibilidad de exposición humana al ácido acrílico es por contacto con la piel o por inhalación. Las
propiedades irritantes de este material actúan como un impedimiento para la exposición continua. El ácido acrílico
produce efectos tóxicos principalmente en el lugar de contacto: lesiones nasales si inhalado, lesiones cutáneas por
contacto con la piel y efectos gastrointestinales si soluciones de ácido acrílico son ingeridas. Sobre todo, investigaciones de largo plazo y estudios sobre los efectos genéticos y reproductivos, indican que el ácido acrílico no tiene efectos
genotóxicos o cancerigenos y no causa ningún efecto sobre la reproducción o el desarrollo. El TLV actual da la
ACGIH de 2 ppm protege contra los efectos potenciales adversos a la salud.
5.2
HIGIENE INDUSTRIAL
5.2.1 General
La higiene industrial involucra el reconocimiento, la evaluación y el control de riesgos a la salud en el local de
trabajo Cuando el ácido acrílico es usado en el local de trabajo, es importante evaluar las condiciones de uso (donde,
como e con que frecuencia), para determinar el potencial de exposición de los empleados. Como el ácido acrílico
puede ser inhalado, ingerido o absorbido a través de la piel, cada una de estas rutas potenciales de exposición deben
ser estimadas y administradas de manera apropiadas.
La inhalación del ácido acrílico puede suceder cuando las condiciones causen que el material este en el aire. Las
concentraciones de ácido acrílico en ele aire pueden ser determinadas a través de análisis de muestras de aire. Los
resultados de las muestra de aire son comparados con el límite de exposición del local de trabajo para determinar
la necesidad de ventilación o protección respiratoria. A pesar que es recomendado que el ácido acrílico siempre
sea usado en áreas bien ventiladas o en sistemas cerrados que puedan prevenir la exposición ocupacional, pueden
suceder situaciones en que esto no es posible. Cuando otras medidas de control no están disponibles, son impracticables o fallan (por ejemplo, derramamiento o vaciamiento), puede ser necesario usar protección respiratoria para
prevenir la exposición a concentraciones de ácido acrílico transportado por el aire. La protección respiratoria es
tratada mas adelante en la Sección 5.5.4.
5
Las áreas de trabajo y de descanso deben ser conservadas limpias para evitar la ingestión accidental de ácido
acrílico. Toda comida, bebida, cigarros y cosméticos deben ser conservados lejos de las áreas de trabajo con productos
químicos. Después de salir de las áreas donde el ácido acrílico es usado (o almacenado), los empleados deben retirar
todo el equipo de protección personal, lavarse las manos y el rostro cuidadosamente antes de comer, beber, fumar o
usar cosméticos.
La exposición al ácido acrílico puede suceder por contacto con la piel. El contacto con la piel debe ser evitado conservando todas las superficies limpias y libres de contaminación con ácido acrílico y a través del uso de equipo de
protección personal, ofrecer una barrera entre el empleado y el material. El equipo de protección personal incluye
entre otros ítems, guantes, overoles, anteojos de protección (los ojos absorben productos químicos mas rápido que
otras partes del cuerpo), respiradores y botas de seguridad. La selección y el uso de equipo de protección personal
son tratados en la Sección 5.5 de este documento.
Una practica segura de higiene industrial debe ser mantenida en los procedimientos operacionales diarios del
manejo del ácido acrílico. También debe ser aplicada a los eventos no rutineros tales como: derramamientos, vaciamientos y otras situaciones de emergencia que puedan crear una exposición potencial al empleado. En situaciones no
rutineras, puede no existir tiempo para inicialmente medir las concentraciones de ácido acrílico. Si el ácido acrílico
esta presente, mas es desconocida su concentración, el nivel mas alto de equipo de protección personal debe ser usado
(aparatos de respiración autónoma, overoles de protección para el cuerpo entero, etc.).
El empleador, usuario o manoseador del ácido acrílico debe establecer también procedimientos a seguir si el equipo
de ventilación o el equipo de protección personal falla, causando que el empleado tenga contacto directo con el ácido
acrílico. Estos procedimientos deben incluir por lo menos, primeros auxilios y posiblemente atención médica posterior.
5.3
EVALUACIÓN MÉDICA
La evaluación médica debe considerar la aptitud del empleado para trabajar en el manejo del ácido acrílico o
próximo del y establecer los procedimientos a ser seguidos en casos de exposición accidental.
Dos factores que tienen que ser considerados en la aptitud para trabajar con ácido acrílico son la visión y la capacidad del sistema respiratorio. Los empleados con restricciones severas, o falta de visión deben ser examinados cuidadosamente antes de asignarles trabajo. Los lentes de contacto no son recomendados para uso en áreas donde hay
exposición potencial al ácido acrílico. Por favor vea las Secciones 5.1.2 sobre exposición aguda y 5.5.2 sobre protección
de los ojos para tener ayuda para el desarrollo de políticas y procedimientos. Como el uso de protección respiratoria
puede ser necesario en el área de trabajo, la evaluación respiratoria debe ser hecha regularmente para determinar la
habilidad del empleado usando un respirador.
5.4
PRIMEROS AUXILIOS
5.4.1 General
Cada empleado que trabaja en un ambiente potencialmente peligroso (con productos químicos, maquinas, etc.)
debe conocer algunos pocos procedimientos básicos de primeros auxilios a ser seguidos en caso de emergencia. En la
eventualidad de una emergencia, es importante examinar el local para determinar lo que paso y asegurar que no haya
peligro cuando se esta prestando auxilio. La localización de todos los lava-ojos y de las duchas de emergencia debe
ser conocida. Los números de teléfonos de los servicios médicos de emergencia y todos los procedimientos de emergencia específicos del local de trabajo deben ser fácilmente alcanzables.
Cuando se prestan los primeros auxilios a una persona que a sido expuesta al ácido acrílico, la persona tiene que
ser retirada del área para impedir la exposición adicional. Debe determinarse el tipo de exposición que la persona contacto con los ojos o la piel, inhalación o ingestión. En lo posible, no deje la persona accidentada sola. Un colega
debe ser instruido a buscar ayuda en cuanto se le esta brindando auxilio al individuo afectado.
En el caso de exposición accidental al ácido acrílico cuando este trabajando solo, el empleado debe dejar el área.
Después de encontrar un colega y pedirle para llamar por socorro, el empleado expuesto debe seguir los procedimientos para remover o diluir la contaminación. Los procedimientos básicos de primeros auxilios para exposición
al ácido acrílico son dados en las Secciones 5.4.2. hasta la 5.4.5.
6
5.4.2 Contacto con los ojos
En el caso de exposición de los ojos al ácido acrílico en cualquier concentración, la persona debe ser conducida
inmediatamente al lava-ojos más próximo y sus ojos deben ser lavados con el choro de agua por 15 minutos, con los
parpados abiertos y separados de los ojos. Un médico debe ser contactado inmediatamente para asistencia médica
posterior. Si el médico no está disponible, el proceso de lavar los ojos debe continuar por un segundo periodo de
15 minutos. No use ninguna pomada o medicamento en los ojos de la persona, a no ser que este proceso haya sido
determinado específicamente por un médico.
5.4.3 Contacto con la piel
Si el ácido acrílico entra en contacto con la piel o la ropa de una persona, ella debe encaminarse inmediatamente a
la ducha más cercana para enjuagar todo el ácido acrílico. Debajo de la ducha, toda la ropa y calzados contaminados
deben ser retirados. La(s) área(s) afectada(s) de la persona debe(n) ser lavada(s) constantemente con grandes cantidades de agua por lo menos por 15 minutos o más si el olor persiste. Un médico o un servicio médico de emergencia
debe ser llamado para posterior asistencia. No debe colocar pomadas o remedios en la piel sin instrucciones específicas de un médico.
Toda la ropa contaminada debe ser descontaminada de forma adecuada antes de ser reutilizada. NO LLEVE PIEZAS CONTAMINADAS PARA SER LAVADAS EN CASA. Si la instalación no esta equipada para descontaminar
ropas o otros ítems, ellas deben deshecharse apropiadamente y ser substituidas. PIEZAS DE CUERO CONTAMINADAS NO PUEDEN SER DESCONTAMINADAS DE FORMA ADECUADA Y DEBEN SER DESHECHADAS.
5.4.4 Inhalación
Si se inhalaren vapores de ácido acrílico, la persona afectada debe retirada inmediatamente del área contaminada
y llevada para una área bien ventilada. Debe pedirse asistencia de emergencia. El oxígeno es administrado con frecuencia como primeros auxilios, para personas que han inhalado ácido acrílico. El oxígeno nunca debe ser administrado por individuos sin entrenamiento - espere por asistencia médica de emergencia.
5.4.4.1 Sugerencias a los médicos
El oxígeno ha mostrado ser útil en el tratamiento de exposiciones por inhalación de muchos productos químicos,
especialmente en aquellos capaces de causar efectos perjudiciales inmediatos o retardados a los pulmones, como el
caso del ácido acrílico. Cualquier tratamiento debe ser conducido siguiendo orientación médica.
En la mayoría de las exposiciones, la administración de oxígeno a presión atmosférica ha mostrado ser adecuado.
Este proceso es ejecutado con el uso de una máscara facial con un tanque del tipo sin retorno La inhalación de oxígeno puro (100%) no debe pasar de una hora de tratamiento continuo. Después de una hora, la terapia puede ser
interrumpida. Ella podrá ser reiniciada si las condiciones clínicas así lo indican.
En caso de sintomatologia causada por la exposición al ácido acrílico, o en el caso de exposición severa, el paciente
podrá ser tratado con oxígeno a una presión de exhalación de 0.4 kPa (4 cm [1.5 in.] de agua) por periodos de media
hora a cada hora. El tratamiento puede continuar de esta manera hasta que los síntomas disminuyan u otras indicaciones clínicas para interrumpirlo aparezcan.
No es aconsejable administrar oxígeno a presión positiva en el caso de falla cardio-vascular inminente o pre-existente.
5.4.5 Ingestión
La ingestión de cualquier cantidad de ácido acrílico debe ser tratada haciendo beber grandes cantidades de agua a la
persona. NO INDUZCA VÓMITOS. El vómito del ácido e puede provocar quemaduras potenciales al esófago y a otros
órganos internos. Llame inmediatamente el servicio local de emergencia o al centro de control de envenenamiento.
7
5.5
EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL
5.5.1 General
El equipo de protección personal (EPP) debe ser seleccionado basado en el potencial de exposición a determinado(s)
producto(s) químico(s) e en las propiedades específicas de estos productos químicos. La Administración de Salud y
Seguridad Ocupacional (OSHA) regula la selección y el uso del EPP en el 29CFR 1910, Sub Parte I, Secciones 1910.132138 y Anexos A y B. En general, el EPP no es un substituto adecuado para los controles del local de trabajo (como es la
ventilación), o otras practicas de trabajo seguras. Pueden existir circunstancias en que las medidas practicas de prevención de exposición a empleados sean a través del uso eficaz del EPP. Cuando se provee EPP al empleado, el debe ser
entrenado para saber como, donde, cuando y porque el equipo debe ser usado. La instalación debe tener provisiones
para descontaminación y substitución de de dicho equipo si necesario.
5.5.2 Protección de los ojos
La protección de los ojos con anteojos de protección a salpicaduras de productos químicos, debe realizarse para
impedir que el ácido acrílico salpique accidentalmente en los ojos del empleado. Los anteojos de protección deben ser
sin ventilación y diseñados especialmente para proteger contar salpicaduras de productos químicos. Si algún empleado usa anteojos correctivos, los anteojos de protección deben ser usados sobre los anteojos correctivos. Los lentes de
contacto no son recomendados para uso en áreas donde hay exposición potencial al ácido acrílico. Los vapores corrosivos pueden quedar retenidos por detrás de los lentes de contacto y causar lesiones severas a los ojos o adhesión de
los lentes a los ojos.
5.5.3 Protección de la piel
La protección de la piel puede realizarse de varias maneras. Entre los tipos de protección disponibles tenemos
guantes resistentes a productos químicos, mangas protectoras de brazos, delantales, overoles de cuerpo entero, botas
y protecciones para la cabeza. La protección de la piel debe ser hecha de material impenetrable al ácido acrílico. La
goma butílica de un espesor de 0,4 a 0,6 mm es un buen ejemplo. El neopreno es menos resistente al ácido acrílico
pero es aceptable. El equipo de protección personal debe ser seleccionado con base al potencial de exposición, por
ejemplo, los guantes de protección pueden ser necesarios en la obtención de muestras, en cuanto que el overol de
seguridad para protección del cuerpo entero, incluyendo guantes, botas y protección para la cabeza deben ser necesarios para la limpieza de derrames.
La protección de la piel con el objetivo de impedir la exposición a productos químicos puede ser hecha en conjunto
con otros tipos de EPP. Por ejemplo, calzados de seguridad com. punteras de acero pueden ser necesarios para evitar
lesiones en el pie del empleado, pero puede requerirse también una cubierta adicional sobre la bota para impedir la
permeabilidad del ácido acrílico en el calzado de seguridad.
El EPP para protección de la piel esta disponible en una gran variedad de tamaños y deberá ser dada al empleado
en el tamaño adecuado a el. Tamaños impropios de EPP pueden comprometer la eficiencia y crear riesgos de seguridad adicionales. Cuando el EPP para protección de la piel es usado, debe existir medios de limpieza o descarte/
substitución de este EPP.
5.5.4 Protección respiratoria
La protección respiratoria esta disponible en dos variedades básicas, purificación y suministro de aire. En general,
los respiradores purificadores de aire proveen una protección menor que los respiradores con cilindro de aire. De
cualquier forma, los dos tipos tienen sus propias ventajas y limitaciones. El tipo de respirador apropiado debe ser
seleccionado para proporcionar el nivel adecuado de protección, anteviendo el grado de exposición de ácido acrílico
transportado por el aire (vapor o neblina). Las orientaciones detalladas para la selección de protección respiratoria
pueden ser encontrados en el The American National Standard Institute Document Z88.2. El equipo de protección
respiratoria debe ser aprobado por el NIOSH. El debe tener un mantenimiento cuidadoso, tanto como inspección
y limpieza. Todos los empleados que necesiten usar protección respiratoria deben recibir orientación médica clara
sobre como actuar (este proceso asegura la verificación de la capacidad física del empleado para usar un respirador)
y ser entrenados para usar y cuidar del equipo. Las exigencias del OSHA para protección respiratoria pueden ser
encontradas en el 29 CFR 1910.134.
5.5.5 Protección de la cabeza
Los cascos son recomendados para protección de objetos que caen, derrames de líquidos calientes y salpicaduras
de productos químicos.
8
6
INESTABILIDAD Y PELIGRO DE REACTIVIDAD
6.1
POLIMERIZACIÓN
El ácido acrílico es estable cuando almacenado y manejado bajo condiciones recomendadas. El ácido acrílico
disponible comercialmente es estabilizado (inhibido) con éter monometil hidroquinona (MEHQ) que prolonga el
tiempo de vida, ejemplo, el tiempo antes que ocurra polimerización espontánea. De cualquier manera, el tiempo de
vida es reducido exponencialmente con el aumento de temperatura25. Por esto, la exposición a altas temperaturas
debe ser evitada.
La polimerización del ácido acrílico puede ser muy violenta, desarrollando temperaturas y presiones considerables lanzando vapor caliente y polímeros que pueden autoinflamarse. El peligro de explosión existe debido al aumento extremamente rápido de presión. Son conocidos varios casos en que recipientes de ácido acrílico explotaron debido
a polimerización violenta (“fuera de control”) cuando no se siguieron los procedimientos apropiados.
En los últimos 25 años, los usuarios de ácido acrílico han experimentado en conjunto, un accidente grave por año
en promedio. En varias oportunidades, las explosiones ocurrieron por causa de calentamiento excesivo del recipiente.
La experiencia ha demostrado que el sobrecalientamento de ácido acrílico es de lejos la causa más común por la
polimerización accidental. Este sobrecalientamiento constantemente es causado por procedimientos inapropiados
usados para descongelar ácido acrílico o por el calor generado por bombas desactivadas (bloqueadas)26. Otras causas
de la polimerización son la remoción del oxígeno (el oxígeno es necesario para activar el inhibidor de almacenaje,
MEHQ) o la contaminación con otros productos químicos incompatibles.
La presencia de oxígeno disuelto es necesaria para que el MEHQ pueda funcionar apropiadamente27-29.Por esto, el
ácido acrílico nunca debe ser manejado o almacenado sobre una atmósfera libre de oxígeno. Una mezcla gaseosa que
contenga 5 a 21 vol % de oxígeno a una atmósfera, debe ser conservada encima del monómero para asegurar la eficacia
del inhibidor. En sistemas cerrados, esta atmósfera periódicamente debe ser reabastecida, ya que el oxígeno se disuelve
gradualmente consumido por ele proceso de inhibición, formando peróxidos oligoméricos. El ácido acrílico cuando
cargado en tambores, vagones o camiones tanque debe contener una concentración de oxígeno disuelto equivalente a
la saturación gaseosa conteniendo entre 5 a 21% de oxígeno por volumen a una atmósfera. Como el ácido acrílico no es
inflamable en el aire a temperatura ambiente, el aire es aceptable como una atmósfera de cobertura. Los residuos de las
líneas de transferencia y otras áreas obstruidas deben ser desobstruidas con una mezcla gaseosa conteniendo de 5 a 21%
de oxígeno en volumen. Si el ácido acrílico es usado en una instalación que no sea una industria química como definido
en 29 CFR 1910.106, puede existir alguna restricción al uso de aire como fuerza motriz.
