Tema 1_QF I_pdf
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Termodinámica Química:
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
1
Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la
Química Física Química Física
Descripción de un sistema
CAMBIO ESTRUCTURA
Química
QuímicaFísica
FísicaI I__Curso
Curso2019-2020
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la
Química Física Bloque Equilibrio: Termodinámica
Descripción de un sistema
Propiedades del sistema: Ciencia Macroscópica (estudia propiedades de la materia a gran escala,
Extensivas e Intensivas
sin necesitar el concepto de molécula ni el enfoque de estudio
Estado del sistema y
Función de estado microscópico).
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e Estudia propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios de las
Irreversibilidad
propiedades de equilibrio en los procesos.
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de
temperatura Ciencia Experimental, Exacta y Fiable.
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin)
LIMITACIONES:
• Sólo puede predecir el cambio de energía de un sistema cuando sufre un
determinado proceso.
• No considera la variable tiempo.
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Todo análisis termodinámico comienza con la selección del:
Descripción de un
sistema
Propiedades del sistema:
Sistema, Paredes y Alrededores.
Extensivas e Intensivas
Estado del sistema y
Función de estado
PAREDES
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD SISTEMA
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin) MEDIO O ENTORNO
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Clasificación de los Sistemas
Descripción de un
sistema
Por sus interacciones con el
Propiedades del sistema: Naturaleza de sus paredes
Extensivas e Intensivas medio
Estado del sistema y
Función de estado
• Diatérmica:
Equilibrio Termodinámico
• Cerrado: Materia Energía Flujo de energía Materia
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
• Abierto: Materia Energía • Adiabática:
Principio Cero de la TD
• Aislado: Materia Energía Flujo de energía Materia
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y escala Por su naturaleza Según el tipo de proceso
Absoluta (Kelvin)
• Homogéneo: Una fase • Isotérmico: T= cte.
• Isobárico: P= cte.
• Heterogéneo: Varias fases • Isócoro: V= cte, Etc…
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física ESTADO DEL SISTEMA
Descripción de un sistema
Propiedades del sistema: El estado del sistema lo describen las variables de estado. Se clasifican en:
Extensivas e Intensivas
Estado del sistema y
Función de estado Propiedades Extensivas Propiedades Intensivas
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Su valor depende de la Son independiente de la
Irreversibilidad cantidad de materia del cantidad de materia del
Principio Cero de la TD
sistema sistema.
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura:
Son aditivas. su valor se altera No son aditivas. Es decir, su
Celsius, Fahrenheit y escala al dividir el sistema. valor no se altera al dividir el
Absoluta (Kelvin)
sistema.
Ej.: Volumen, masa, ...
Ej.: Temperatura, densidad,…
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema
Ejemplo
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
¿Cuáles de las siguientes propiedades son propiedades
Estado del sistema y
Función de estado
Equilibrio Termodinámico extensivas y cuáles son propiedades intensivas?
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad Masa, Temperatura, Calor, Trabajo, Energía cinética,
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de
temperatura
Concentración, Volumen, Viscosidad, Color, Entalpia,
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y escala Densidad, Entalpia Molar, Presión, …
Absoluta (Kelvin)
*Nota: En general, las energías dependen de la cantidad de masa, por tanto, son extensivas.
Salvo que sea molar, en cuyo caso, son independiente de la cantidad de masa (intensiva).
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química Extensivas
Física
Descripción de un sistema
Ejemplo
Intensivas
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
¿Cuáles de las siguientes propiedades son propiedades
Estado del sistema y
Función de estado
Equilibrio Termodinámico extensivas y cuáles son propiedades intensivas?
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad Masa, Temperatura, Calor, Trabajo, Energía cinética,
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de
temperatura
Concentración, Volumen, Viscosidad, Color, Entalpia,
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y escala Densidad, Entalpia Molar, Presión, …
Absoluta (Kelvin)
*Nota: En general, las energías dependen de la cantidad de masa, por tanto, son extensivas.
