FLUORIMETRIA

ESPECTROSCOPIA
RAMAN E
INFRAVERMELHO









So Paulo, 2013.



SUMRIO

1.0 INTRODUO ...................................................................................................... 1
2.0 FLUORIMETRIA .................................................................................................... 2
3.0 ESPECTROSCOPIA ............................................................................................. 2
3.1 ESPECTROSCOPIA DE RAMAN ...................................................................... 3
3.2 ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO .................................................... 5
5.0 CONSIDERAES FINAIS .................................................................................. 7
6.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 8

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1.0 INTRODUO

Atualmente existe uma srie de equipamentos para uso em laboratrio, que
se utilizam tanto das propriedades fsicas, quanto qumicas da matria para fornecer
resultados. Por meio desses equipamentos, pode-se chegar concluses
quantitativas e qualitativas, com margens de erro quase insignificantes. Neste
trabalho abordaremos trs tcnicas usadas por esses equipamentos de anlise, a
Fluorimetria, Espectroscopia de Raman e Espectroscopia de Infravermelho, sendo
as ultimas duas, complementares.


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2.0 FLUORIMETRIA

A fluorimetria consiste na tcnica utilizada para determinao qualitativa ou
quantitativa de substncias nas quais ocorrem o fenmeno denominado
fluorescncia, que o resultado da absoro de energia radiante e da posterior
emisso de parte dessa energia.
A fluorescncia, assim como a fosforescncia, fenmeno parecido, so casos
distintos de um fenmeno que recebe a denominao generalista de
fotoluminescncia. A diferena entre eles que na fluorescncia, o intervalo de
tempo para captao do fton e a emisso de energia captada muito curto (de 5 a
12 segundos), enquanto na fosforescncia esse tempo maior. Este retardo de
tempo da emisso de energia, chamado estado excitado triplete, caracterizado pelo
desemparelhamento nos orbitais eletrnicos, ou seja os spins dos eltrons passaram
a ficar paralelos. No caso da fluorescncia a energia obtida mais rapidamente,
pelo fato da molcula estar num estado de excitao maior chamado singlete, nos
quais os orbitais esto emparelhados e os spins em direes opostas. A
fluorescncia ocorre com a liberao de energia que faz com que a molcula sofra
uma transio do estado excitado do singlete, para o estado fundamental singlete,
no qual a molcula encontrava-se antes de absorver energia e se excitar. uma
tcnica utilizada na indstria farmacutica.
3.0 ESPECTROSCOPIA

Espectroscopia um mtodo que estuda a interao da luz com a matria.
Essa luz ao atingir o analito pode gerar luz de uma mesma energia ou de energia
diferente da incidente. Tal estudo pode fornecer dados como a composio
molecular e as propriedades atmicas e nucleares da matria. Alm de outras,
existem a espectroscopia de Raman e de Infravermelho. Embora ambas as
espectroscopias estejam relacionadas s vibraes moleculares, os mecanismos
bsicos de sondagem destas vibraes so essencialmente distintos em cada uma.
Em decorrncia disso, os espectros obtidos apresentam diferenas significativas:
quando da ocorrncia de um mesmo pico nos espectros Raman e no infravermelho

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observa-se que o seu tamanho relativo nos espectros muito diferente. Existe,
tambm, o caso onde um certo pico aparece em um espectro e totalmente ausente
em outro. Devido a essas diferenas, a espectroscopia no infravermelho superior
em alguns casos e em outros a espectroscopia Raman oferece espectros mais teis.
De modo geral, pode-se dizer que as espectroscopias Raman e infravermelho so
tcnicas complementares.

3.1 ESPECTROSCOPIA DE RAMAN

A espectroscopia de Raman uma tcnica que usa fonte de luz
monocromtica, que ao atingir o objeto espalhada por ele. Esse espalhamento
pode ser classificado em inelstico (Raman e Compton) e elstico (Rayleigh), e de
acordo com ele possvel obter informaes sobre a composio qumica da
matria a partir dessa diferena de energia.
O efeito Raman foi observado pela primeira vez em 1928 pelo Dr. C.V.
Raman, juntamente com K.S Krishnan. Essa descoberta rendeu a Raman o Prmio
Nobel em 1930.
Quando uma molcula irradiada, a energia pode ser transmitida, absorvida
ou espalhada. A espectroscopia de Raman se baseia na deteco de luz no
elstica, ou seja, pela coliso inelstica entre o fton incidente e a molcula, sendo
que as energias dos ftons incidente e espalhado sero diferentes (ocorre uma
mudana nos nveis de energia vibracional e/ou rotacional da molcula).
A diferena entre a radiao incidente e a espalhada corresponde energia
de vibrao dos tomos da amostra, permitindo descobrir como os tomos esto
ligados, a geometria molecular e como as espcies qumicas interagem entre si e
com o ambiente. Esta tcnica permite diferenciar substncias que possuem a
mesma frmula qumica, mas diferentes estruturas (polimorfos), como o massicote e
o litrgio, ambos xidos de chumbo, porm com estruturas cristalinas diferentes
(ortorrmbica e tetradrica, respectivamente).

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Como no h somente um tipo de vibrao, a radiao espalhada
inelasticamente constituda por um nmero muito grande de componentes
espectrais ou frequncias, que precisam ser separadas e medidas pela intensidade.
O espectro de Raman o grfico que representa a intensidade da radiao
espalhada em funo de sua energia (numero de onda expresso em cm
-1
). Cada
espcie qumica produz um espectro, que como uma impresso digital desta
substncia, o que permite sua identificao inequvoca, ou por exemplo a deteco
de alteraes qumicas decorrentes de sua interao com a luz ou outras
substncias.
O espectro Raman contm informaes similares com as de um espectro de
absoro no infravermelho, embora sejam fenmenos de origens diferentes.