Si el ácido acrílico accidentalmente ha sido sobrecalentado, contaminado o esta con el plazo de validez vencido,
puede ser necesario determinar la concentración de MEHQ. Este análisis puede ser hecho con cromatografía gaseosa
o cromatografía líquida de alto desempeño (GC o HPLC) en lugar de la colorimetría de nitrito (contacte su proveedor
para saber mas detalles sobre este método). El método de colorimetría de nitrito (ASTM D-3125) identifica erroneamente algunos productos de la degradación del MEHQ (que no son inhibidores activos necesariamente) como el
MEHQ. Se debe recordar que una concentración correcta MEHQ es necesario MAS NO SUFICIENTE para una estabilización adecuada. Otros factores que influencian la estabilización son la concentración de oxígeno disuelto y el
grado de peroxido oligomérico.
Una buena limpieza y administración del local debe ser seguida para evitar completamente la contaminación del
ácido acrílico. Son conocidas muchas impurezas que promueven la polimerización, tales como peróxidos y compuestos que forman peróxidos y compuestos que generan radicales libres (ejemplo, hidro peróxidos, aldehídos, éteres,
compuestos azo, etc.). Otras clase de compuestos, tales como los corrosivos, no son generadores de radicales libres,
mas si adicionados al ácido acrílico pueden comenzar polimerización térmica a través de su calor de neutralización.
El apéndice tiene información adicional sobre los materiales que son incompatibles con el ácido acrílico.
Los tanques de ácido acrílico deben ser protegidos contra errores en la carga de otros materiales o de reflujos de
líquidos de recipientes de producción. La mejor forma de se conseguir esto es a través de líneas dedicadas de carga y
descarga con identificación apropiada.
Prevenir condiciones inseguras a través de proyectos y operaciones apropiadas de instalaciones de almacenaje de
ácido acrílico es el mejor método de evitar polimerización accidental.
9
Los elementos fundamentales de un sistema de almacenaje bien proyectado son: control de temperatura, monitoreo
de temperatura redundante, recirculación del ácido acrílico a través de intercambiadores de calor, uso de una manta
gaseosa conteniendo oxígeno, tuberías y equipos dedicados. Una instalación debidamente proyectada asociada a una
disciplina operativa segura, proporcionara al usuario un sistema de almacenaje confiable. Así mismo, el sistema más
bien proyectado no puede garantizar totalmente la ausencia de incidentes, por esto protección adicional es necesaria.
Sistemas de reestabilización o interrupción pueden ser usados algunas veces para prevenir o disminuir una polimerización accidental30. Vea la Sección 11 para informaciones adicionales sobre respuestas a emergencias.
6.2
DESCONGELANDO ÁCIDO ACRÍLICO CONGELADO
El congelamiento del ácido acrílico debe ser evitado (el punto de congelamiento es de 13oC [55oF]) porque la descongelación puede ser extremamente peligrosa. El uso de recipientes y transportadores aislados y/o un rastreador de agua
tibia son recomendados para evitar congelación. La temperatura del ácido acrílico debe ser mantenida entre 15 y 25oC
(59 y 77oF), ambos marcadores de temperatura extremos con alarmas. El límite superior (de 25oC [77oF]) es para retardar
la formación de dímero, que afecta la calidad del producto mas no es una cuestión de seguridad (vea la Sección 6.3).
Si la congelación del ácido acrílico sucede, los primeros cristales se formaran a lo ancho de la pared interna del
recipiente. Estos cristales de ácido acrílico tienen muy poco inhibidor, el inhibidor esta concentrado en el líquido restante. La temperatura del elemento usado para descongelar el ácido acrílico nunca debe ser superior a 45oC (113°F).
En el caso de ocurrir congelación, se sugiere el siguiente procedimiento.
• Use solo agua tibia a 45oC (113oF) como temperatura máxima para descongelar los recipientes. BAJO NINGUNA
CIRSCUNTANCIA DEBE USARSE VAPOR PARA CALENTAR O DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO. El
control de calentamiento eléctrico no se debe usar en sistemas de tuberías (incluyendo bombas, válvulas y filtros)
o en recipientes en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura máxima del
producto no sobrepase los 45oC (113oF) durante el calentamiento o descongelación. El control de calentamiento
eléctrico o de consumo constante en watts limitando la temperatura abajo de 65oC (149oF) e instrumentada para
controlar hasta ≤ 45°C es aceptable para este servicio por sus características adicionales de seguridad. Un Interruptor independiente de altas temperaturas ≤ 45oC (113oF) puede también ser incluido como un dispositivo adicional
de seguridad para prevenir fallas del sistema de control. El método de descongelación preferido es el de recircular
el líquido congelado a través de un intercambiador de calor con agua tibia como fluido de transferencia de calor.
Esto sirve tanto para calentar la mezcla como para redistribuir el inhibidor y el oxígeno disuelto.
• La temperatura del agua circulante y de la porción de monómero congelado deben ser monitoreadas y controladas
de cerca.
• El monómero debe ser bien mezclado para redistribuir el inhibidor y recargar el oxígeno disuelto.
• Tambores de ácido acrílico congelados deben ser descongelados en una sala caliente con temperaturas entre 20 y 33oC
(68 y 91oF). Los tambores deben ser agitados periódicamente para redistribuir el inhibidor y el oxígeno disuelto
durante la descongelación (ejemplo, rodador de tambores, agitador de carga, agitador de pallets). Así que el ácido
acrílico este descongelado, la temperatura debe ser conservada entre 15 y 25oC (59 y 77oF).
• NUNCA RETIRE LÍQUIDO DE UN RECIPIENTE DE ÁCIDO ACRÍLICO PARCIALMENTE DESCONGELADO, EL MATERIAL RESIDUAL PUEDE ESTAR SUB-INHIBIDO SERIAMENTE.
6.3
DIMERIZACIÓN
El ácido acrílico en descanso se dimeriza espontáneamente. Esta reacción se produce a través de un mecanismo
iónico y no se conoce un inhibidor que sea efectivo para retardar o evitar esto.
CH2=CH-COOH
Ionización del ácido acrílico
CH2=CH-COO- + H+
CH2=CH-COO- + CH2=CH-COOH
Adición tipo Michael
CH2=CH-COO-CH2-CH2-COOH
Dímero de Ácido Acrílico (“Diacylic Acid”)
10
CH2=CH-COO-CH2-CH-COOH
H+
La tasa de formación de dímero es dependiente de la temperatura. Por ejemplo, después de un mes a 30oC (85oF), algo
en torno de 1,2% de dímero se formo. En condiciones de almacenaje típicas, el aumento de la concentración de dímero
por hora para el ácido acrílico a una temperatura T (°K) puede estimarse a través de la siguiente ecuación 31.
Tasa de formación de dímero (wt % / hr) = 5.055 × 1012 exp (-10808/T)
La ecuación arriba es aplicable para tiempos y temperaturas que lleven a bajas concentraciones de dímero (por ejemplo
menos que 2%). Para conversiones mayores del ácido acrílico en dímero (tiempos mayores, temperaturas mas altas), la
ecuación siguiente debe ser usada36.
Aumento del dímero en Wt % = 100 - {[0.l + 1.401 × 1011 exp (-11027/T) × t]-2}
Donde T es la temperatura en grados Kelvin y t es el tiempo en días.
El efecto del agua (hasta 3% w/w) en el ácido acrílico es acelerar la tasa de formación de dímero.
La formación de dímero no es peligrosa mas puede afectar el desempeño del ácido acrílico en algunas aplicaciones.
7
INSTALACIONES Y RECURSOS DE ALMACENAJE A GRANEL
7.1
CONSIDERACIONES GENERALES
El rango de temperatura recomendada para almacenaje a granel es de 15 a 25°C (59 a 77°F). Este rango de temperatura evita la congelación y da espacio de tiempo para detectar y reaccionar a una posible polimerización accidental.
Una consideración posible sobre la calidad del producto es la tasa de formación de dímero, que depende de la temperatura de almacenaje (vea la Sección 6.3).
Evite métodos de calentamiento que puedan generar altas temperaturas de superficie. Fluidos de transferencia de
calor mantenidos hasta ≤ 45°C (113°F) pueden ser usados para calentar los recipientes y sistemas de tuberías que
contienen ácido acrílico. BAJO NINGUNA CIRSCUNTANCIA DEBESE USAR VAPOR PARA CALENTAR O
DESCONGELAR ÁCIDO. Altas temperaturas localizadas fácilmente pueden iniciar la polimerización. La polimerización incontrolada pueden ser violentas y puede causar serios danos y-o perdidas materiales (vea la Sección 6.1). El
traceado de calentamiento eléctrico no se debe usar en sistemas de tuberías (incluyendo bombas, válvulas y filtros) o
en recipientes en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura máxima del producto
no sobrepase los 45oC (113oF) durante el calentamiento o descongelación. El control de calentamiento eléctrico autocontrolado o de consumo constante en watts que limitan la temperatura abajo de 65oC (149oF) e instrumentada para
controlar hasta ≤ 45°C es aceptable para este servicio por sus características adicionales de seguridad. Un sistema
independiente de interrupción de alta temperatura hasta ≤ 45oC (113oF) puede ser incluido como un sistema adicional
de seguridad para vigilancia en caso de falla del sistema de rastreo.
Una inhibición adecuada es necesaria para evitar polimerización en el ácido acrílico debidamente almacenado.
El nivel Standard de inhibidor en el ácido acrílico disponible comercialmente es de 180-220 ppm MEHQ. En adición
al inhibidor MEHQ, la presencia de oxígeno disuelto en el ácido acrílico es esencial para la estabilización. Así, una
atmósfera que contenga 5 a 21 vol. % de oxígeno debe ser mantenido sobre el ácido acrílico. NUNCA USE UNA
ATMOSFERA INERTE. El oxígeno disuelto convierte los radicales de carbono en radicales de oxígeno puede atrapar
para estabilizar del ácido acrílico (vea la Sección 6.1).
Normalmente un volumen de +10% es permitido en tanques de almacenaje de ácido acrílico a granel como una
manera de prevenir reboses. También hay que proveer el contenido de oxígeno adecuado para activar el inhibidor
MEHQ.
11
Evite la congelación tanto cuanto sea posible. La congelación causa que todas las impurezas se concentren en la
fase líquida, dejando potencialmente la fase cristalina deficiente en inhibidor MEHQ y en oxígeno disuelto. La sección
6.2 resume los procedimientos de descongelación que deben seguirse caso ocurra una eventual congelación. NUNCA
RETIRE ÁCIDO ACRÍLICO DE UN RECIPIENTE O SISTEMA PARCIALMENTE DESCONGELADO. La congelación puede causar también perdida de circulación por obstrucciones de tuberías, válvulas y bombas que pueden se
tornar riesgos de seguridad. NUNCA TRATE DE ARRANCAR UNA BOMBA QUE PUEDA CONTENER ÁCIDO
ACRÍLICO CONGELADO.
Evite la condensación en líneas de ventilación y boquillas. El ácido acrílico puede polimerizarse rápidamente debido
a perdidas del inhibidor. La polimerización puede causar obstrucciones peligrosas del sistema de liberación de presión
o en el sistema de ventilación al vacío.
Tome todas las precauciones para mantener el ácido acrílico libre de contaminación, por ejemplo, el uso de equipo
y líneas dedicadas. Aún tracas contaminantes con un iniciador puede llevar a una peligrosa polimerización inadvertida (vea la sección 6.1).
Nunca almacene o maneje ácido acrílico en una instalación sin antes verificar cuidadosamente el proyecto de todos
los recipientes y accesorios contra riesgos potenciales. (Vea la Sección 4.2). NUNCA ALMACENE EN UN RECIPIENTE
DONDE VAPOR PUEDA CALENTAR ACCIDENTAMENTE EL MATERIAL ATRAVES DE LAS SUPERFICIES DE
TRANSFERENCIA O ADICIONAR CALOR DIRECTAMENTE AL RECIPIENTE. El almacenaje en recipientes de
proceso o en tanques de almacenaje para otros productos químicos puede resultar en condiciones inseguras.
TODOS LOS RECIPIENTES DE ÁCIDO ACRÍLICO (INCLUYENDO LOS TANQUES DE CARGA O PESAJE)
DEBEN TENER UNA ALARMA DE ALTA TEMPERATURA. El propósito de esta alarma es detectar una polimerización inadvertida o la introducción de calor en exceso por fuentes externas. Sondas redundantes de temperatura
(mínimo de 2) debidamente localizadas, conectadas a la alarma de alta temperatura puede proporcionar aviso anticipado de condiciones inseguras potenciales y permitir acciones correctivas.
TODAS LAS BOMBAS DE ÁCIDO ACRÍLICO DEBEN ESTAR PROTEGIDAS CONTRA SOBRECALENTAMIENTO. Si desactivadas, muchos tipos de bombas pueden calentarse rápidamente y causar una polimerización
violenta, que puede resultar en serios daños y perdidas materiales.
Inspeccione periodicamente posible polimerización en boquillas de venteo y líneas de transporte. Remueva rápidamente cualquier polímero encontrado en el sistema. El polímero puede causar obstrucciones y puede promover
polimerización adicional bajo algunas condiciones. Es una excelente práctica no dejar líneas estancadas o boquillas
llenas de líquido por más de una semana. El oxígeno disuelto es lentamente consumido y debe ser restituidos con
circulaciones ocasionales o limpieza de las líneas con gas con un contenido de oxígeno entre 5 y 21 vol. %. La disminución del oxígeno puede causar la formación de polímero y obstrucciones.
Instalaciones internas de almacenaje de ácido acrílico deben ser muy bien ventiladas para prevenir la acumulación
de gases y sus efectos perjudiciales al personal.
7.2
CONSIDERACIONES SOBRE PROYECTOS
Algunas consideraciones sobre proyectos de instalaciones para el almacenaje a granel de ácido acrílico y sus
accesorios son tratados en las Secciones 7.2.1 hasta la 7.2.12. L a Tabla 7.1 resume las características especiales recomendadas de los proyectos, tratados en las Secciones 7.2.1 hasta la 7.2.12. Es recomendado que se incluyan en el
proyecto, el posicionamiento contra fallas de de válvulas automáticas y energía de reserva para instrumentación
crítica. Siga todos los códigos y normas aplicables en el local de la instalación. Las características de un proyecto de
una instalación para almacenaje de ácido acrílico son dados como ejemplo en las figuras 7.1 hasta la 7.3. Contacte su
proveedor de ácido acrílico para asistencia adicional.
7.2.1 Control de Temperatura de los Tanques y Accesorios de Almacenaje a Granel
La instalación de un sistema confiable de protección contra congelación, que evite el sobrecalentamiento accidental
del ácido acrílico, es altamente recomendado para todos los climas donde el congelamiento puede darse. DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO CONGELADO PUEDE SER EXTREMAMENTE PELIGROSO (vea la Sección 6.2).
Sistemas de tuberías al exterior (incluyendo válvulas, bombas y filtros) deben ser aislados para permitir el control
de calor para evitar puntos fríos, que puedan causar obstrucciones por ácido acrílico congelado. BAJO NINGUNA
CIRSCUNSTANCIA DEBE USARSE VAPOR PARA CALENTAR O DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO. El
traceado de calentamiento eléctrico no se debe usar en sistemas de tuberías (incluyendo bombas, válvulas y filtros) o
en recipientes en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura máxima del producto
no sobrepase los 45oC (113oF) durante el calentamiento o descongelación.
12
El control de calentamiento eléctrico o de consumo constante en watts limitando la temperatura abajo de 65oC (149oF)
e instrumentada para controlar hasta ≤ 45°C es aceptable para este servicio por sus características adicionales de
seguridad. Un Interruptor independiente de altas temperaturas ≤ 45oC (113oF) puede también ser incluido como un
dispositivo adicional de seguridad para prevenir fallas del sistema de control. Un fluido de transferencia de calor
puede ser usado, si regulado para impedir el sobrecalentamiento peligroso como descrito en la Sección 7.1.
Todos los tanques localizados en áreas externas deben ser aislados para protegerlos del frío y controlados entre 15 y
25°C (59 a 77°F) por un sistema de de fluido de transferencia de calor debidamente proyectado. Este rango de temperatura previene congelación, reduce la formación de dímero y proporciona tiempo adicional para respuesta a emergencias
potenciales. TEMPERATURAS DE 32oC (90oF) O MAYORES PUEDEN SER PELIGROSAS Y DEBEN SER INVESTIGADAS INMEDIATAMENTE. Durante los meses fríos, el sistema debe ser usado para evitar congelación pero el
fluido de transferencia de calor debe ser mantenido entre ≤ 45°C (113°F) para evitar sobrecalentamiento peligroso. El
fluido de transferencia de calor también puede ser ajustado si necesario para proporcionar refrigeración durante las
estaciones mas calientes y/o retirar el calor generado por las bombas. Al establecer los criterios del proyecto para el
sistema del fluido de transferencia de calor, el calor adicionado por le bomba durante la circulación debe ser considerado, así como la probable necesidad de controlar la formación de dímero por razones de calidad (vea la Sección 6.3).
Exceso de refrigeración del proyecto puede atrasar la detección de polimerización (vea la Sección 11).
Cuatro sistemas de control de temperatura usados frecuentemente en tanques de ácido acrílico a granel son
descritos a continuación:
1. Intercambiadores de calor con el ácido acrílico tubo y el fluido de transferencia de calor coraza. Tanque aislado y
tuberías que contengan ácido acrílico aislado y con control de calor.
