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ABR 1997

NBR 13796

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas

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gua - Determinao de nitrognio orgnico, Kjeldahl e total - Mtodos macro e semimicro Kjeldahl

Mtodo de ensaio Origem: Projeto 01:602.03-005/1995 CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas NBR 13796 - Water - Determination of nitrogen (organic and kjeldahl) macro and semi micro Kjeldahl - Methods - Method of test Descriptors: Water. Organic nitrogen Vlida a partir de 30.05.1997 Palavras-chave: gua. Nitrognio orgnico 5 pginas

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SUMRIO
1 2 3 4 5 6 Objetivo Documentos complementares Definies Aparelhagem Execuo do ensaio Resultados

NBR 10560 - guas - Determinao de nitrognio amoniacal - Mtodos de Nesslerizao, fenato e titulomtrico - Mtodo de ensaio NBR 12619 - guas - Determinao de nitrito - Mtodo da sulfanilamida e N-(1-Naftil) - etilenodiamina - Mtodo de ensaio NBR 12620 - guas - Determinao de nitrato - Mtodo do cido cromotrpico e do cido fenoldissulfnico Mtodo de ensaio

1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve os mtodos macro e semimicro Kjeldahl para a determinao de nitrognio orgnico, Kjeldahl e total em amostra de gua natural, gua mineral e de mesa, de abastecimento, efluentes domsticos, industriais e lodos. 1.2 Nesta Norma aplicam-se os mtodos descritos em 1.2.1 e 1.2.2.
1.2.1 O mtodo A, macro Kjeldahl, se aplica s anlises de

3 Definies
Para os efeitos desta Norma so adotadas as definies de 3.1 a 3.4. 3.1 Nitrognio amoniacal Forma bioquimicamente interconversvel do ciclo do nitrognio, ocorrendo predominantemente pela decomposio de compostos orgnicos contendo nitrognio e pela hidrlise da uria. 3.2 Nitrognio orgnico Nitrognio organicamente ligado, que inclui substncias naturais como protenas e peptdeos, cidos nucleicos, urias e substncias orgnicas sintticas.
Nota: No se inclui nesta definio nitrognio nas formas de azida, azina, azo, hidrazona, nitrila, nitro, oxima e semicarbazona.

amostras contendo altas ou baixas concentraes de nitrognio orgnico, requerendo grande volume de amostra para concentraes baixas.
1.2.2 O mtodo B, semimicro Kjeldahl, se aplica s anlises

de amostras contendo concentraes elevadas de nitrognio orgnico; o volume da amostra deve ser tal que contenha nitrognio orgnico mais amoniacal na faixa de 0,2 mg/L a 2 mg/L em N.

2 Documentos complementares
Na aplicao desta Norma necessrio consultar: NBR 9898 - Preservao e tcnicas de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento

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3.3 Nitrognio Kjeldahl Soma do nitrognio nas formas orgnica e amoniacal. 3.4 Nitrognio total Soma do nitrognio nas formas orgnica, amoniacal, nitrito e nitrato.

b) A digesto de algumas amostras pode ser completa ou quase completa sem o uso de um catalisador ou com o uso de catalisador menos txico, como o cobre. Caso se utilize o cobre como substituto do mercrio, adicionar 10 mL de sulfato de cobre contendo 25,115 g de sulfato de cobre p.a. (CuSO 4 ) por litro ao frasco macro Kjeldahl com 50 mL de soluo de digesto na qual o xido de mercrio (HgO) foi omitido. No mtodo semimicro Kjeldahl, usar 2 mL da soluo de sulfato de cobre. c) Se for utilizar o cobre, registrar esta modificao e indicar, se possvel, o percentual de recuperao em relao aos resultados obtidos, analisando amostras similares, usando mercrio como catalisador. 5.2.5 Soluo de digesto: dissolver 134 g de sulfato de