(disponvel em <http://crq4.org.br/sms/files/file/Espectroscopia_Raman_4.pdf> Acesso em 14 de
outubro de 2013 s 01:44h.)

A anlise por espectroscopia Raman feita sem necessidade de preparao
prvia, e quando a amostra muito grande, pode ser examinada atravs de um
sistema especial de lentes ou fibras pticas. Outro aspecto importante a
possibilidade de explorao de alguns efeitos especiais, como o Ressonante e o
SERS (surfasse enhanced Raman scattering), sendo o primeiro, muito til no caso
de obras de arte, quando se utiliza uma linha laser que coincida com uma banda de
absoro intensa da espcie de interesse. Isso permite identificar espcies
qumicas. Possui vrias aplicaes na indstria farmacutica.

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3.2 ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO
A espectroscopia estuda a interao da radiao eletromagntica com a
matria, sendo um dos seus principais objetivos o estudo dos nveis de energia de
tomos ou molculas. Normalmente, as transies eletrnicas so situadas na
regio do ultravioleta ou visvel, as vibracionais na regio do infravermelho e as
rotacionais na regio de microondas e, em casos particulares, tambm na regio do
infravermelho longnquo.
A espectroscopia de infravermelho (espectroscopia IV) um tipo de
espectroscopia de absoro a qual usa a regio do infravermelho do espectro
eletromagntico. Como as demais tcnicas espectroscpicas, ela pode ser usada
para identificar um composto ou investigar a composio de uma amostra.
A espectroscopia no infravermelho se baseia no fato de que as ligaes
qumicas das substncias possuem frequncias de vibrao especficas, as quais
correspondem a nveis de energia da molcula (chamados nesse caso de nveis
vibracionais).
Nem todas as vibraes moleculares provocam absoro de energia no IV.
Para que uma vibrao ocorra com absoro de energia no IV o momento de dipolo
da molcula deve se alterar quando a vibrao se efetua. Assim, quando os quatro
tomos de hidrognio do metano vibram simetricamente, o metano no absorve
energia no IV. As vibraes simtricas das ligaes carbono-carbono duplas ou
triplas do eteno e do etino no provocam, tambm, absoro de radiao no IV.
A espectroscopia no infravermelho largamente usada tanto na indstria
quanto na pesquisa cientfica, pois se trata de uma tcnica rpida e confivel para
medidas, controle de qualidade e anlises dinmicas. Porm para se elucidar uma
estrutura se faz necessria utilizao de outras tcnicas para complemento. Esta
tcnica est mais relacionada com a identificao das funes orgnicas existentes
em um composto ou mistura.

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Como o espectro de IV tm muitos picos de absoro, a possibilidade de dois
compostos terem o mesmo espectro praticamente inexistente. Por isso, o espectro
de IV a "impresso digital" da molcula. As absores so registradas em nmeros
de onda (cm
-1
). A regio do espectro eletromagntico correspondente ao
infravermelho se estende de aproximadamente 0,75m at quase 1mm, mas o
segmento mais frequentemente utilizado pelos qumicos est situado entre 2,5 e
25m (4000 a 400cm-1), conhecido como regio fundamental ou infravermelho
mdio. A regio de mais baixa frequncia (600 a 200cm-1) conhecida como
infravermelho longnquo e a regio de mais alta frequncia (4000cm-1 at a regio
do visvel) como infravermelho prximo ou regio de sobretons.
O espectro infravermelho de um composto qumico considerado uma de
suas propriedades fsico-qumicas mais caractersticas e, por conta disto, a
espectroscopia na regio do infravermelho tem extensa aplicao na identificao
dos compostos. Uma outra importante aplicao do infravermelho, mas ainda bem
menos utilizada, a anlise quantitativa de misturas de compostos.


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5.0 CONSIDERAES FINAIS

Pode-se concluir que cada substncia qumica possui caractersticas prprias,
mesmo entre ismeros, cujas propriedades se do pelo arranjo dos tomos (no caso
dos xidos de chumbo). Essas caractersticas permitem que pelos mtodos de
fluorimetria, espectroscopia de Raman e de infravermelho, possamos identificar
possveis agentes contaminantes, ou determinar certas concentraes de
substncias. Esses mtodos possuem uma srie de aplicaes, no apenas na rea
da indstria, mas em outros setores, como em anlises de obras de arte no caso da
espectroscopia de Raman.


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6.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Revista Eletrnica de Farmcia
<http://www.revistas.ufg.br/index.php/REF/article/view/9593>
Acesso em 14 de outubro de 2013 s 01:33h.

Conselho Regional de Qumica IV Regio
<http://crq4.org.br/sms/files/file/Espectroscopia_Raman_4.pdf>
Acesso em 14 de outubro de 2013 s 01:44h.

Universidade do Minho
< http://www.dep.uminho.pt/mcpaiva/pdfs/IP_UCI_I/0607F01.pdf>
Acesso em 15 de outubro de 2013 s 10:45h

PUC - Rio
< http://www2.dbd.puc-rio.br/pergamum/tesesabertas/0114349_03_cap_03.pdf>
Acesso em 15 de outubro de 2013 s 10:52h

Universidade Federal do Rio de Janeiro
< http://metalmat.ufrj.br/seminarios/PErkinElmer_Raman_AGO2008.PDF>
Acesso em 15 de outubro de 2013 s 11h.