2. Fluido de transferencia de calor circulando en un revestimiento de transferencia de calor en la pared externa del
tanque. Tanque aislado y tuberías conteniendo ácido acrílico aislado y rastreador de calor.
3. Fluido de transferencia circulando a través de un serpentin de transferencia de calor dentro del tanque. Tanque
aislado y tuberías conteniendo ácido acrílico aislado y rastreador de calor.
4. Tanques localizados dentro de un edificio con un sistema confiable de calefacción para protección contra congelación. EL PROYECTO DE INSTALACIONES Y ACCESORIOS INTERNOS DEBE TRATAR EN ESPECIAL
PELIGROS DE INCENDIO, SALUD Y REACCIONES INHERENTES A LAS INSTALACIONES DE ALMACENAJE INTERNO. Todos los tanques localizados en el interior deben ser venteados al exterior.
7.2.2 Bombas y Protección de Bombas de Sobrecalentamiento
Es altamente recomendable que medidas de seguridad de ingeniería confiables, tales como dispositivos de control
redundantes, sean proporcionados para prevenir sobrecalentamiento accidental de bombas de ácido acrílico. EL
SOBRECALENTAMIENTO DE BOMBAS DE ÁCIDO ACRÍLICO PUEDE CAUSAR POLIMERIZACIÓN VIOLENTA, QUE PUEDE RESULTAR EN GRAVES DAÑOS Y/O PÉRDIDAS. Algunas opciones para ayudar a proteger bombas de sobrecalentamiento son descritas a continuación:
• Un sensor de temperatura colocado dentro de la bomba o cerca de la descarga activara la alarma e apagara los
switches cuando se detecta una alta temperatura. Desactivar una bomba centrifuga generalmente causa una rápida
subida de temperatura dentro de la bomba (considere las capacidades de respuesta a emergencias, vea la Sección 11).
• Un medidor de potencia que detecta cuando hay bajo consumo de potencia y acciona una alarma y desconecta los
switches. Desactivar una bomba centrifuga generalmente resulta en una inmediata reducción en ele consumo de
potencia.
• Un elemento de detección de flujo en la línea de descarga que activara una alarma y desconecta los switches cuando
un se detecta un flujo bajo. Un elemento de bajo flujo adecuadamente localizado, conectado a un switch de apagado
ofrece protección contra la perdida de cabeza de la bomba.
• Un elemento sensor de líquido colocado la línea de succión o al recipiente de alimentación que activa una alarma y
desconecta el switch cuando no es detectado líquido. Este sensor puede ser usado para ayudar a evitar que una
bomba seque, mas no ofrece protección contra desactivación. Muchos tipos de bombas se sobre calientan rápidamente se operan secas.
• Dos tipos diferentes de elemento sensor pueden ser instalados para dar protección redundante contra el sobrecalentamiento de la bomba.
Otras consideraciones asociadas al bombeo del ácido acrílico son mencionadas a seguir:
• Bombas centrifugas con sello mecánico doble y accionamiento magnético se usan normalmente para servicio con
ácido acrílico. Estas bombas necesitan de instrumentos de conexiones para prevenir sobrecalentamiento peligroso
caso ocurra desactivación accidental.
• Los sellos y rodamientos en contacto con el ácido acrílico deben ser lavados para que exista refrigeración y lubricación adecuadas. Altas temperaturas de superficie pueden causar la formación de partículas de polímero.
13
• Bombas de diafragma accionadas por aire ocasionalmente se usan para servicios con ácido acrílico. Las bombas
de diafragma paran si desactivadas y pueden no necesitar de instrumentos de control para protección contra el
sobrecalentamiento.
• Bombas montadas en camiones no deben ser usadas para descargar el ácido acrílico, a no ser que una inspección
cuidadosa de seguridad tenga considerado la posibilidad de escapes, sobrecalentamiento y contaminación.
• Algunas instrucciones relacionadas a la protección del medio ambiente en ele caso de bombas son dadas en la
Sección 7.2.6.
Su proveedor puede ser contactado para dar instrucciones adicionales sobre la selección y seguridad de bombas para
ácido acrílico.
7.2.3 Detección de condiciones inseguras dentro de los recipientes a granel
Es altamente recomendable que todos los recipientes usados para almacenar ácido acrílico tengan dos sondas
de temperatura independientes conectadas a una alarma de alta temperatura. Esto incluye tanques de almacenaje,
tanques de ensayos, recipientes de pesaje y recipientes de carga. Las dos sondas de temperatura deben estar localizadas cerca del fondo del recipiente (de preferencia separadas de 90 a 180 grados de separación entre si) y deben activar
una alarma en la sala de control, en el caso que ambas excedan el punto de alta temperatura establecido. Es recomendable también que tanto la temperatura como los cambios de temperatura puedan ser monitoreados. Estas sondas de
temperatura y las alarmas son esenciales para confirmar las condiciones seguras de almacenaje y para las respuestas a
emergencias para una polimerización inadvertida (vea la Sección 11.1.2). El monitoreo cuidadoso de las temperaturas
y de las tasas de variación de temperatura son críticas si condiciones inseguras suceden dentro de un recipiente. LA
DETECCIÓN RAPIDA DE ALTAS TEMPERATURAS DENTRO DE UN RECIPIENTE DE ÁCIDO ACRÍLICO
PUEDE FACILITAR LA RESPUESTA A EMERGENCIAS, EN TIEMPO A UNA PELIGROSA POLIMERIZACIÓN
INADVERTIDA Y PUEDE AYUDAR A EVITAR SERIOS DAÑOS Y PÉRDIDAS.
La circulación frecuente o continua del contenido de un recipiente ayuda a evitar la variación de temperatura dentro
del recipiente y así, dará un aviso temprano si algún sobrecalentamiento localizado se inicia. Contacte su proveedor
para instrucciones adicionales sobre el monitoreo de temperatura en recipientes e su respuesta a emergencias.
7.2.4 Evitando Formación de Polímeros en Boquillas de Ventilación y Mangueras
Se recomienda que todas se tomen todas las precauciones para disminuir la condensación potencial del ácido
acrílico en boquillas de ventilación y mangueras. El ácido acrílico condensado del vapor no tiene estabilizador MEHQ
y esta predispuesto para formar polímero que puede obstruir las líneas de alivio de presión y vacío. A continuación
algunas precauciones que pueden tomarse.
1. Aislé y tracee las boquillas de ventilación y las líneas para ayudar a mantener la temperatura arriba del punto de
condensación. Para el traceado, use fluido intercambiador de calor ≤ 45°C (113°F). EN NINGUNA
CIRSCUNSTANCIA DEBE USARSE VAPOR PARA CALENTAR OU DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO.
El traceado de calentamiento eléctrico no se debe usar en sistemas de tuberías (incluyendo bombas, válvulas y filtros)
o en recipientes en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura máxima del
producto no sobrepase los 45oC (113oF) durante el calentamiento o descongelación. El control de calentamiento
eléctrico o de consumo constante en watts limitando la temperatura abajo de 65oC (149oF) e instrumentada para
controlar hasta ≤ 45°C es aceptable para este servicio por sus características adicionales de seguridad. Un Interruptor
independiente de altas temperaturas ≤ 45oC (113oF) puede también incluirse como un dispositivo adicional de
seguridad para prevenir fallas del sistema de traceado.
2. Las boquillas muy subceptibles a obstrucción pueden limpiarse con un gas para reducir la condensación. Inyecte solo
gas que contenga 5 a 21 vol % de oxígeno en las boquillas de ventilación. Se sugiere el uso de aire seco, libre de aceites.
3. Cuando posible, incline las líneas de ventilación para drenar el líquido condensado de vuelta al recipiente y drene
el líquido de los locales donde puede se formar pozas de líquido. La formación del polímero es favorecida en zonas
de ácido acrílico estancado y no inhibido.
7.2.5 Instalaciones Internas de Almacenaje de Ácido Acrílico
Todos los códigos y normas que se aplican a la localización geográfica de la instalación deben ser seguidos. Los
mayores riesgos asociados a las instalaciones internas deben ser considerados durante las inspecciones iniciales de
seguridad, salud y ambiental del proyecto y en las inspecciones sub siguientes. En especial, las consecuencias de
derramamiento, incendio y polimerización inadvertida deben ser cuidadosamente consideradas.
14
Instalaciones internas de almacenaje de ácido acrílico deben ser muy bien ventiladas para prevenir la acumulación
de vapores que pueden tener potenciales efectos perjudiciales al personal. Es sugerido que sistemas locales de exaustión
sean considerados para suplementar el sistema de exaustión general y que se aseguren tasas adecuadas de cambio de
aire. Es recomendado que todos los laboratorios sean contemplados con un número suficiente de exautores. Todos los
tanques de almacenaje a granel deben tener ventilación orientada fuera del edificio.
7.2.6 Especificaciones de Ingeniería para Protección Ambiental
Deben seguirse todas las normas ambientales aplicables a la localización geográfica de la instalación.
La contención de derrames ayudan a protegen los canales públicos y los reservorios de agua. Los diques alrededor
de los tanques de almacenaje son utilizados para contener derramamientos. Se sugiere que los diques proyectados
adecuadamente y la pavimentación con concreto puede contener hasta 110% de todo el contenido del mayor tanque. La
contención de derrames para áreas de descarga a granel, reducirá los riegos ambientales. La contención con concreto se
sugiere para el área de descarga a granel. El uso de conexiones secas puede reducir fugas y ayudar a evitar derrames si
abiertas accidentalmente sobre presión. Una instrumentación para monitorear el nivel de los tanques de almacenaje a
granel es recomendada para ayudar e evitar derrames. Vea la Sección 7.2.12.
Para reducir emisiones, se sugiere uso de líneas de retorno de vapor para instalaciones de descarga a granel (vea la
Sección 7.2.10). Si necesario, incineradores, depuradores o unidades de oxidación térmica pueden usarse para controlar emisiones. Toda la legislación local, estadual y federal debe ser aplicada. Contacte su proveedor para instrucciones adicionales.
Bombas centrifugas con sello mecánico doble y accionamiento magnético, así como bombas con diafragma doble,
pueden disminuir emisiones de corta duración y el riesgo de derramamiento. Sellos mecánicos dobles son encontrados comercialmente usando un líquido (como el glicol) o un gas (como aire con ausencia de aceites) como fluido de
separación. La protección ambiental debe considerarse al seleccionar bombas.
7.2.7 Consideraciones de Ingeniería para Control de Incendios
Es altamente recomendado que medidas de seguridad de ingeniería sean dadas para reducir el riesgo de polimerización accidental dentro de un tanque de almacenaje a granel durante un incendio. UNA FUENTE DE CALOR
INCONTROLADA, COMO UN INCENDIO EN EL DIQUE, PUEDE CAUSAR UNA POLIMERIZACIÓN VIOLENTA RESULTANDO EN DAÑOS Y/O PÉRDIDAS. Vea la Sección 11 sobre respuesta a emergencias.
Monitores de agua son sugeridos como ayuda para controlar incendios de ácido acrílico y para enfriar el equipo
que contiene ácido acrílico durante un incendio. El aislamiento con las paredes del dique puede ser usado para proteger los tanques de ácido acrílico de un incendio causado en el dique por otros productos químicos. Productos químicos combustibles que no se mezclan totalmente con agua pueden complicar el control del incendio al rededor de un
tanque de almacenaje de ácido acrílico.
Los tanques externos de almacenaje a granel de ácido acrílico deben tener aislamiento contra congelación en la
mayoría de los climas. El aislamiento debe ser especificado como resistente al fuego para dar la mejor protección
térmica durante el incendio en ele dique. Es posible usar un sistema de espuma para extinguir un incendio de ácido
acrílico (vea la Sección 11.3).
Un sistema de reestabilización (interrupción) puede ser instalado para permitir la adición rápida de fenotiazina
(PTZ) en el caso de un incendio. Consulte la Sección 11.1.3, sobre reestabilización. Ácido acrílico conteniendo PTZ
tiene menor posibilidad de polimerizarse violentamente durante un incendio.
7.2.8 Materiales para Construcción y Sellado en Servicios de Ácido Acrílico
La selección adecuada de materiales de construcción es importante para la seguridad, la salud y la protección al
medio ambiente. Algunas instrucciones especiales para servicio de ácido acrílico son dadas abajo. Contacte su vendedor para información adicional.
• El material de construcción es normalmente acero inoxidable 304 o 316. Evite la contaminación con conecciones que
tengan cobre o plata, como el latón. Estos metales pueden afectar la estabilidad y pueden colorar el producto final.
• Sellos a base de Teflon® son frecuentemente usados en una variedad de aplicaciones.
• Otros materiales de sellado usados en ciertas aplicaciones incluyen Silicona no. 65®, EPDM, Gylon® castaño, goma
butílica, neopreno blanco o Santoprene®.
• Anillos de Kalrez® son usados una variedad de aplicaciones.
15
7.2.9 Consideraciones de Ingeniería para Descongelación de Ácido Acrílico Congelado
DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO CONGELADO PUEDE SER MUY PELIGROSO, vea la Sección 6.2 sobre
los peligros asociados con la descongelación del ácido acrílico congelado.
Los vagones son equipados con serpentines que pueden ser conectados a un sistema de fluido de intercambio de
calor diseñado adecuadamente. La temperatura del fluido del intercambiador de calor debe ser ≤ 45°C (113°F). Vea
la Sección 9, Transporte seguro de ácido acrílico, para tener informaciones sobre la descongelación de recipientes de
transporte. Soplar el ácido acrílico residual dentro de tanques de almacenaje después de la descarga puede ayudar y
a minimizar problemas con líneas congeladas, válvulas, encajes y mangueras congeladas en climas fríos. El gas usado
para soplar los sistemas ácido acrílico debe contener por lo menos entre 5 y 21 vol % de oxígeno (es preferible aire
seco, libre de aceites).
Algunos camiones-tanque usados para transportar ácido acrílico son equipados con un sistema especial calentamiento en transito para evitar congelación cuando el tiempo este frío. Contacte su proveedor si un camión llega congelado.
Los recipientes de almacenaje de ácido acrílico a granel deben ser equipados con intercambiadores térmicos
externos, serpentinas internas o revestimiento externo así como con un sistema de fluido de transferencia de calor que
mantenga el medio de transferencia de calor en ≤ 45°C (113°F). Cualquiera de los equipos de transferencia de calor
arriba puede ser usado para descongelar el contenido del recipiente. Haga el contenido del recipiente circular durante la descongelación para redistribuir el inhibidor y recompletar el oxígeno disuelto. NO RETIRE MATERIAL DEL
SISTEMA HASTA LA DESCONGELACIÓN Y REDISTRIBUICIÓN DEL INHIBIDOR Y QUE EL REABASTECIMIENTO DEL OXÍGENO DISUELTO SE COMPLETE.
Cualquier tubería, válvula, encajes y bombas puede ser descongelado(a) con seguridad por la aplicación de agua
tibia que no exceda los 45°C (113°F). El material descongelado debe ser circulado para redistribuir el inhibidor y
reabastecer el oxigeno disuelto. NUNCA APLIQUE VAPOR DIRECTAMENTE O OTRA FUENTE DE CALOR EN
ALTA TEMPERATURA AL EQUIPO DE CONTENGA ÁCIDO ACRÍLICO.
7.2.10 Ventilación de Tanques de Almacenaje a Granel
Siga todos los códigos y normas aplicables en el local de la instalación.
Es recomendable que sean instaladas válvulas de alivio de presión o de vacío, cuando no existir ventilación abierta
a la atmósfera. Una combinación de válvula de alivio de presión/vacío, a veces llamada de válvula de ventilación de
conservación, es usada normalmente para ayudar al sistema a disminuir la gran cantidad de equipo y boquillas.
Inspecciones rutinarias del sistema de ventilación de conservación son recomendadas por lo menos una vez por año
para retirar cualquier polímero (vea la Sección 7.2.4) y asegurarse la operabilidad. El gas reabastecido debe contener
de 5 a 21 vol % de oxígeno. Es preferible el aire seco, libre de aceites. El boletín 2516 del Instituto Americano del
Petróleo (API) provee informaciones relacionadas al proyecto y la operación de ventiladores de conservación.
Es sugerido que sean instaladas líneas de retorno de vapor para reducir drásticamente las emisiones durante la
carga y descarga de los recipientes de transporte, tales como vagones y camiones-tanque. Estas líneas deben mantenerse libres de polímeros y las válvulas de ventilación de conservación deben estar correctamente ajustadas para
retener la mayor cantidad de vapores durante la carga y descarga.
ES ESENCIAL QUE PRODUCTOS QUÍMICOS INCOMPATIBLES NO ENTREN EN CONTACTO EN EL
TANQUE DE ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO A TRAVÉS DEL SISTEMA DE VENTILACIÓN.
En algunos casos, no es necesario el uso de corta-llamas en tanques de almacenaje de ácido acrílico. Debe tomarse
gran precaución para mantener los corta-llamas libres de residuos de polímero.
Los tanques de almacenaje instalados internamente necesitan de ventilación para afuera del edificio.