4 Aparelhagem
A aparelhagem necessria execuo do ensaio a seguinte: a) balo Kjeldahl com capacidade de 100 mL e 800 mL; b) prolas de vidro; c) condensador reto para aparelho de destilao Kjeldahl; d) conexo tipo bola, de vidro, para aparelho de destilao Kjeldahl; e) aparelho de destilao macro Kjeldahl; f) aparelho para digesto macro Kjeldahl; g) aparelho de destilao semimicro Kjeldahl (ver Figura); h) vidrarias e equipamentos utilizados para determinao de nitrognio amoniacal (NBR 10560).

potssio p.a. (K

SO 4 ) em 650 mL de gua destilada (5.2.1)

e adicionar cuidadosamente, com agitao, 200 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (5.2.2) e 25 mL da soluo de sulfato de mercrio (5.2.4). Diluir a 1000 mL com gua destilada (5.2.1). Conservar a soluo aproximadamente a 20 o C para prevenir a cristalizao. Soluo de hidrxido e tiossulfato de sdio p.a.: dissolver 500 g de hidrxido de sdio p.a. (NaOH) e 25 g de tiossulfato de sdio pentaidratado p.a. (Na S 2 O 3 .5H 2 O) em 2 gua destilada e diluir a 1000 mL.
5.2.6 5.2.7 Soluo-tampo de borato: preparar a soluo confor-

me a NBR 10560.
5.2.8 Soluo de hidrxido de sdio 6 N: dissolver 240 g de

5 Execuo do ensaio
5.1 Princpio dos mtodos O aquecimento da amostra com cido sulfrico, sulfato de potssio e sulfato de mercrio converte as suas formas nitrogenadas orgnicas e amnia livre em sulfato de amnia. Durante a digesto h formao de um complexo amoniacal de mercrio que decomposto pelo tiossulfato de sdio. Aps a decomposio, a amnia destilada em meio alcalino, absorvida em uma soluo de cido sulfrico ou de cido brico e determinada colorimetricamente ou por titulao.
Nota: A determinao somente do nitrognio orgnico obtida com a eliminao por destilao do nitrognio amoniacal livre antes da digesto.

hidrxido de sdio p.a. (NaOH) em gua destilada e diluir a 1000 mL.

5.2.9 Soluo absorvente de cido brico: preparar a soluo

conforme a NBR 10560.

5.2.10 Soluo absorvente de cido sulfrico: preparar a

soluo conforme a NBR 10560.

5.2.11 Outros reagentes e solues para determinao de

nitrognio amoniacal: preparar a soluo conforme a NBR 10560. 5.3 Interferentes

5.3.1 Durante a digesto, nitrato em concentraes supe-

riores a 10 mg/L em N

pode oxidar a poro da amnia

liberada do nitrognio orgnico digerido, produzindo xido de nitrognio, N 2 O, resultando em interferncia negativa.
5.3.2 Grande quantidade de matria orgnica em baixo es-

5.2 Reagentes e solues

5.2.1 gua destilada isenta de amnia para preparo de rea-

gentes e diluies, conforme a NBR 10560.

5.2.2 cido sulfrico concentrado p.a., H
2

tado de oxidao pode reduzir o nitrato a nitrognio amoniacal, causando interferncia positiva.
5.3.3 Altos teores de sais inorgnicos podem provocar a

SO 4 .

5.2.3 Soluo de cido sulfrico 6 N: diluir 168 mL de cido

sulfrico concentrado p.a. (H destilada.

SO 4 ) a 1000 mL com gua

elevao da temperatura de digesto, ocorrendo a perda de nitrognio por pirlise. Para prevenir este tipo de interferncia, adicionar mais cido sulfrico concentrado p.a. para manter o balano cido-sal. Normalmente, a adio de 1 mL de cido sulfrico por grama de sal na amostra suficiente.
5.3.4 Altos teores de matria orgnica tambm podem pro-

5.2.4 Soluo de sulfato de mercrio: dissolver 8 g de xido

vermelho de mercrio p.a. (HgO) em 100 mL de soluo de cido sulfrico 6 N (5.2.3).