16
7.2.11 Ventilación de Emergencia de Tanques de Almacenaje a Granel
Todos los códigos y normas aplicables al local geográfico donde esta localizada la instalación deben seguirse. La
práctica Standard es proyectar la capacidad de ventilación de emergencia en los tanques de almacenaje para la tasa de
generación de vapor que resulta del fuego en el dique alrededor del tanque. Directrices pueden ser encontradas en el
Standard 29 CFR1910.106 y API 2000. Válvulas de alivio, paletas pesadas, tapas de rápida abertura y discos de ruptura
pueden ser usados para ventilar el vapor generado directamente por fuego en el dique Si usados, la abertura de ventilación puede ser dimensionada de acuerdo con el fuego del dique. Los dispositivos de ventilación de emergencia deben
ser inspeccionados por lo menos una vez por año para remover cualquier polímero y asegurar la operatividad. Los
tanques de almacenaje instalados internamente deben dirigir la ventilación de emergencia para áreas externas. Contacte
su vendedor para instrucciones adicionales.
NO SE CONOCE NINGUN MÉTODO PARA ALIVIAR LA PRESIÓN DE ALIVIO DE LA POLIMERIZACIÓN
RÁPIDA DEL ÁCIDO ACRÍLICO EN UN TANQUE DE ALMACENAJE. Vea la Sección 6.1 sobre Polimerización y
la 11.1.3 sobre Reestabilización. Se recomienda que se usen tejados de poca resistencia cuando sea posible para así
proporcionar el máximo de ventilación en ele caso de una polimerización violenta.
7.2.12 Otros Accesorios de Tanques de Almacenaje a Granel
Los tanques de almacenaje a granel tienen un tubo de entrada superior normalmente o un boquilla de entrada
lateral para descarga y circulación del ácido acrílico. Los tubos de entrada superior son soldados normalmente al
fondo para asegurar el aterramiento estático y tienen un agujero anti sifón cerca del tope. La mezcla durante la
recirculación puede mejorarse por la colocación del tubo de entrada cruzando el tanque desde la salida. Las boquillas
laterales frecuentemente son equipadas con eductor para favorecer la mezcla durante la circulación. Algunas veces
dos eductores son instalados en tanques grandes. La punta de la boquilla siempre debe estar sumergida cuando en
uso para evitar la posibilidad de formación de un aerosol parado y la ignición a partir del desarrollo de cargas
estáticas. BOQUILLA Y TUBOS SUMERGIDOS PUENDEN OBSTRUIRSE SI NO SE USAN CON FRECUENCIA.
La instrumentación para monitorear el nivel es recomendada para evitar los derrames cuando esta llenando
tanques de almacenaje. Sobre el líquido, se debe mantener una manta de gas conteniendo por lo menos 10 % de
oxígeno. Asegurese que la boquilla interna o el eductor este sumergido en el líquido. Recomendase que la instrumentación para monitorear el nivel, incluya dispositivo(s) si el tanque esta en un nivel por cima o debajo de un nivel
seguro. Muchos tanques también son equipados con switch de nivel alto, que corta la bomba de descarga antes de un
derrame potencial. Un indicador de presión diferencial (tipo burbuja) es usado con frecuencia en servicio con ácido
acrílico. Un gas que contenga entre 5 a 21% de oxígeno en volumen debe ser usado para indicadores de nivel tipo
burbuja. Es preferible el aire seco, libre de aceites para este servicio.
Duchas de seguridad y estaciones para lavar ojos son recomendadas en las áreas de carga y descarga de los tanques
de almacenaje. Tome precauciones para prevenir la congelación en estas estaciones en consecuencia del clima local.
17
7.2.13 Resumen de las características del proyecto recomendadas especialmente para instalaciones de Tanques de
almacenaje de ácido acrílico a granel y sus accesorios
La Tabla 7-1 resume las características del proyecto recomendadas especialmente para instalaciones de almacenaje de ácido acrílico a granel y sus accesorios . Esta tabla también incluye referencias a las informaciones relacionadas, dadas en las Secciones 7.2.1 hasta la 7.2.12.
Tabla 7-1: Resumen de las características del proyecto recomendadas especialmente para instalaciones de
Tanques de almacenaje de ácido acrílico a granel y sus accesorios
EQUIPO
SECCIÓN
Instale un sistema de aislamiento contra la congelación que evite el sobrecalentamiento accidental del
ácido acrilico (aplique esto en instalaciones internas y externas).
7.1, 7.2.1, 7.2.9
Aisle y rastree los sistemas de tuberías externos, excepto si localizados en un clima que impida la
congelación del ácido acrílico.
7.1, 7.2.1, 7.2.9
Nunca provea fuentes de calor de alta temperatura, tales como vapor o elementos eléctricos incontrolados,
para calentar directamente el ácido acrílico.
7.1, 7.2.1, 7.2.4, 7.2.9
Instale dos sondas de temperatura independientes en todos los recipientes de almacenaje a granel de
ácido acrílico para monitoreo de las temperaturas y de la tasa de cambio de temperatura, para activar
una alarma en el caso de un aumento muy grande de la temperatura.
7.1, 7.2.3
Provea instrumentación de control de ingenieria confiable tales como dispositivos de instrumentación
redundantes a fin de evitar el sobrecalentamiento accidental del ácido acrílico en las bombas.
7.1, 7.2.2
Por precaución, limite la temperatura de los rodamientos y sellos de las bombas que están en contacto
con el ácido acrílico.
7.2.2
Provea capacidad de circulación en los tanques de almacenaje a granel de ácido acrílico.
7.1, 7.2.1, 7.2.3, 7.2.9
Proporcione gas que contenga de 5 a 21 vol. % de oxígeno (es preferible el aire seco, libre de aceite)
para cubrir los recipientes de almacenaje de ácido acrílico y para el soplado de las líneas de ácido acrilico.
7.1, 7.2.4, 7.2.9, 7.2.10,
7.2.12
Tome precauciones para minimizar las posibles condensaciones de ácido acrílico en las líneas de
ventilación. Que pueden causar formación de polímero resultando en obstrucción en las líneas de
alivio de vacío y/o presión.
7.1, 7.2.4, 7.2.10, 7.11
Proporcione medidad de seguridadde ingeniería para reducir el riesgo de polimerización accidental
violenta dentro de un tanque de almacenaje a granel de ácido acrílico, durante un incendio.
7.1, 7.2.5, 7.2.7
Proyecte instalaciones y accesorios para almacenaje a granel que reduzcan el riesgo de
contaminación accidental.
7.1, 7.2.10
Proyecte sistemas de tuberías que minimicen los lugaresen donde el ácido acrílico pueda estancarse
y causar polimerización.
7.1, 7.2.4, 7.2.9
Cuando sea adecuado, trate de los peligros de reactividad, incendio y salud inherentes a las
instalaciones internas.
7.1, 7.2.1, 7.2.5, 7.2.10, 7.2.11
18
Tabla 7-2: Clave de los símbolos de las figuras. 7-1, 7-2, 7-3, 11-1 y 11-2
Símbolo
Definición
DTAH
Alarma de cambio de temperatura - alta
FAL
Alarma de flujo - bajo
FE
Elemento de flujo
FI
Indicador de flujo
FIC
Indicador/controlador de flujo
FY
Circuito bloqueador de cálculo dcs
FQ
Totalizador de flujo
HE
Intercambiador de calor
I
Dispositivo de seguridad
JAL
Alarma de energia - bajo
JR
Registrador de energia
JSL
Switch de energía - bajo
JT
Transmisor de energía
LAH
Alarma de nivel - alta
LAL
Alarma de nivel - bajo
LALL
Alarma de nivel - bajo bajo
LG
Medidor de nivel
LI
Indicador de nivel
LSHH
Switch de nivel - alta alta (apaga la bomba de descarga)
PI
Indicador de presión
PIC
Indicador y control de presión
PVRV
Válvula de alivio de vacío y presión
TAH
Alarma de temperatura - alta
TAHH
Alarma de temperatura - alta alta
TAL
Alarma de temperatura - bajo
TC
Control de temperatura
TE
Elemento de temperatura
TI
Indicador de temperatura
TR
Registrador de temperatura
TSH
Switch de temperatura - alta (desliga la bomba)
V
Recipiente
19
Figura 7-1: Ejemplo de una instalación para almacenaje de ácido acrílico
El ejemplo ilustra algunos de los recursos de seguridad discutidos en el folleto. No es mostrado todo el equipo o la
instrumentación necesaria para operatividad. Vea la Tabla 7-2 para la clave de símbolos.
DISPOSITIVO DE CONTROL
DE EMISIÓN
AIRE
SECO
ATMOSFERA
PIC
AIRE
SECO
PVRC
FI
PARA PROCESO
TC
LI
LAH
LAL
TR
TE
ENFRIADOR/
CALENTADOR
RETORNO
DO VAPOR
LSHH
TECHO CON
SOLDADURA DE
RUPTURA FÁCIL
TANQUE DE
ALMACENAJE
TAL
TR
TIERRA
VAGÓN
DIQUE
TRILHO
20
EDUCTOR
TE
DIQUE
BOMBA DE CIRCULACIÓN/
DESCARGA
TE
TAH
DIQUE
DRENAJE
MONITOR
DE AGUA
Figura 7-2: Ejemplo de un sistema de control de temperatura para el tanque de almacenaje de ácido acrílico
El ejemplo ilustra algunos de los recursos de seguridad discutidos en el folleto. No es mostrado todo el equipo o la
instrumentación necesaria para operatividad. Vea la Tabla 7-2 para la clave de símbolos.
ENFRIADOR
DE AGUA
VAPOR
TE
TAMBÓR
DE
CALENTAMIENTO
TR
TC
TAH
TAL
CONDENSADO
FE
BOMBA DE AGUA
PARA PROCESO
TE
RESFRIADOR/
CALENTADOR
TR
FAL
TANQUE AISLADO PARA
PROTECCIÓN DE LA
CONGELACIÓN
FAL
TC
TANQUE DE
ALMACENAJE
FE
DESDE DESCARGA
EDUCTOR
DIQUE
DRENAJE
BOMBA DE CIRCULAÇÃO/
DESCARGA
Figura 7-3: Ejemplo de un circuito de bomba para almacenaje de ácido acrílico
El ejemplo ilustra algunos de los recursos de seguridad discutidos en el folleto. No es mostrado todo el equipo o la
instrumentación necesaria para operatividad. Vea la Tabla 7-2 para la clave de símbolos.
PARA PROCESO
ENFRIADOR/
CALENTADOR
JAL
TR
TSH
TAH
JSL
TANQUE DE
ALMACENAJE
JR
DESDE DESCARGA
TE
JT
EDUCTOR
DIQUE
DRENAJE
21
8
PREPARACIÓN Y LIMPIEZA DEL EQUIPO
8.1
CONSIDERACIONES GENERALES
La naturaleza peligrosa de la preparación y limpieza del equipo, exigen un grupo multi funcional calificado para
planear cada etapa del trabajo y considerar todos los riesgos posibles. Este grupo debe asegurarse que los procedimientos seguros de trabajo paso a paso, aclaran los riesgos, las medidas de prevención y el equipo de protección
personal que debe ser usado en cada paso, están escritos.
La preparación y limpieza del equipo debe ser realizada bajo la dirección de personal calificado que este familiarizado con los procedimientos escritos de trabajo seguro, paso a paso. Todo el personal envuelto debe entender los
peligros potenciales referentes a la actividad, antes que el trabajo sea iniciado.
8.2
PUESTA EN SERVICIO DE INSTALACIONES DE ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO A GRANEL
Las etapas siguientes son los pasos típicos inclusos en los procedimientos operativos Standard para puesta en
servicio de instalaciones para almacenaje de ácido acrílico a granel:
• Desprenda todas las bridas del equipo. No enjuague a través de los instrumentos, bombas e intercambiadores.
• Enjuague con agua todas las líneas y entonces remonte el equipo.
• Llene el tanque con agua de alta pureza verificando todos los trabamientos posibles de instrumentos.
• Ejecute la circulación con agua. Circule tanto como posible el sistema para identificar problemas y ajustar los
circuitos de control.
• Vacié el agua del tanque y sople/seque todas las líneas.
• Cuando seco, el sistema está listo para recibir el producto.
• La manta de gas debe contener de 5 a 21 vol % de oxígeno.
• No use substancias incompatibles, como ácido nítrico, para preparar sistemas de ácido acrílico vea la Sección 6.1
sobre Polimerización y el apéndice sobre Materiales Incompatibles (vea la Sección 13.1). Contacte su proveedor de
ácido acrílico si necesita instrucciones adicionales.
8.3
LIMPIANDO LAS INSTALACIONES DE ALMACENAJE DE ÁCIDO ACRÍLICO A GRANEL PARA PUESTA
FUERA DE SERVICIO
Las etapas siguientes son los pasos típicos inclusos en los procedimientos operativos Standard para limpieza de
instalaciones para almacenaje de ácido acrílico a granel para puesta fuera de servicio.
• Sople todo el producto de las líneas y accesorios para el tanque usando un gas con 5 a 21 vol % de oxígeno. Si
prefiere aire. Tome las precauciones para no dañar cualquier equipo sensible.
• Retire el producto del tanque.
• Enjuague todas las líneas y accesorios con agua.
• Use vapor hasta limpiar todas las líneas y accesorios. Tome precauciones para no dañar cualquier equipo sensible
o sellos.
• Abra el tanque y use vapor si se percibe olor. Tenga cuidado para no dañar cualquier equipo sensible o sellos.
• Lave con una solución de soda cáustica entre 5 a 8 %, si es encontrado polímero blando. retire la solución de soda
cáustica y enjuague completamente con agua.
• Inyecte agua a alta presión o arena en el caso que se encuentren incrustaciones de polímero depositado. Considere
un ensayo de integridad del tanque después de este procedimiento.
• El tanque debe estar libre de olores y debe ser evaluado para vapores inflamables, contenido de oxígeno y soda
cáustica (si usada) antes de ser llenado. Siga todas las reglas aplicables relativas al registro de recipientes.
• Descarte cualquier producto residual, polímero, soluciones de limpieza y de enjuague en instalaciones aprobadas.
22
9
TRANSPORTE SEGURO DE ÁCIDO ACRÍLICO
9.1
EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL PARA CARGA Y DESCARGA
Los siguientes ítems de ropa de protección total deben ser considerados: un traje para salpicaduras de resistencia
química, guantes, botas, protección de ojos y protección respiratoria. Ropas hechas de tejido con neopreno, de neopreno o de otro material adecuado deben ser usadas para proteger el cuerpo contra salpicaduras accidentales de ácido
acrílico. Los lentes de contacto aumentan substancialmente el peligro de daños a los ojos, si la política de la empresa
permite, deberán ser usados solo con cuidados especiales. Protección total para los ojos debe incluir mascaras plásticas con protección del rostro junto con anteojos para protección contra salpicaduras de productos químicos. El equipo
de protección respiratoria debe ser del tipo autorizado por NIOSH.
9.2
CONSIDERACIONES GENERALES
Las consideraciones generales siguientes son las que se aplican a todos los medios de transporte de ácido acrílico.
También vea la Sección 6 sobre inestabilidad y peligros de reactividad.
• El ácido acrílico debe ser almacenado en una atmósfera conteniendo oxígeno. El inhibidor MEHQ no es eficiente
en la falta del oxígeno.
• No use oxígeno puro para pulverizar, ventilar líneas o como manta de cobertura. El oxígeno puro puede causar
incendio.
• No use nitrógeno puro u otro gas inerte para pulverizar, limpiar líneas o como manta de cobertura El nitrógeno u
otro gas sin oxígeno pueden reducir el oxígeno disuelto para un nivel peligrosamente bajo donde la eficiencia del
inhibidor puede ser grandemente reducida.
• Es recomendado para el manejo del ácido acrílico, aire o un gas mezclado con oxígeno entre 5 a 21 vol %.
• La limpieza es esencial. Todos los recipientes deben estar libres de contaminación.
• Evite el sobrecalentamiento del ácido acrílico. EN NINGUNA CIRSCUNSTANCIA DEBE SE USAR VAPOR PARA
CALENTAR OU DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO. Un sistema de agua tibia a prueba de fallas o una habitación caliente [45oC (113oF) máximo] deberá ser usada para este propósito. El traceado de calentamiento eléctrico no se
debe usar en sistemas de tuberías (incluyendo bombas, válvulas y filtros) o en recipientes en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura máxima del producto no sobrepase los 45oC (113oF) durante
el calentamiento o la descongelación. El traceado de calentamiento eléctrico o de consumo constante en watts limitando la temperatura abajo de 65oC (149oF) e instrumentada para controlar hasta ≤ 45°C, es aceptable para este servicio
por sus características adicionales de seguridad. Un Interruptor independiente de altas temperaturas ≤ 45oC (113oF)
puede también ser incluido como un dispositivo adicional de seguridad para prevenir fallas del sistema de traceado.
• El ácido acrílico es clasificado como “Líquido Inflamable y Corrosivo”, como fue definido en las reglas del DOT
sección 172.101. Así, cuando transportado el debe embalarse en recipientes de acuerdo con las especificaciones
DOT. El IMDG lo clasifica como “Corrosivo, Inflamable”. Los requisitos internacionales de transporte deberán
ser examinados para determinar el cumplimiento de las exigencias del código de los Estados Unidos y del IMDG.
• Los proveedores ICSHAM han adherido a todas las exigencias concernientes al espacio libre para aire (perdidas por
escape) en recipientes llenos. El DOT exige que los tambores no deben estar llenos de líquido a 54oC (130oF). Esto
corresponde a cerca de 3% de espacio vacío (perdidas por escape) a 25oC (77oF). El DOT exige que los recipientes
almacenando a granel deben ser cargados manteniendo por lo menos 1% de espacio vacío a 46oC (115oF) para tanques
no aislados y a 41oC (105oF) para tanques aislados. Las muestras deben estar de acuerdo con las exigencias de espacio
vacío mínimo para tambores. Acuérdese de que no es recomendable temperaturas arriba de 25oC (77oF) para almacenaje durante largo tiempo. TEMPERATURAS DE PRODUCOS DE 32OC (90OF) O MAYORES PUEDEN SER PELIGROSAS Y DEBEN INVESTIGARSE INMEDIATAMENTE.