Notas: a) O mercrio o catalisador recomendado, apesar da sua toxicidade. O selnio to eficiente catalisador quanto o mercrio, entretanto tambm altamente txico e h potencial interferncia associada com o seu uso.

vocar aumento de temperatura descrita em 5.3.3. Para prevenir este tipo de interferncia, adicionar 10 mL de cido sulfrico concentrado p.a. para 3 g/L de demanda qumica de oxignio. Alternativamente, adicionar mais 50 mL de soluo de digesto para cada g/L de demanda qumica de oxignio.

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Figura - Aparelho de destilao semimicro Kjeldahl 5.4 Procedimento Nas amostras coletadas conforme a NBR 9898, executar os procedimentos de 5.4.1 e 5.4.2.
5.4.1 Mtodo A: mtodo macro Kjeldahl

Tabela 1 - Seleo do volume da amostra - Mtodo A Nitrognio orgnico na amostra mg/L N 0 1 10 20 50 1 10 20 50 - 100 Volume da amostra mL 500,0 250,0 100,0 50,0 25,0

5.4.1.1 Seleo do volume e preparo da amostra

Tomar um volume adequado de amostra em um bquer de 1000 mL, de acordo com a Tabela 1. Diluir a amostra, para 500 mL, neutralizar e declorar, se necessrio. No caso de lodos, pesar uma quantidade de material mido equivalente a 1 g de lodo seco e adicionar cerca de 500 mL de gua destilada (5.2.1).

5.4.1.2 Remoo de nitrognio amoniacal

Nota: Efetuar uma prova em branco com gua destilada (5.2.1) e proceder conforme amostra.

Adicionar 25 mL de soluo-tampo de borato (5.2.7) e ajustar o pH para 9,5 com soluo de hidrxido de sdio 6 N (5.2.8). Transferir quantitativamente para o balo Kjeldahl de 800 mL, acrescentar algumas prolas de ebulio e ferver, eliminando cerca de 300 mL da mistura.

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5.4.1.3 Digesto

5.4.2.2 Remoo de nitrognio amoniacal

Esfriar a amostra e adicionar cuidadosamente 50 mL da soluo de digesto (5.2.5). Misturar e aquecer at que o volume se reduza a 25 mL - 50 mL e apaream densas fumaas brancas. O aquecimento deve ser em capela ou com equipamento adequado para remoo de vapores cidos. Digerir por mais 30 min, at que a soluo se torne lmpida (incolor ou amarela).
Nota: As fumaas podem ser escuras, se a amostra contiver altas concentraes de matria orgnica. 5.4.1.4 Destilao 5.4.1.4.1 Esfriar a amostra, diluir a 300 mL com gua destilada

Adicionar 3 mL da soluo-tampo de borato (5.2.7) e ajustar o pH para 9,5 com soluo de hidrxido de sdio 6 N (5.2.8). Transferir quantitativamente para o balo semimicro Kjeldahl de 100 mL, acrescentar algumas prolas de ebulio e ferver, eliminando cerca de 30 mL da mistura.
Nota: Caso esta etapa seja omitida, digerir diretamente a amostra, de acordo com 5.4.2.3; a determinao deve ser de nitrognio Kjeldahl. 5.4.2.3 Digesto

e misturar. Adicionar com cuidado e pelas paredes 50 mL da soluo de hidrxido e tiossulfato de sdio (5.2.6), para formar uma camada alcalina no fundo do frasco. Conectar o frasco aos sistema de destilao e agitar para assegurar uma completa homogeneidade.
Notas: a) A ocorrncia de um precipitado preto devida formao de sulfeto de mercrio. b) O pH da mistura deve ser maior que 11,0. 5.4.1.4.2 Destilar e coletar 200 mL do destilado, mantendo a