• Las muestras guardadas deben ser almacenadas por no más de un año, en un lugar fresco y oscuro. Botellas de
vidrio ámbar cubiertas de plástico están dispuestas y son recomendadas para el manejo y el almacenaje de pequeñas cantidades de ácido acrílico.
• Los estándares de embalaje de pequeños volúmenes del DOT 49 CFR 178.500 exigen ensayos de recipientes de almacenaje de ácido acrílico para la Clase de Peligro 8, Grupo de Embalaje II. El vendedor de recipientes de muestra
podrá ejecutar los ensayos y garantizar el cumplimiento de las exigencias del DOT.
23
Los recipientes que podrán ser aprobados en los ensayos de cumplimiento de las exigencias del DOT para transporte terrestre son:
• 1 galón o menos
- Botellas o frasco de vidrio ámbar o de polietileno con tapa de rosca y refuerzo de polietileno con
embalaje externa aprobada por el DOT (referencia 49 CFR 173.202).
• 5 galones
- Tambor de polietileno de alta densidad UN 1H1.
9.3
ACCIDENTES DE TRANSPORTE - ACCIONES INMEDIATAS
EN CASO DE DERRAME, INCENDIO O SOSPECHA DE POLIMERIZACIÓN LLAME INMEDIATAMENTE
AL CHEMTREC AT 1-800-424-9300. CHEMTREC llamará a su vendedor.
Caso un recipiente de transporte (vagón, camión-tanque, recipiente de tamaño intermediario (IBC/tote) o su contenido vengan a ser perjudicados de manera que la entrega en el destino no pueda proseguir con seguridad, deben ser
hechos todos los esfuerzos posibles para estacionar el vehículo en un local que no perjudique el transito o la propiedad, si posible en una área vacía lejos de áreas habitadas. La policía y los bomberos deben ser avisados y el público
debe ser restringido de entrar en esta área. Contacte inmediatamente al CHEMTREC al 800-424-9300. El CHEMTREC
llamara a su vendedor. Tome las precauciones definidas en la MSDS del vendedor para el ácido acrílico. Vea Sección
11 sobre Respuesta a Emergencias para información adicional.
9.4
CAMIONES
El uso de camiones-tanque para transporte de ácido acrílico a granel es autorizado por el DOT. Los recipientes
para granel autorizados están descritos en las normas del DOT 49CFR 173.243. Consulte esta Sección para tener
informaciones completas sobre empaque a granel incluyendo exigencias especiales.
Los recipientes aprobados por el DOT son:
• Camiones-tanque
- De acero inoxidable o de aluminio, con serpentina y aislamiento de acuerdo con las especificaciones del
DOT MC-304, MC-307, MC-310, MC-311, MC-312, MC-330, MC-331, DOT-407 o DOT-412.
Aplique el DOT “Corrosivo”, UN2218, en los camiones-tanque placas Peligro Clase 8.
El reglamento Materiales Peligrosos del DOT se encuentra en 49 CFR 100-180. Consulte este reglamento y/o el
reglamento local por completo y actualizado sobre especificaciones de empaque para camiones-tanque y necesidades
de placas.
9.4.1 Informaciones del transportador
El transportador es responsable por proveer camiones que atiendan a las directrices para transporte seguro de
ácido acrílico, por la inhibición del producto y por la temperatura adecuada para el transporte. El vehículo vacío debe
estar a < 38oC (<100oF) antes de ser cargado con ácido acrílico. Algunos camiones-tanque usados para transportar
ácido acrílico están equipados con un sistema especial de calentamiento en transito para evitar la congelación del
producto durante el tiempo frío. El ácido acrílico congela a 13oC (55oF). La temperatura del ácido acrílico debe ser
controlada entre 15oC y 25oC (59oF y 77oF) por medio de un sistema insitu de agua-glicol tibio. La temperatura límite
superior (de 25oC [77oF]) es necesaria para retardar la formación de dímero. TEMPERATURAS DE 32oC (90oF) O
MAYORES PUEDEN SER PELIGROSAS Y DEBEN INVESTIGADAS INMEDIATAMENTE. El sistema prisionero
de agua-glicol es calentado por el radiador de agua del vehículo por medio de un intercambiador separado instalado
en el. La temperatura del insitu de mezcla de agua-glicol no debe exceder los 45oC (113oF). EL CALENTAMIENTO
DIRECTO DEL ÁCIDO ACRÍLICO CON EL RADIADOR DE AGUA DEL VEHICULO NO ES ACEPTABLE EN
FUNCIÓN DE SU ALTA TEMPERATURA.
Los conductores deberán ser cuidadosamente entrenados en la operación de sistemas de calentamiento y deben
ser capaces de reconocer cuando el sistema no esta operando debidamente. Se debe monitorear la temperatura del
producto y del agua-glicol para asegurar una operación confiable. En transito, el conductor debe registrar la temperatura del ácido acrílico una vez a cada 4 horas hasta que la entrega se realice. Los clientes deberán ver este registro en
el momento de la entrega. El producto no debe ser ofrecido para entrega si la temperatura es menor que 15oC (59oF)
sin la aprobación del transportador. SI, EN CUALQUIER MOMENTO LA TEMPERATURA DEL ÁCIDO
ACRÍLICO ALCANZA LA TEMPERATURA DE 32oC (90oF) O MAS ALTA, O SI LA TEMPERATURA SUBE A
MAS DE 2oC (4oF) POR HORA, AVISE INMEDIATAMENTE AL CHEMTREC AL 1-800-424-9300. El CHEMTREC
llamará al vendedor. Las altas temperaturas pueden ser una señal o indicación de una posible polimerización inadvertida. Las altas temperatura pueden causar una polimerización inadvertida y deben ser llevadas a serio. El camión
debe ser aislado como dictan las circunstancias y condiciones del momento. También vea la Sección 6 sobre peligros
de inestabilidad y reactividad y la Sección 11 sobre respuestas a emergencias para más detalles.
24
9.4.2 Descongelación
La descongelación del ácido acrílico congelado puede ser extremamente peligrosa si los procedimientos adecuados
no son seguidos. El ácido acrílico puede ser descongelado con seguridad, a través de la circulación de agua tibia por
serpentinas de calentamiento. La temperatura del agua no debe exceder los 45oC (113oF). EN NINGUNA CIRCUNSTANCIA DEBE USARSE VAPOR PARA CALENTAR OU DESCONGELAR ÁCIDO ACRÍLICO. El traceado de
calentamiento eléctrico no debe usarse en sistemas de tuberías (incluyendo bombas, válvulas y filtros) o en recipientes
en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura máxima del producto no sobrepase
los 45oC (113oF) durante el calentamiento o descongelación. El traceado de calentamiento eléctrico o de consumo
constante en watts limitando la temperatura abajo de 65oC (149oF) e instrumentada para controlar hasta ≤ 45°C es
aceptable para este servicio por sus características adicionales de seguridad. Un Interruptor independiente de altas
temperaturas ≤ 45oC (113oF) puede también ser incluido como un dispositivo adicional de seguridad para prevenir
fallas del sistema de traceado.
NO DEBE RETIRAR MATERIAL DEL CAMIÓN-TANQUE PARCIALMENTE CONGELADO O EN DESCONGELACIÓN. Este material talvez este inhibido incorrectamente o contenga la mayor parte del inhibidor exigido para el
contenido del camión-tanque todo. El ácido acrílico debe ser mezclado cuidadosamente durante y después de la descongelación para asegurar una mezcla uniforme del inhibidor y disolver el oxígeno antes que cualquier líquido sea retirado.
Durante la descongelación, la ventilación adecuada debe proporcionarse (talvez una escotilla abierta con una tapa de
recuperación del vapor). Así que el material este descongelado, la temperatura tendrá que ser mantenida entre 15oC y
25oC (59oF y 77oF). La temperatura limité superior (de 25oC [77oF]) es necesaria para retardar la formación de dímero.
9.4.3 Descarga
Los siguientes procedimientos son sugeridos para reducir los riesgos durante la descarga de ácido acrílico. El
contenido del camión deberá estar positivamente identificado antes que el sea transferido. Si muestras son exigidas,
consulte los procedimientos específicos del local. Es aconsejable el monitoreo continuo de el proceso de descarga.
El ácido acrílico es un líquido corrosivo y debe ser manejado como tal.
Una ducha de emergencia y una estación de lava-ojos deben estar accesibles a una distancia máxima de 8 metros
(25 pies) del punto de descarga y otras fuentes de agua deben estar disponibles para lavado. La ducha de emergencia
y la estación lava-ojos deben ser experimentadas periódicamente para asegurar que ellas están funcionando adecuadamente. El equipo de protección personal debe ser usado cuando colectar muestras o hacer conexiones.
El equipo adecuado debe ser usado para protegerse contra derrames. Las tuberías para descarga deben someterse
a circulación constante o ser montadas de manera que el ácido acrílico pueda ser drenado al tanque de almacenaje
cuando la transferencia se detenga. Cuando sea necesario, instale una válvula de inspección en la manguera de
descarga para asegurar que el contenido total del tanque no derrame en el caso de una eventual ruptura de la manguera. Disponga de empaquetaduras para bombas, encaje de bridas y astas de bombas con anillos contra derrame
en los locales donde el equipo de descarga puede ser expuesto a derrames o salpicaduras de ácido acrílico.
9.4.3.1
Bombeando camiones con sistema de circuito cerrado
El método sugerido de descarga de camiones-tanque es el bombeo con un sistema de circuito cerrado (vapor
equilibrado) en el que los vapores son retornados para el camión-tanque, o enviados para un purificador o un
incinerador. Los números entre paréntesis abajo corresponden a las mangueras, válvulas, líneas, etc., asociados
con los procedimientos de descarga y están indicados en la Figura 9.1.
1. Estacione el vehículo y coloque los tacos en la ruedas. Pare el motor para detener y los frenos de emergencia
deben aplicarse durante la descarga.
2. Aterre el camión-tanque.
3. Verifique que la temperatura del camión este debajo de 32oC (90oF) antes de descargar. Asegurese que el
recipiente de destino tenga la capacidad necesaria para almacenar todo el contenido del camión-tanque.
El recipiente de destino del ácido acrílico necesita estar debajo de 25oC.
4. Abra la válvula de vapor superior (ventilación) (8).
5. Conecte la manguera de vapor y abra la válvula (7) para igualar la presión y confirme que todas las válvulas
y líneas de vapor están limpias.
6. Conecte la línea del líquido (9) y abra la válvula externa (secundaria) (10).
7. Abra la válvula interna usando la bomba hidráulica y la manija (11).
8. Conecte la bomba. Cuando el flujo comenzar, continúe el monitoreo del medidor y de la línea de retorno de
vapor del camión-tanque para confirmar el flujo e impedir la formación de vacío que puede implotar el camión.
9. Para evitar la congelación del ácido acrílico el la manguera de descarga, el flujo no debe ser interrumpido.
10. Cuando el vehículo este vacío, apague la bomba y cierre todas las válvulas. (10 y 11).
25
11. Despresurice la línea, drene y desconecte la manguera (9), recoloque la tapa.
12. Bloquee las válvulas del sistema de vapor (8) en el camión-tanque, nivélelas al nivel del suelo si instaladas,
retire la manguera y recoloque las tapas.
13. Guarde las mangueras. Mantenga las placas en su lugar. Siga las instrucciones del DOT para seguridad del
camión antes del transporte.
14. Desconecte el aterramiento y retire los calzos de las ruedas.
15. Verifique que el camión esta vacío. Sino fue posible vaciar el camión notifique a la transportadora antes de
devolverlo.
Para informaciones adicionales, veja el folleto ICSHAM, “Transporte de Ácido Acrílico por Camión-tanque”.
Figura 9-1: Camiones-Tanque de ácido acrílico
1
2
3
6
4
5
7
8
1. Nivel /válvula de presión de vapor provista y
conecciónes de 1 ½" Camlock con adaptador
de ¾" Chicago (Crowsfoot)
2. Válvula superior de vapor de ¼"
de vuelta (ventilación)
3. Arbol de navidad con válvula y medidor
4. Tapa de limpieza
5. Protección sobre puesta y soporte protegido
para vapor/presión provistos de válvula
en el tope del tanque
6. Salida Principal
7. Válvula de alivio de vacuo
26
9
8.
9.
10
11
Válvula de alivio de presión
Descarga trasera con conecciones
para desconección rápida y capa
de polvo instalada
10. Válvula de descarga externa (secundaria)
11. Bomba hidráulica y comando para operar
la válvula interna
9.4.3.2
Descarga de Camiones con presión
Un método alternativo para descargar es presurizar el ácido acrílico usando un gas que tenga de 5 a 21 vol % de
oxigeno. El inhibidor MEHQ necesita de oxígeno para prevenir la polimerización. La presión del gas de descarga
debe estar regulada por debajo de 80% del nivel de seguridad de la válvula. Los números entre paréntesis abajo
corresponden a las mangueras, válvulas, líneas, etc., asociados con los procedimientos de descarga y están indicados
en la Figura 9.1.
1. Estacione el vehículo y coloque calzos en la ruedas. Pare el motor use y los frenos de emergencia durante la descarga.
2. Aterre el camión-tanque.
3. Asegurese que el recipiente de destino tenga la capacidad necesaria para almacenar todo el contenido del
camión-tanque. Verifique que la temperatura del camión este debajo de 32oC (90oF) antes de descargar.
4. Abra la válvula de vapor superior (8).
5. Conecte la manguera de presurización y abra la válvula de vapor (7).
6. Abra la válvula de la manguera de presurización lo suficiente para mantener la presión positiva en el camióntanque y confirme que todas las válvulas y líneas de ventilación están limpias.
Controle la presión del gas de descarga para que no sobrepase de 80% del nivel de regulación de presión de la
válvula de seguridad del camión-tanque.
7. Conecte la línea del líquido (9) y abra la válvula externa (secundaria) (10).
8. Abra la válvula interna usando la bomba hidráulica y la manija (11).
9. Para evitar la congelación del ácido acrílico el la manguera de descarga, el flujo no debe ser interrumpido.
10. Cuando el vehículo este vacío, bloquee todas las válvulas.
11. Despresurice la línea, drene y desconecte la manguera (9), recoloque la tapa.
12. Bloquee la válvula del sistema de presión al nivel del suelo si existente y/o en el tope, retire la manguera
y recoloque las tapas.
13. El local de recibo debe exigir que el camión sea despresurizado. Ventee el vehículo hasta la presión mínima
antes de devolverlo a la transportadora. Si el camión no puede ser despresurizado coloque la placa “Camión
presurizado”.
14. Cierre y asegure las mangueras. Mantenga los rótulos en su lugar. Siga las instrucciones del DOT para seguridad del camión antes del transporte.
15. Desconecte el aterramiento y retire los tacos de las ruedas.
16. Verifique que el camión esta vacío. Sino fue posible vaciar el camión notifique a la transportadora antes
de devolverlo.
Este proceso funcionara para presurizar directamente el tanque de almacenaje o la bomba. Para informaciones
adicionales, vea el folleto ICSHAM, “Transporte de Ácido Acrílico por Camión-tanque”.
9.5
VAGONES
El uso de vagones para transporte de ácido acrílico a granel es autorizado por el DOT. Los recipientes para granel
autorizados están descritos en las normas del DOT 49CFR 173.243. Consulte esta Sección para tener informaciones
completas sobre empaque a granel incluyendo exigencias especiales.
Los recipientes aprobados por el DOT son:
• Vagones
- DOT Clase 103, 104, 105, 106, 109, 110, 111, 112, 114, 115 o 120
- Acero inoxidable con interior en acero inoxidable, sin forro.
- Aluminio no inflamable con forro en aluminio, sin forro.
- Aluminio no inflamable con forro en aluminio, sin forro.
El vagón debe tener un tubo eductor de acero inoxidable, un dispositivo de calibración, termómetro de pozo y
aislamiento. También es recomendable que el vagón este equipado con serpentinas que pueden usarse con agua tibia
para descongelación o enfriamiento si necesario.
El reglamento Materiales Peligrosos del DOT se encuentra en 49 CFR 100-180. Consulte este reglamento y/o el
reglamento local por completo y actualizado sobre especificaciones de empaque para vagones y necesidades de placas.
El DOT “Corrosivo”, UN2218, placas de la Clase de Peligro 8 deben ser colocadas en los vagones.
27
9.5.1 Informaciones del transportador
El transportador es responsable por proveer vagones que atiendan a las directrices para transporte seguro de ácido
acrílico, por la inhibición del producto y por la temperatura adecuada para el transporte. La medida de temperatura
del producto en transito por vía férrea no es obligatoria y raramente es hecha. De cualquier forma, CASO OCURRA
ALGUN ACCIDENTE ENVOLVIENDO EL VAGÓN, O UN AUMENTO DE LA TEMPERATURA DEL CONTENIDO DEL VAGÓN, O APARESCA UN OLOR FUERTE, O EL PERSONAL CERCA DEL VAGÓN SOSPECHE
QUE EL ÁCIDO ACRÍLICO EN EL VAGÓN ESTA POLIMERIZANDO, CONTACTE INMEDIATAMNTE AL
CHEMTREC AL 1-800-424-9300. El CHEMTREC contactara al vendedor. Las altas temperaturas pueden ser una señal
o indicación de una posible polimerización inadvertida. Las altas temperatura pueden causar una polimerización
inadvertida y deben ser tomadas a serio. El vagón debe ser aislado como dictan las circunstancias y condiciones del
momento. También vea la Sección 6 sobre peligros de inestabilidad y reactividad y la Sección 11 sobre respuestas a
emergencias para más detalles.