Esfriar a amostra e adicionar cuidadosamente 10 mL da soluo de digesto (5.2.5). Homogeneizar, aquecer os frascos semimicro Kjeldahl em uma capela ou utilizando um equipamento adequado para remoo de vapores cidos, at o aparecimento de densas fumaas brancas, e continuar com o aquecimento at que a soluo se torne lmpida (incolor ou amarela).
5.4.2.4 Destilao

5.4.2.4.1

Esfriar e transferir quantitativamente a amostra

ponta do condensador imersa em 50 mL da soluo absorvente cida (5.2.9 ou 5.2.10) contida em um balo volumtrico de 250 mL ou 500 mL. No deixar a temperatura do condensador ultrapassar 29C. Retirar a ponta do condensador acima do nvel da soluo e continuar a destilao por mais dois minutos para limpar o sistema. Diluir marca com gua destilada (5.2.1).
5.4.1.5 Determinao do nitrognio amoniacal no destilado

digerida para o aparelho de destilao semimicro Kjeldahl, com pequenas pores de gua destilada (5.2.1), de modo que o volume no exceda 30 mL. Acrescentar 10 mL da soluo de hidrxido e tiossulfato de sdio (5.2.6) e ligar o gerador de vapor (Figura).
Nota: Controlar o fluxo de vapor, de modo que haja destilao sem que ocorra escape atravs da ponta do condensador ou borbulhamento da soluo absorvente contida no frasco receptor. 5.4.2.4.2 Destilar e coletar 30 mL a 40 mL do destilado, man-

Usar o mtodo de Nesslerizao, fenato ou titulomtrico, de acordo com a NBR 10560.

5.4.2 Mtodo B: mtodo semimicro Kjeldahl 5.4.2.1 Seleo do volume e preparo da amostra

Tomar um volume adequado de amostra em um bquer de 100 mL, de acordo com a Tabela 2. Diluir a amostra para 50 mL com gua destilada (5.2.1), neutralizar e declorar, se necessrio. No caso de lodos, pesar uma quantidade de material mido equivalente a 0,2 mg/L a 2,0 mg/L de nitrognio orgnico e transferir quantitativamente para um bquer de 1000 mL, com auxlio de pequenas pores de gua destilada (5.2.1), no excedendo o volume final de 50 mL. Determinar separadamente a porcentagem de umidade do lodo.
Nota: Efetuar uma prova em branco com gua destilada (5.2.1) e proceder conforme amostra.

tendo a ponta do condensador imersa em 10 mL da soluo absorvente cida (5.2.9 ou 5.2.10) em balo volumtrico de 100 mL. Retirar a ponta do condensador acima do nvel da soluo e continuar a destilao por mais 2 min para limpar o sistema. Diluir marca com gua destilada (5.2.1).
5.4.2.5 Determinao do nitrognio amoniacal no destilado

Usar o mtodo de Nesslerizao, fenato ou titulomtrico, de acordo com a NBR 10560.

6 Resultados
6.1 Clculo e expresso de resultados O teor de amnia obtido aps a digesto e destilao da amostra calculado conforme a NBR 10560.
6.1.1 Nitrognio orgnico

Tabela 2 - Seleo do volume da amostra - Mtodo B Nitrognio orgnico na amostra mg/L N 4 8 20 40 40 80 - 200 - 400 Volume da amostra mL 50 25 10 5

mg/L em N = nitrognio obtido aps digesto e destilao, com prvia eliminao de amnia. ou mg/L em N = diferena entre o nitrognio Kjeldahl e o nitrognio amoniacal.

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6.1.2 Nitrognio Kjeldahl

mg/L em N = nitrognio amoniacal, obtido aps digesto e destilao, sem prvia eliminao de amnia.
6.1.3 Nitrognio total Nota: Para obteno de nitrognio total necessrio consultar as NBR 12619 e NBR 12620.

mg/L em N = soma do nitrognio Kjeldahl, nitrognio nitrito e nitrognio nitrato, expressos em mg/L em N.