9.5.2 Descongelación
La descongelación del ácido acrílico congelado puede ser extremamente peligrosa si los procedimientos adecuados
no son seguidos. El ácido acrílico congelado en un vagón puede ser descongelado con seguridad por la circulación
de agua tibia a través de las serpentinas de calentamiento. La temperatura del agua no debe exceder los 45 oC (113oF).
EN NINGUNA CIRSCUNSTANCIA DEBE SE USAR VAPOR PARA CALENTAR O.DESCONGELAR ÁCIDO
ACRÍLICO. El traceado de calentamiento eléctrico no se debe usar en sistemas de tuberías (incluyendo bombas,
válvulas y filtros) o en recipientes en servicio con ácido acrílico, a menos que se tenga seguridad que la temperatura
máxima del producto no sobrepase los 45oC (113oF) durante el calentamiento o descongelación. El traceado de calentamiento eléctrico o de consumo constante en watts limitando la temperatura abajo de 65oC (149oF) e instrumentada
para controlar hasta ≤ 45°C es aceptable para este servicio por sus características adicionales de seguridad. Un Interruptor independiente de altas temperaturas ≤ 45oC (113oF) puede también ser incluido como un dispositivo adicional
de seguridad para prevenir fallas del sistema de traceado.
NO DEBE RETIRAR MATERIAL DEL VAGÓN PARCIALMENTE CONGELADO O EN DESCONGELACIÓN.
Este material talvez este inhibido incorrectamente o contenga la mayor parte del inhibidor exigido para el contenido
total en el vagón. El ácido acrílico debe ser mezclado cuidadosamente durante y después de la descongelación para
asegurar una mezcla uniforme del inhibidor y disolver el oxígeno antes que cualquier líquido sea retirado. Durante la
descongelación, la ventilación adecuada debe ser proporcionad (talvez una escotilla abierta con una tapa de recuperación del vapor). Así que el material este descongelado, la temperatura tendrá que ser mantenida entre 15 oC y 25oC
(59oF y 77oF). La temperatura límite superior (de 25oC [77oF]) es necesaria para retardar la formación de dímero.
9.5.3 Descarga
Los siguientes procedimientos son sugeridos para reducir los riegos durante la descarga de ácido acrílico.
El contenido del vagón deberá estar positivamente identificado antes que el sea transferido. Si muestras son exigidas,
consulte los procedimientos específicos del local. Es conveniente ejecutar monitoreo continuo durante la descarga.
El ácido acrílico es un líquido corrosivo y debe ser manejado como tal.
Una ducha de emergencia y una estación de lava-ojos deben estar accesibles a una distancia máxima de 8 metros
(25 pies) del punto de descarga y otras fuentes de agua deben estar disponibles para lavados. La ducha de emergencia y la estación lava-ojos deben ser experimentadas periódicamente para asegurar que ellas están funcionando
adecuadamente. El equipo de protección personal debe ser usado cuando se colectan muestras o hagan conexiones.
El equipo adecuado debe ser usado para protegerse contra derrames. Las tuberías para descarga deben ser sometidas a circulación constante o ser montadas de manera que el ácido acrílico pueda ser drenado para el tanque de
almacenaje cuando la transferencia sea parada. Donde necesario, instale una válvula de inspección en la manguera de
descarga para asegurar que el contenido total del tanque no derrame en el caso de una eventual ruptura de la manguera. Disponga de empaquetaduras para bombas, encaje de bridas y astas de bombas con anillos contra derrame en
los locales donde el equipo de descarga puede ser expuesto a derrames o salpicaduras de ácido acrílico.
28
9.5.3.1
Bombeo en vagones con sistema de circuito cerrado
El método sugerido de descarga de vagones es el bombeo con un sistema de circuito cerrado (vapor balanceado)
en el que los vapores son retornados al vagón-tanque, o enviados para un purificador o un incinerador. Si el vagóntanque es usado para recoger los vapores, la transportadora tendrá que ser avisada que el vagón-tanque contiene
vapores del producto sobre presión. Consulte el folleto del ICSHAM “Transporte de Ácido Acrílico por Vagones”,
para información adicional.
1. Asegurese que el freno manual esta accionado, las ruedas están trabadas y el aviso “vagón-tanque conectado”
esta debidamente puesto en la línea. Los descarriladores deben estar en sus lugares o los desvíos accionados.
2. Conecte el cabo de aterramiento al vagón-tanque.
3. Asegurese que el recipiente de destino tenga la capacidad necesaria para almacenar todo el contenido del
vagón-tanque.
4. En el alto del vagón, retire el pino de sellado de la tapa del equipo de educción y abra la tapa. Si hay indicación
de temperatura disponible, verifique que la temperatura del vagón este debajo de 32oC (90oF) antes de descargar.
5. Examine todas las válvulas en el vagón para tener certeza que están cerradas antes de retirar las tapas, tarugos
o bridas.
6. Conecte la manguera de vapor en el vagón-tanque y abra la válvula para igualar la presión y confirme que
todas las válvulas y líneas de vapor están limpias.
7. Conecte la línea de descarga a la válvula de educción, o si esta descargando por debajo, a la válvula de
salida inferior.
8. Cierre todas las sangrías en la línea de descarga y abra la válvula de educción, si esta descargando por debajo,
abra la válvula secundaria de salida inferior y entonces abra la válvula de salida inferior.
9. Conecte la bomba. Cuando el flujo comience, continúe el monitoreo del medidor y de la línea de retorno de vapor
del vagón-tanque para confirmar el flujo y evitar la implosión del vagón-tanque.
10. Para evitar la congelación del ácido acrílico en la manguera de descarga, el flujo no debe ser interrumpido.
11. Cuando el vagón-tanque este vacío, apague la bomba y cierre todas las válvulas.
12. Despresurice la línea de descarga, drene y desconecte la manguera y conexiones.
13. Bloquee la válvula del sistema de vapor y la válvula de ventilación en el vagón-tanque. Despresurice y desconecte
la manguera.
14. Reinstale todas las bridas y los tacos que habían sido retirados. Guarde las mangueras. Siga las instrucciones
del DOT para seguridad del vagón antes del transporte.
15. Por el reglamento del DOT al momento de seta publicación, las placas No deben ser retiradas.
16. Desconecte el aterramiento y retire las trabas de las ruedas. retire el aviso “tanque conectado”, retire los
descarriladores y desactive los desvíos.
17. Verifique que el vagón esta vacío. Sino fue posible vaciar el vagón avise a la transportadora antes de devolver
el vagón.
9.5.3.2
Descarga de vagones con presión
Un método alternativo para descargar es presurizar el ácido acrílico usando un gas que tenga de 5 a 21 vol % de
oxigeno. El inhibidor MEHQ necesita de oxígeno para prevenir la polimerización. La presión del gas de descarga
debe estar regulada debajo de 80% del regulaje de la válvula de seguridad. Este proceso funcionara para presurizar
directamente el tanque de almacenaje o la bomba. Si el vagón-tanque es usado para recoger los vapores, la transportadora tendrá que ser avisada que el vagón-tanque contiene vapores del producto sobre presión. Consulte el folleto del
ICSHAM “Transporte de Ácido Acrílico por Vagones”, para información adicional.
1. Asegurese que el freno manual esta accionado, las ruedas están trabadas y el aviso “vagón-tanque conectado”
esta debidamente puesto en la línea. Los descarriladores deben estar en sus lugares o los desvíos accionados.
2. Conecte el cabo de aterramiento al vagón-tanque.
3. Asegurese que el recipiente de destino tenga la capacidad necesaria para almacenar todo el contenido del
vagón-tanque.
4. En el alto del vagón, retire el pino de sellado de la tapa del equipo de educción y abra la tapa. Si hay indicación
de temperatura disponible, verifique que la temperatura del vagón este debajo de 32oC (90oF) antes de descargar.
5. Examine todas las válvulas en el vagón para tener certeza que están cerradas antes de retirar las tapas, tarugos
o bridas.
6. Conecte la manguera de presurización a la válvula de ventilación en el vagón y abra la válvula de ventilación.
7. Conecte la línea de descarga a la válvula de educción, o si esta descargando por debajo, a la válvula de
salida inferior.
29
8. Cierre todas las válvulas de escape en la línea de descarga y abra la válvula o válvulas del vagón conectadas a
la línea de descarga.
9. Abra la válvula de la manguera de presión lo suficiente para mantener la presión positiva en el vagón tanque.
Controle la presión del gas de descarga para que no sobrepase de 80% del nivel de regulación de presión de la
válvula de seguridad del vagón-tanque.
10. Abra la válvula de la línea de descarga.
11. Para evitar la congelación del ácido acrílico el la manguera de descarga, el flujo no debe ser interrumpido.
12. Cuando el vagón este vacío, bloquee la válvula de la manguera de presión, de la válvula de descarga del
vagón-tanque y la válvula de la línea de descarga.
13. Despresurice la línea de descarga, desconecte y retire la línea de descarga y las conexiones del vagón-tanque.
14. Ventile el vagón hasta la presión mínima antes de devolverlo a la transportadora. Si el vagón no puede ser
despresurizado coloque la placa “Vagón-tanque presurizado”.
15. Bloquee las válvulas de ventilación en el vagón-tanque. Despresurice y desconecte la manguera de presión
del vagón.
16. Reinstale todas las bridas y los sellos que habían sido retirados. Guarde las mangueras. Siga las instrucciones
del DOT para seguridad del vagón antes del transporte.
17. Por el reglamento del DOT al momento de esta publicación, las placas NO deben ser retiradas.
18. Desconecte el aterramiento y retire los tacos de las ruedas. Retire el aviso de tanque conectado, retire los
descarriladores y desactive los desvíos.
19. Verifique que el vagón esta vacío. Sino fue posible vaciar el vagón avise a la transportadora antes de devolver
el vagón.
9.6
TAMBORES Y RECIPIENTES DE MEDIO VOLUMEN (TOTES)
El uso de tambores (totes) para transporte de ácido acrílico a granel es autorizado por el DOT. Los estándares
orientados para embalaje a granel del DOT 49 CFR 178.500 exigen ensayos de recipientes de almacenaje de ácido
acrílico a granel para la Clase de Peligro 8, Grupo de Embalaje II. Su vendedor de recipientes podrá ejecutar los
ensayos y garantizar el cumplimiento de las exigencias del DOT.
Los recipientes que podrán ser aprobados en los ensayos para atender las exigencias del DOT son los siguientes:
• 55 galones
- Tambor de polietileno auto sustentable de alta densidad UN 1H1.
- Tambor de acero con refuerzo de polietileno UN 6HA1.
Los recipientes autorizados para almacenaje a granel están descritos en el reglamento del DOT 49 CFR173.243. Consulte
esta Sección para tener informaciones completas y actualizadas sobre embalaje a granel, incluso las exigencias especiales.
Los recipientes aprobados por el DOT son:
• IBC
- DOT 31A, 31B o 31N
Consulte el reglamento del DOT Materiales Peligrosos encontrado en 49 CFR100-180 y/o el reglamento local para
tener las especificaciones completas y actualizadas sobre exigencias de embalaje y placas/etiquetas.
Los recipientes de ácido acrílico deben ser etiquetados adecuadamente. Antes de transportar, almacenar o manosear este producto, las informaciones actuales del producto y de etiquetas, el MSDS (disponible en su vendedor) debe
ser conseguido, leído y entendido. Una redacción adecuada debe ser usada en la etiqueta además de la redacción
específica exigida por ley.
Coloque la etiqueta de identificación en cada embalaje. Estampe el nombre genérico en el embalaje. El nombre
DOT exacto es “Ácido Acrílico, Inhibido”. Coloque la etiqueta DOT “Corrosivo” en el recipiente. Use la etiqueta DOT
de riesgo subsidiario "Líquido Inflamable" en el recipiente.
La descongelación segura y la prevención de contaminación pueden ser difíciles con IBC (totes). Si manejados de
forma errada, IBC (totes) de ácido acrílico son significativamente más peligrosos que los tambores por causa de su
tamaño mayor. Por estas razones, cuidado extra debe ser tomado en el manejo y transporte adecuado de IBC (totes)
que contengan ácido acrílico.
9.6.1 Informaciones de la transportadora
Evite fuentes de calor, chispas o llamas. De preferencia el ácido acrílico debe ser transportado entre 15oC y 25oC
(59oF y 77oF). El transporte en condiciones ambientales normales es aceptable si el receptor practica procedimientos
adecuados para descongelación (vea 9.6.3 sobre descongelación abajo) y encuentra la calidad aceptable. El ácido
acrílico congela a 13oC (55oF). No cargue o transporte tanque estofados o deformados. Tambores estofados pueden
indicar polimerización. EN CASO DE SOSPECHA DE POLIMERIZACIÓN, AVISE INMEDIATAMENTE AL
CHEMTREC AL 1-800-424-9300. El CHEMTREC contactará su vendedor. También vea la Sección 6 sobre peligros de
inestabilidad y reactividad y la Sección 11 sobre respuestas a emergencias para más detalles.
30
9.6.2 Almacenaje de tambores y recipientes de volumen medio (totes)
El monómero de ácido acrílico es inhibido normalmente con 200 ppm de MEHQ para prevenir la polimerización.
Evite la congelación, porque el inhibidor se concentra en el líquido restante.
Los tres aspectos mas importantes en el servicio de transporte y manejo de ácido acrílico son: EVITE LA EXPOSICIÓN A ALTAS TEMPERATURAS, EVITE LA CONTAMINACIÓN Y USE UNA COBERTURA DE GAS QUE
CONTENGA OXÍGENO.
• El ácido acrílico debe ser conservado entre 15oC y 25oC (59oF y 77oF) de preferencia. No lo almacene a la luz
solar directa.
• La contaminación puede ser la causa de una polimerización incontrolada que puede resultar en la ruptura violenta del recipiente, fuego, daños serios a los alrededores y un impacto significativo al medio ambiente.
• La presencia de oxígeno es necesaria para que el inhibidor (MEHQ) sea eficiente. La falta de oxígeno puede causar
polimerización incontrolada.
Reutilice tambores o los IBC (totes) solamente si están perfectamente limpios o si son usados en servicio dedicado.
Los tambores o IBC de acero con forro deben ser inspeccionados de forma periódica. La migración o penetración de
vapores de ácido acrílico a través del forro pueden causar corrosión del revestimiento de acero y puede causar fugas.
Consulte la Sección 6 para información adicional sobre peligros de estabilidad y reactividad.
9.6.3 Descongelación
NUNCA USE VAPOR O CALENTAMIENTO ELÉCTRICO EN CONTACTO DIRECTO CON TAMBORES O IBC
(TOTES) DE ÁCIDO ACRÍLICO PORQUE ESTO PUEDE RESULTAR EN POLIMERIZACIÓN DESCONTROLADA.
NUNCA RETIRE MATERIAL DE UN TAMBOR O IBC (TOTES) DE ÁCIDO ACRÍLICO PARCIALMENTE
DESCONGELADO. ESTE MATERIAL PUEDE ESTAR MAL INHIBIDO O PUEDE CONTENAR LA MAYOR
PARTE DEL INHIBIDOR NECESARIO PARA EL CONTENIDO TOTAL DEL TAMBOR O IBC (TOTES).
De preferencia, los tambores o IBC (totes) deben ser descongelados en una sala caliente con temperaturas entre
20oC y 33oC (68oF y 91oF). Esto permitirá que el ácido descongele gradualmente en el transcurso de 48 horas. Cada
recipiente debe ser agitado periódicamente para redistribuir el inhibidor y el oxígeno disuelto durante la descongelación (ejemplo, rodador de tambores, agitador de tote, agitador de pallets).
Cuando el material este descongelado, la temperatura de estos tambores o IBC (totes) deberá ser conservada entre
15oC y 25oC (59oF y 77oF).
La descongelación del ácido acrílico congelado puede ser extremamente peligrosa si los procedimientos adecuados
no son seguidos. Cuando ocurre congelación en tambores o IBC (totes), los primeros cristales, escasos en inhibidor,
podrán se formar en la pared externa del recipiente. El ácido acrílico puede ser descongelado con la aplicación
cuidadosa de calor (≤ 45°C) al lado externo del tambor o IBC/totes (la polimerización de monómero pobremente
inhibido al ancho de las paredes es iniciada con facilidad).
9.6.4 Procedimientos de Manejo
El ácido acrílico es un líquido corrosivo y debe ser manejado como tal. El contenido de los tambores e IBC (totes)
debe ser claramente identificado antes del ser transferido. Los procedimientos descritos a seguir son sugeridos para
reducir los riesgos durante el manejo de ácido acrílico.
9.6.4.1
Recepción de tambores y recipientes de volumen medio (totes)
El ácido acrílico es transportado en tambores e IBC (totes) de acero con forro de polietileno o en tambores y IBC
(totes) de alta densidad auto sustentable. Cuando un vagón o un camión de carga de tambores o IBC (totes) es recibido, deje las puertas del vagón o camión abiertas para ventilación antes de entrar. Un olor fuete y persistente puede
indicar un recipiente con fugas o escurrimientos.
Si no escucha el ruido de líquido cuando los tambores o IBC (totes) son agitados, el material puede estar congelado. Vea la Sección 9.6.3 para consultar los procedimientos de descongelación segura.
31
9.6.4.2
Vaciado de tambores y recipientes de volumen medio (totes)
A seguir las etapas que describen los procedimientos de vaciado seguro de tambores y IBC (totes). Consulte el folleto
ICSHAM “Transporte de ácido acrílico en tambores” para más información.
1. Los tambores y IBC (totes) deben ser aterrados eléctricamente durante las operaciones de transferencia y un tubo
de inmersión no estático o una manguera flexible de acero inoxidable será usado para drenar el ácido acrílico.
2. Nunca se debe golpear con herramientas u objetos duros que puedan causar chispas, los tambores, IBC (totes)
y las conexiones.
3. Antes de remover los tampones de los tambores o IBC (totes) con ácido acrílico, localice la ducha de emergencia y
la estación lava-ojos más cercana y vista su equipo de protección personal.
4. El método seguro aconsejable para vaciar tambores e IBC (totes) es por bombeo. Si los tambores e IBC (totes)
son vaciados por gravedad, las válvulas deben ser de auto cerrado. No use presión para retirar el contenido
de tambores o IBC (totes).
5. Disponga de vacío adecuado para evitar el colapso de los tambores o de los IBC (totes) durante el vaciado.
10
CONSIDERACIONES AMBIENTALES PARA EL ÁCIDO ACRÍLICO
10.1
DESTINO AMBIENTAL
En función de su reactividad, el ácido acrílico generalmente no es persistente en el ambiente. El se dispersa vía una
combinación de mecanismos, incluyendo la biodegración, la oxidación y la volatilización.
10.1.1 Biodegradación
En estudios de demanda bioquímica de oxigeno (BOD) el ácido acrílico a mostrado un índice de degradación
de 81% en 22 días in agua inoculada con dejectos. El ácido acrílico es también accesible al tratamiento anaeróbico,
degradando cerca de 7%% del metano calculado teóricamente en cultura aclimatadas.
El ácido acrílico es moderadamente tóxico para la vida acuática, mas no persiste en un medio acuático, debido
a la rápida oxidación. Grandes escapes pueden reducir el oxígeno disuelto.
10.1.2 Volatilización / Absorción en el suelo
El ácido acrílico es básicamente no volátil, talvez alguna vaporización puede proveer de superficies o suelos secos
pueda suceder. El ácido acrílico liberado en la atmósfera puede reaccionar con el ozonio y produce por fotoquímica,
radicales hidroxilo, resultando en una vida media seis a catorce horas.
Como el ácido acrílico es miscible en agua, no se espera que el sea absorbido de manera significativa por el suelo o
que sedimente.
10.2
DESCARTE
Devido a sua reatividade, o ácido acrílico geralmente não é persistente no meio ambiente. Ele se dispersa através
da combinação de mecanismos, entre os quais biodegradação, oxidação e volatilização.
32
10.2.1 Información general
Diversos reglamentos federales, estatales y locales gobiernan la liberación de cualquier material en el suelo en el
aire o aguas de superficie. Cualquier liberación o descarga de ácido acrílico debe ser evaluada con referencia a estos
reglamentos para determinar las acciones de respuesta y exigencias de reporte a las autoridades.
Un reglamento llamado Ley de Conservación y Recuperación de Recursos (RCRA) debe ser seguido si el volumen
de ácido acrílico o material contaminado con ácido acrílico está para ser dispuesto o descargado. Con base en los
criterios de la RCRA, el ácido acrílico o el material contaminado con ácido acrílico será clasificado con seguridad
como “Desecho Tóxico” para descarte y deberá seguir ciertas restricciones para el depósito, el manejo y el descarte
como descrito en la RCRA. La obediencia estricta a este reglamento así como la caracterización y la etiquetación
adecuada de este material es de responsabilidad del generador y manipulador de este desecho.
Muchas industrias están sujetas a las exigencias del Inventario de Descarte de Productos Tóxicos (Toxic Release
Inventory) bajo el reglamento EPA's SARA 313 (Derechos de Conocimiento de la Comunidad y Planeamiento de
Emergencias -Emergency Planning and Community Right-To-Know). El ácido acrílico es uno de productos químicos
cuyo descarte en el medio ambiente, en todas sus formas debe ser reportado anualmente.
El ácido acrílico está también sujeto a la exigencia de inventario de substancia peligrosa y de clasificación de riesgo
de los programas del EPA's SARA 311 y 312. El ácido acrílico se encuadra en las siguientes categorías características
para estos programas: combustible, reactivo, daño agudo a la salud y daño crónico a la salud.
10.2.2 Descarte en aguas navegables
Los descartes en ríos u otras aguas navegables son controlados por reglamentos federales y estatales, incluyendo
el Sistema Nacional de Eliminación de Descarte de Poluentes (NPDES). Tanto el descarte puntual (tubos y local de
tratamiento) y descarte no-puntual (aguas de tormenta) pueden exigir procedimientos de autorización y se necesario
atender limitaciones del local con lo que se refiere a afluentes. El no cumplimiento de estas limitaciones o descarga
sin una autorización en afluentes, esta sujeto a penas civiles y criminales severas.
10.2.3 Descarga en alcantarillas municipales
La descarga en alcantarillas municipales y en plantas de tratamiento son regidas por reglamentos federales,
estatales y normas locales (incluyendo limitaciones de afluentes y cualquier exigencia de pré-tratamiento), además de
las condiciones de autorización especificas para las plantas de tratamiento receptoras. Ningún ácido acrílico debe ser
descartado en alcantarillas municipales sen consentimiento previo del operador de la planta de tratamiento.
10.2.4 Emisiones en el aire
La descarga de productos químicos en la atmósfera esta generalmente sujetos a restricciones impuestas por normas
federales, estatales y municipales. Las fuentes industriales de descarte de productos químicos regulados y su procesamiento son controladas por el gobierno federal para fuentes nuevas y modificadas bajo una variedad de leyes y
reglamentos. Los reglamentos estatales también controlan los poluentes tanto cuanto necesario para alcanzar o
mantener los estándares nacionales de calidad del aire. Los estándares locales y estatales pueden ser también aplicados para cualquier fuente corrosiva, irritante, inflamable, olorosas o otras emisiones incomodas independientes de la
fuente. Generalmente no será permitida ninguna emisión de ácido acrílico al aire, sin una autorización de una agencia
sea federal o estadual. El no cumplimiento esta sujeto a significativas penas civiles y criminales.
Los aparatos de control de polución del aire usados para retirar poluentes de la descarga de gases también deben
con frecuenta atender los estándares federales y estatales, incluyendo las exigencias sobre el descarte de los desechos
proveniente de estos aparatos de control (tales como el agua de lavado o cenizas de incineradores).
10.2.5 Disposición en Basurales
El tratamiento y el descarte de ácido acrílico y mezclas conteniendo ácido acrílico están sujetos al reglamento federal
y a la delegación estadual de este reglamento. El ácido acrílico o las mezclas de ácido acrílico no pueden ser descartadas
en botaderos sin autorización y sin tratamiento previo para atender los estándares específicos (vea la Sección 10.4).
33
10.3
CONTROL DE FUGAS Y DERRAMES
10.3.1 Información general
Debe-se enfatizar la prevención de liberaciones por medio de un proyecto cuidadoso del equipo y de procedimientos operacionales. Si el ácido acrílico escapa de su contención a través de derrame o fuga, se debe tomar el cuidado de
usar el equipo de protección personal (vea la Sección 5.5) en los procedimientos de descontaminación y otras consideraciones de seguridad.
Es importante se recordar que las fugas de ácido acrílico y materiales contaminados con ácido acrílico deben ser
manejados como residuos peligrosos RCRA.
Cualquier liberación de ácido acrílico mayor que la “cantidad reportable” determinada por el EPA en CERCLA o
SARA, deberá ser reportada inmediatamente después de la descubierta al Centro de Respuesta Nacional (National
Response Center) y a la Agencia de Respuesta a Emergencia del Estado (State Emergency Response Agency), vea en
el MSDS actual la cantidad relatable y los número de teléfono pertinentes).
10.3.2 Derrames pequeños (hasta 4 litros)
Use equipo de protección personal adecuada (vea la Sección 5.5). Pueden ser usados kits comerciales disponibles
para limpiar. Se hay tratamiento biológico de las aguas servidas, si el sistema de la estación de tratamiento es capaz
de manejar el material, el derrame podrá ser disuelto en agua y solo entonces permitir la entrada en el sistema de
tratamiento. Caso contrario, use absorbentes no inflamables para recoger el derrame. Descarte el absorbente contaminado, cualquier porción del suelo contaminado y todos los elementos y equipos de protección individual que no
puedan ser descontaminados como residuo peligroso RCRA.
10.3.3 Derrames grandes (Mayores que 4 litros)
Use equipo de protección personal adecuado (vea la Sección 5.5). Si es posible, contenga el derrame dentro de una
área confinada y recupere el material en recipientes apropiados. Residuos de monómero de ácido acrílico pueden
polimerizar, creando peligros adicionales (vea la Sección 6). Tome mucho cuidado para evitar la mezcla de ácido acrílico
con materiales incompatibles, como es observado en la Sección 6.1 y en el apéndice sobre Materiales incompatibles (vea
la Sección 13.1). Evite el desecho en galerías pluviales, fosas y otras rutas de aguas superficiales. Dependiendo del
reglamento aplicable y de la capacidad e recepción de la estación de tratamiento, el derrame puede ser neutralizado
con productos químicos levemente alcalinos, lavados con agua y lanzados al sistema de tratamiento. Verifique con el
operador de la estación de tratamiento antes del lanzamiento.
En el caso de derrame accidental de ácido acrílico en aguas de superficie o en el sistema municipal de aguas, contacte
la agencia de control de polución estatal inmediatamente.
10.4
DESCARTE DE RESIDUOS
El ácido acrílico es altamente corrosivo y debe ser manejado con seguridad adecuada y con equipo de protección
personal.
El ácido acrílico puede ser disuelto con agua y a continuación tratado en un sistema de tratamiento biológico
aeróbico. No obstante, el puede ser tóxico para las bacteria de tratamiento si es introducido ser ninguna aclimatación
Si una cantidad significativa de ácido acrílico tiene que ser vaciada en el sistema, atención especial en la introducción
del flujo de ácido acrílico en tasas bajas, con incrementos paso a paso, para aclimatar el sistema.
El ácido acrílico se quema rápidamente en incineradores comerciales y sistemas de oxidación térmica. El ácido
acrílico polimerizado puede ser también incinerado por empresas capaces de manejar materiales de desecho sólido.
Desechos de ácido acrílico o materiales contaminados con ácido acrílico no deben ser descartados en aterramientos
sanitarios (botaderos). Los reglamentos federales y estatales prohíben el descarte en aterramientos de material sin
tratamiento previo.
Los reglamentos locales y los permisos para descarte local también deben ser consultados.
Residuos de monómero de ácido acrílico pueden polimerizar, criando peligros adicionales (vea la Sección 6). Tome
mucho cuidado para evitar la mezcla de ácido acrílico con materiales incompatibles, como es observado en la Sección
6.1 y en el apéndice sobre Materiales Incompatibles (vea la Sección 13.1).
34
11
RESPUESTAS A EMERGENCIAS
Las señales de una emergencia envolviendo ácido acrílico, con frecuencia, envuelven aumentos de temperatura
(debido el calentamiento externo o a la polimerización exotérmica), o a la ventilación o descrédito del recipiente.
La acción inicial, se ocurre una emergencia durante el transporte o en un tanque o tambor de un usuario llame al
CHEMTREC al 800-424-9300. El CHEMTREC notificará al vendedor y facilitara los canales de comunicación entre
el personal en el local de la emergencia y el equipo de respuesta a emergencia del vendedor.
Los usuarios de ácido acrílico deben desarrollar planes de emergencia escritos para derrames de ácido acrílico,
polimerización exotérmica o incipiente. Estos planes deben tener como foco la identificación clara de los recursos que
categorizan un evento como una emergencia, lo que debe ser hecho para aislar el local y las acciones que deben ser
tomadas para atenuar el peligro. Un recurso muy importante del plan debe ser el aviso rápido al CHEMTREC del
incidente, para que el vendedor pueda proporcionar rápidamente su experiencia en ayudar a administrar el incidente.
11.1
DETECCIÓN Y RESPUESTA A UNA POLIMERIZACIÓN INCIPIENTE EN UN TANQUE DE ALMACENAJE
Si un sistema es instalado y operado con todas las medidas de prevención recomendadas en este folleto y exigidas por
las prácticas prudentes de ingeniería, las probabilidades de experimentar una polimerización inadvertida son minimizadas. De cualquier forma, en el caso de un evento imprevisto que pueda llevar a una polimerización incipiente en un tanque
de almacenaje, es necesario detectar a tiempo este evento para evitar, atenuar o parar la polimerización. Una opción para
proporcionar protección adicional para estos eventos imprevistos es instalar un sistema de re estabilización (interrupción).
Esta sub Sección trata del proyecto y operación de un sistema de re estabilización opcional como este.
11.1.1 Escenarios iniciales posibles
Los únicos escenarios definidos de forma cuantitativa y estudiados cinéticamente para polimerizaciones de ácido
acrílico fuera de control envuelven el calentamiento externo del ácido acrílico30. Dos otras causas posibles de ácido
acrílico fuera de control son la retirada del oxigeno disuelto del monómero y la contaminación química. Si el
monómero es depurado con un gas inerte (ejemplo, nitrógeno o ges combustible) y el oxígeno disuelto es retirado, el
inhibidor MEHQ se tornara ineficaz y la polimerización fatalmente ocurrirá. La duración del periodo de inducción
hasta que la polimerización ocurra y la tasa máxima de polimerización son imprevisibles porque dependen de la
historia previa de almacenaje del ácido acrílico. Si hay conocimiento de la depuración con gas inerte, el ácido acrílico
debe ser pulverizado con un ges conteniendo entre 5 y 21 vol % de oxigeno tan rápido cuanto posible. El aire es
preferido.
Es muy difícil definir el perfil del escenario de contaminación, porque la identificación y la concentración del
contaminante son imprevisibles. De cualquier forma, es recomendable que el sistema de re estabilización sea inmediatamente accionado caso ocurra la contaminación con un iniciador potencial de polimerización. Si esta contaminación ocurre sin el conocimiento del personal responsable, el sistema de reestabilización (interrupción) deberá ser
activado obligatoriamente en el caso de una polimerización exotérmica.
11.1.2 Detectando polimerización
La manera mas confiable de detecta la aproximación de una polimerización fuera de control es por el monitoreo
redundante de la temperatura del contenido del tanque. Este acompañamiento es mejor hecho por la comparación de
la temperatura actual con una faja de la temperatura de almacenaje entre 15 a 25oC (59 a 77oF). La polimerización del
ácido acrílico es una reacción altamente exotérmica (-77.5 kJ/g mole /-18.5 kcal/g mole). Debido a esta liberación de
energía, la polimerización en tanques de almacenaje resulta en el calentamiento del líquido. El sistema de monitoreo
de temperatura debe ser capaz de determinar no solo la temperatura absoluta del líquido como también la tasa de
elevación de esta temperatura, sea por calentamiento externo, sea por una exotérmica de polimerización. El uso de
alarmas de alta temperatura para avisar de la existencia de calentamiento en el tanque es necesario en el almacenaje
de ácido acrílico. La oscuridad o el aspecto turbio pueden ser otro indicador de polimerización.
35
11.1.3 Reestabilización
La reestabilización bien realizada del ácido acrílico exige una respuesta rápida a la detección de un aumento
significativo de la temperatura. La falta de una respuesta rápida puede resultar en el inicio de la polimerización,
llevando a una elevación de la temperatura y presión. La relación cuantitativa entre la tasa de elevación de la temperatura, la temperatura momentánea, y el tiempo restante hasta que la relación se quede fuera de control (iniciación
térmica) fue relacionada en estudios cinéticos30. Estos resultados llevaron a los criterios de activación del sistema de
reestabilización dados en 11.1.3.3. Debido al gran número de contaminantes posibles y a las concentraciones de estos
contaminantes, estos criterios NO SE PODRÁN aplicar si la causa de la polimerización es una contaminación.
11.1.3.1
Inhibidor de Reestabilización(interrupción)
La evidencia experimental lleva a la recomendación de la fenotiazina (PTZ) como el agente de interrupción preferido. Cualquier otros materiales (incluyendo el MEHQ) usados con esta finalidad pueden ser ineficaces o talvez perjudiciales. Fenotiazina es un sólido, y para facilitar la mezcla y adición, ella debe ser adicionada como una solución. A pesar
que la adición de PTZ haya funcionado en la mayoría de los casos, esto no nos asegura que siempre podrá ser efectiva.
Las expectativas obvias son la contaminación del ácido acrílico por grandes cantidades de iniciador de polimerización o
un atraso en la activación del sistema de interrupción.
La adición de una grande cantidad agua al ácido acrílico que está siendo polimerizado atenuara la reacción por la
retirada del calor. De cualquier forma, la liberación de grandes volúmenes de vapor y vapor de ácido acrílico, y la
posibilidad de rebalse del tanque son una desventaja de esta opción32.
11.1.3.2
Solvente Inhibidor de Reestabilización(interrupción)
Los criterios siguientes son recomendados para la selección de un solvente para el inhibidor de interrupción PTZ.
• Debe ser un buen solvente para PTZ (de preferencia con una solubilidad de PTZ de por lo menos 6 wt % a la
temperatura ambiente mas baja prevista).
• Debe ser viscoso.
• No debe promover la polimerización debe permanecer inerte para el sistema.
• No debe ser altamente tóxico.
• No debe aumentar algún problema de emisión potencial resultante de la emergencia.
• (Opcional) Si la interrupción es bien sucedida, el ácido acrílico conteniendo el solvente debe ser capaz de ser
repurificado.
Ejemplos de solventes usados para interrumpir PTZ son el acetato de etilo, el acetato isopropilico, el N-metilpirrolidona y el glicol tripropileno. Contacte su vendedor para recomendaciones de solventes.
De forma ideal, nadie quiere adicionar un novo producto químico a un sistema potencialmente fuera de control,
entonces el ácido acrílico talvez pudiera ser considerado un solvente para el PTZ. Infelizmente, la solubilidad del PTZ
en ácido acrílico es de solo cerca de 2 wt % a la temperatura ambiente. La solución de interrupción con PTZ debe ser
lo mas concentrada posible a fin de minimizar su volumen e poder bombearla al sistema en el menor tiempo posible.
La concentración final de PTZ en el ácido acrílico a ser interrumpido debe estar en el rango de 200 a 1,000 ppm. De
cualquier manera, en el caso de contaminación, la reestabilización puede no ser posible en cualquier concentración de
PTZ, dependiendo de la naturaleza y la concentración del contaminante.
11.1.3.3
Criterios de activación para sistemas de reestabilización (interrupción)
Es recomendable que el sistema de reestabilización (interrupción) se active inmediatamente si satisface alguno de
los siguientes criterios:
• Un aumento de la temperatura superior a 10oC (18oF) ha sido detectado en una hora o menos sin causa externa.
• La temperatura en el líquido alcanzo los 45oC (113oF).
• Existe un incendio cerca del tanque de ácido acrílico.
• Un iniciador de polimerización ha sido adicionado al ácido acrílico de forma inadvertida.
Estos criterios han sido seleccionados para garantizar el tiempo adecuado para el agente reestabilizante ser adicionado e repartido en el contenido del tanque. Temperaturas menores o aumentos de temperatura superiores al informado pueden indicar una polimerización a marcha. Cualquier temperatura o aumento que exceda el posible aumento
generado por fuentes de calor externas (ambiente, sol, bombas, sistemas de control de temperatura, recepción de
producto caliente, etc.) pueden indicar una polimerización a camino. La menor temperatura práctica o el aumento de
temperatura deben ser utilizados como un llamado para la investigación. La activación manual del sistema de interrupción es la preferida en sitios continuamente asistidos, en otra condición la activación automática de los sistemas
de interrupción debe ser escogida. En cualquier caso, el sistema de interrupción debe ser activado si los criterios
especificados anteriormente seren atendidos.
36
EN NINGUNA CIRCUNSTANCIA DEJE ALGUEN SE APROXIMAR DE UN TANQUE CUYO CONTENIDO
TENGA ALCANZADO 50°C (122°F).
11.1.3.4
Mezcla del Inhibidor de reestabilización(interrupción)
Es posible traer rápidamente la concentración de inhibidor de interrupción para niveles eficaces a través de la
circulación del contenido del tanque con el auxilio de una bomba33 y/o inyectando gas. Si la bomba es usada para
mezclar la solución de interrupción, los instrumentos de interrupción deben ser diseñados para atender procedimientos de emergencia. El uso de tubos de educción en las entradas del tanque o de carga de gas, reduce el tiempo exigido
para mezclar la solución de interrupción con el contenido del tanque.
Un factor importante en el proyecto e instalación del sistema inhibidor de de interrupción es el layout de la área
de tanques. El número de tanques de ácido acrílico, la localización de las paredes del dique y los tipos de productos
químicos protegidos por esta área de diques debe ser considerada cuando planeado un sistema de interrupción para
el almacenaje y la distribución. El sistema de interrupción debe ser capaz de distribuir inhibidor adecuado para todos
los tanques de ácido acrílico que puedan estar envueltos en un dado accidente. Para la protección de múltiples
tanques, esta opción incluye un único tanque con inhibidor con medición controlada, tanques de inhibidor dedicados
distintos y tanques móviles con inhibidor. Su vendedor puede proveer detalles adicionales.
Una otra consideración es la localización de los tanques de inhibidor y como el contenido de estos será distribuido
para el área de almacenaje. Si los tanques estuvieran al nivel del suelo y a alguna distancia de los tanques de almacenaje de ácido acrílico, puede ser necesario usar bombas auxiliares para transferir la solución de PTZ desde el tanque
con inhibidor hasta el área de tanques de almacenaje. Una otra solución es colocar los tanques con inhibidor en
posiciones elevadas cerca de los tanques de almacenaje, y presurizar la solución con inhibidor para la tubería de
recirculación del tanque de almacenaje o dejarla entrar por diferencia de gravedad. Estas opciones son mejor examinadas por el personal de la planta que estará mas familiarizado con el layout del área de tanques.
11.1.3.5
Ejemplos de sistemas de reestabilización (interrupción)
El sistema inhibido de interrupción es un sistema de respuesta a emergencias para atenuar la polimerización fuera
de control en áreas de tanques de almacenaje de ácido acrílico. El es una mejora de seguridad opcional. Los sistemas
de inhibidores de interrupción peden variar en complejidad y costo. El proyecto de cualquier sistema debe estar
basado en un análisis de riesgos cuidadosa por parte del usuario. Su vendedor de ácido acrílico puede le proveer
información adicional. Las figuras 11-1 y 11-2 presentan dos ejemplos de sistemas de interrupción. La clave de
símbolos de la Figura 11-1 y 11-2 está en la tabla 7-2.
En la figura 11-1, la solución inhibidora es fenotiazina (PTZ) al 6 wt% disuelta en solvente de acetato de etilo.
El tanque de interrupción (V-2) protege el tanque de almacenaje de ácido acrílico (V-1). La conexión entre el
sistema del inhibidor de interrupción con el sistema del tanque de ácido acrílico esta en la salida del enfriador del
tanque de ácido acrílico (HE-1). La mezcla rápida de la solución de inhibidor de interrupción con el ácido acrílico en
el tanque de almacenaje es alcanzada a través de los eductores localizados en el interior del tanque de ácido acrílico.
Los tubos eductores están localizados en la salida del circuito de circulación de la bomba del tanque de ácido acrílico.
La distribución de la solución del inhibidor de interrupción para el tanque de ácido acrílico esta basada en el
concepto e operación de cámara de soplo. La solución inhibidora es presurizada para dentro del tanque a través de
nitrógeno, aire o una mezcla de nitrógeno/aire. En este ejemplo, el nitrógeno es escogido como fuente primaria de
abastecimiento de gas inerte. La mezcla aire/nitrógeno es usada como una fuente reserva si el sistema de nitrógeno
fallar. La aceptación del nitrógeno en este servicio esta basada en el caso que la PTZ no exige que el ácido acrílico
tenga oxígeno disuelto para actuar efectivamente como inhibidor.
Después de cargar la solución de inhibidor de interrupción en el tanque inhibidor, este tanque inhibidor es
presurizado a una presión de abastecimiento adecuada. Cuando el sistema del inhibidor de interrupción no está
en servicio, la presión del tanque inhibidor pude variar de acuerdo con el regulaje de las válvulas de presión o las
alteraciones de la temperatura ambiente. Cambios de presión en el tanque pueden resultar en perdidas del acetato
de etilo por evaporación, lo que aumentara la concentración de PTZ. Los cambios de concentración de PTZ entre 6 %
para 7% causaran un aumento del punto de cristalización de la PTZ en cerca de -18°C para -9°C (0°F para 16°F). Por
este motivo, cuando el sistema de interrupción de inhibición no este en servicio, tanto las líneas de abastecimiento de
gas inerte y el tanque con la solución inhibidora deben ser aislados para disminuir la perdida de solvente al mínimo.
La concentración de PTZ en la solución de interrupción debe ser verificada periódicamente (por cromatografía de
gas o líquido de alto desempeño [GC o HPLC], y NO por el método de colorimetría). La parte inferior de la tubería
del tanque inhibidor también puede ser verificada en busca de sedimentos sólidos (la descomposición de productos
de la PTZ) que pueden obstruir los tubos.
37
En la Figura 11-2, la solución inhibidora es 50% de PTZ en peso disuelto en N-metil pirrolidona35. El tanque de
interrupción de interrupción y el cilindro de gas comprimido pueden ser una unidad fija o móvil. La conexión es
hecha para que la solución inhibidora y el gas puedan ser inyectados posteriormente en la sección inferior del tanque
de ácido acrílico. Las etapas generales para la reestabilización de un tanque de ácido acrílico usando el sistema
ilustrado en la Figura 11-2 son:
• Conecte el tanque del inhibidor de interrupción al sistema de liberación con un encaje seco.
• Abra las válvulas manuales o automáticas apropiadas para presurizar la solución inhibidora en el tanque de ácido
acrílico usando aire o nitrógeno (el aire es usado en este ejemplo).
• Después que no halla más solución inhibidora dentro del tanque del inhibidor de interrupción, el aire circulará a
través del bocal submerso a una tasa moderada de flujo, mezclando el contenido usando el principio de elevación
de fluidos por inyección de gas. La tasa de flujo de aire es limitada por un agujero localizado entre el cilindro de
aire y el regulador de presión.
Contacte su vendedor para información adicional sobre sistemas de interrupción.
Figura 11-1: Ejemplo 1 del sistema de interrupción del ácido acrílico
El ejemplo ilustra algunos de los recursos de seguridad discutidos en el folleto. No es mostrado todo el equipo o la
instrumentación necesaria para operatividad. Vea la Tabla 7-2 para la clave de símbolos.
INCINERADOR
PI
V-2
TI
LG
SOLUCIÓN INHIBIDORA
LI
LAH
FY
LAL
LALL
FIC
FAL
FQ
TI
TI
V-1
TAH
TAHH
DTAH
PROGRAMA
DE
CONTROL
ÁCIDO ACRÍLICO
FAL
FI
HE - 1
FI
FAL
DESDE EL CAMIÓN
38
Figura 11-2: Ejemplo 2 del sistema de interrupción del ácido acrílico
El ejemplo ilustra algunos de los recursos de seguridad discutidos en el folleto. No es mostrado todo el equipo o la
instrumentación necesaria para operatividad. Vea la Tabla 7-2 para la clave de símbolos.
VÁLVULA DE
CONTROL
VENTILACIÓN
SALA DE
CONTROL
ORIFICIO
REGULADOR
DE PRESIÓN
SALA DE
CONTROL
FE
HE - 2
FAL
V-3
V-4
ÁCIDO ACRÍLICO
11.2
PLANTA DE
AIRE
TI
TI
TAH
TAH
SOLUCIÓN
INHIBIDORA
V-5
CILINDRO
DE GAS
DERRAMES
La contención es la técnica más importante para manejo de derrames. Numerosas técnicas han sido usadas con éxito
en contención de derrames, para material en el suelo, represamiento, desvíos y absorción; para material que aun esta en
el recipiente, conexión, reparo, remiendo, aprieto de las juntas del recipiente o contención secundaria (tambores).
Más información sobre derrames en la Sección 10.3.
11.3
INCENDIOS
El ácido acrílico es un líquido combustible con un punto de ignición de 50°C (122°F). Bajo las condiciones recomendadas normales de almacenaje (15 a 25°C) el ácido acrílico no representa riesgo de incendio significativo porque
la temperatura del líquido esta debajo del punto de ignición. De cualquier forma, el ácido acrílico es un material
reactivo que puede polimerizar si expuesto a altas temperaturas. Por este motivo, es crítico que cualquier plan de
emergencia contenga medidas para monitorear de cerca la temperatura de los tanques de almacenaje de ácido acrílico
en situaciones de incendio y este preparado para proveer refrigeración a los tanques, si es justificable. Los jefes de
brigadas de accidentes, los bomberos, y el personal de respuesta a emergencias deberá estar entrenado en los peligros
de la polimerización del ácido acrílico para poder determinar las respuestas apropiadas en una emergencia.
El incendio en un tanque de almacenaje de ácido acrílico o de incendio en las cercanías de un tanque de almacenaje de ácido acrílico es una situación muy peligrosa. Si el ácido acrílico alcanza temperaturas elevadas, el líquido puede
polimerizar, lo que podrá resultar en una reacción violenta, envolviendo calor y presión considerable y lanzamiento de
vapor y polímeros calientes. Por este motivo, es necesario monitorear de cerca la temperatura del ácido acrílico durante
una situación de incendio. La respuesta rápida es primordial para controlar y prevenir la escalada de esta situación.
En el caso de un incendio grave cerca de ácido acrílico, cuando la temperatura del líquido alcanzar 50°C (122°F)
es necesario retirar todo el personal no esencial a una distancia segura del tanque por causa del riesgo de polimerización
fuera de control. A 60°C (140°F) TODO el personal debe ser retirado.
En el caso de un incendio muy próximo de un tanque de almacenaje de ácido acrílico, aplique agua en spray o
neblina de agua para absorber el calor y mantener la temperatura baja. Como muchos tanques de ácido acrílico son
aislados, mucho cuidado es necesario cuando dirigir el spray para tanques aislados para no destruir el material
aislante. Si el tanque posee un sistema de resfriamiento, verifique si el sistema de resfriamiento esta conectado y
operando en la capacidad máxima.
39
Mantenga la temperatura del tanque de almacenaje sobre vigilancia constante. Si la temperatura del ácido acrílico
continuar aumentando a pesar de la aplicación de agua de resfriamiento, puede ser necesario adicionar un agente de
interrupción. Si la temperatura del ácido acrílico iguala o supera los 45°C (113°F), entonces el agente de interrupción
debe ser adicionado para reducir los riesgos de polimerización del ácido acrílico e el agravamiento de la situación.
Los agentes de interrupción pueden ser inyectados usando uno de los sistemas descritos en la Sección 11.1.3.6 de este
manual. Observe que estos sistemas de interrupción son opcionales y que cada instalación debe evaluar los riesgos
asociados con el manejo y almacenaje de ácido acrílico y determinar la necesidad de un sistema de interrupción.
En el caso de un tanque de ácido acrílico se incendiar, la primera medida es adicionar un agente de interrupción lo
más rápido posible. Esta medida ayudara a prevenir que la polimerización fuera de controle pueda suceder, considerando que no fue esta la causas del incendio. La espuma de alcohol puede ser usada para controlar o apagar el
incendio. Si la espuma no esta disponible, el agua también puede ser usada para apagar el incendio. Observe que el
agua y/o la espuma no deben ser adicionadas al tanque de ácido acrílico en llamas si la temperatura del líquido en el
tanque de almacenaje ha excedido el punto de ebullición del agua 100°C (212°F). Esto haría que el agua se evaporase
rápidamente, causando una entrada significativa de presión y la ventilación masiva de una mezcla del vapor e agua
con el vapor de ácido acrílico.
Consulte al Consult NFPA 11 para obtener el diseño adecuado de sistema de espuma para combate a incendios.
Después del incendio, continué el monitoreo de la temperatura del tanque de almacenaje por 48 horas por lo menos
para verificar si la temperatura no está subiendo y si el tanque está estabilizado.
12
AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los Departamentos Técnicos e de Fabricación de cada empresa miembro del ICSHAM por
el resumen de las informaciones presentadas en esta publicación. Agradecemos también a los productores de
Monómeros Acrílicos Básicos (BAMM) y a los Productores Europeos de Monómeros Acrílico s Básicos (EBAM)
por la revisión de este documento.
13
APENDICE
13.1
MATERIALES INCOMPATIBLES
Casi todas las contaminaciones pueden desestabilizar el monómero y deben ser evitadas. A seguir es presentada
una lista parcial de productos químicos que son considerador incompatibles con el ácido acrílico. En muchos casos,
estos contaminantes causan la polimerización de este monómero.
1. peroxido o peroxi - en nombre
2. per en el nombre, por ejemplo, peracetato de terbutilo
3. peresteres o peroxiesteres
4. percarbonatos o peroxicarbonatos
5. hidroperixido o con el radical hidroperoxi en su nombre
6. componentes azo
7. azidas
8. éteres
9. aminas
10. ácidos poliinsaturados conjugados y ésteres
11. aldehídos y algunas cetonas
12. aletos inorgánicos reactivos (por ejemplo cloreto o cloruro de tionilo, cloruro de azufre
13. cáusticos (ejemplo, NaOH, KOH, Ca(OH)2)
14. ácidos minerales fuertes (ejemplo, ácido nítrico, sulfúrico, hidrocloridrico)
15. agentes oxidantes (ejemplo ácido crómico, permanganatos, ácido nítrico)
16. barniz
17. gases inertes (< 5% vol. % oxigeno)
40
14
MATERIAL DE REFERENCIA
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(973)426-2600
BASF
1/00/810
CELANESE LIMITED
1601 West LJB Freeway
Dallas, Texas 75234
(214)277-4000
CEL
1/00/250
ELF ATOCHEM NORTH AMERICA, INC.
2000 Market Street
Philadelphia, Pennsylvania 19103
(215)419-7000
ATONA
1/00/300
ROHM AND HAAS COMPANY
100 Independence Mall West
Philadelphia, Pennsylvania 19106-2399
(215)592-3000
R&H 84C16
1/00/500
UNION CARBIDE
39 Old Ridgebury Road
Danbury, Connecticut 06817-0001
(203)794-2000
1/00/100
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