Salvo que sea molar, en cuyo caso, son independiente de la cantidad de masa (intensiva).
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Demostración de que la presión es una propiedad intensiva
Descripción de un sistema
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física ¿Cómo saber si una función es función de estado?
Descripción de un sistema
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema
Regla de Schwartz o Regla derivadas cruzadas
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
𝝏 𝝏𝒛 𝝏 𝝏𝒛
Estado del sistema y =
Función de estado 𝝏𝒚 𝝏 𝒙 𝒚 𝒙
𝝏𝒙 𝝏 𝒚 𝒙 𝒚
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
𝝏𝟐 𝒁 𝛛𝟐 𝒁
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD =
Concepto y medidas de
𝛛𝒙 𝛛𝒚 𝛛𝒚 𝛛𝒙
temperatura
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin)
Función de Estado
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Relaciones fundamentales de las derivadas parciales que utilizaremos con
Descripción de un sistema
mucha frecuencia:
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
Estado del sistema y
Función de estado
∂x ∂y ∂x 1
Equilibrio Termodinámico
· =1 ⇒ =
Proceso Termodinámico. ∂y z ∂x ∂y ∂y
Reversibilidad e z z ∂x z
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura: ∂x ∂y ∂z
Celsius, Fahrenheit y escala
· · = ̶ 1 Regla Cíclica
Absoluta (Kelvin)
∂y z ∂z 𝑥
∂x 𝑦
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema Ejemplos:
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
Estado del sistema y 1. Dada la función 𝒚 = 𝒙 𝒛𝟐, indique si 𝒚 es función exacta.
Función de estado
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD 2. Sabiendo que las variaciones de la función z están
Concepto y medidas de
temperatura
relacionadas con las de las variables 𝒙 e 𝒚 por la ecuación
Escalas de temperatura: 𝒅𝒛 = 𝒙𝒚 𝒅𝒙 + 𝒙𝒚 𝒅𝒚. ¿Es 𝒅𝒛 una diferencial exacta?
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin)
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Equilibrio Termodinámico
Descripción de un sistema
Química
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Equilibrio Termodinámico
Descripción de un sistema
Química
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Ejemplo Equilibrio Térmico Ejemplo Equilibrio Mecánico
Descripción de un sistema
Química
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Ejemplo Equilibrio Químico
Descripción de un sistema
Es importante aclarar que el concepto de equilibrio es “algo”
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas dinámico, no estático.
Estado del sistema y
Función de estado Ejemplo:
Equilibrio H2(g) + O 2 (g) ⇆ 𝐻2𝑂 𝑙
Termodinámico 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑦 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Los reactivos están reaccionando para dar los productos; y a su vez, estos productos
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de reaccionan para dar los productos de partida. Sin embargo, este sistema realmente no está
temperatura
Escalas de temperatura: en equilibrio químico, pero como la reacción es tan lenta, en ausencia de catalizador,
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin) se comporta como si estuviera en equilibrio termodinámico, mientras se cumplan los
equilibrios térmico y mecánico.
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Proceso Termodinámico
Descripción de un sistema
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Proceso Irreversible o Espontáneo
Descripción de un sistema
temperatura.
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Ejemplo de Reversibilidad, Irreversibilidad y Equilibrio
Descripción de un sistema
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física Ejemplos:
Descripción de un sistema
Termómetro de mercurio Termómetro de
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas resistencia eléctrica
Estado del sistema y
Función de estado
Equilibrio Termodinámico Termopar
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad Longitud, al variar el Mide el cambio de la
Principio Cero de la TD coeficiente de dilatación resistencia eléctrica
Concepto y medidas de
temperatura
del liquido interior . de un metal (ej.
Escalas de temperatura: alambre de platino)
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin)
Diferencia de integrado en el
potencial eléctrico interior.
entre dos metales
distintos en contacto.
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema Termómetro de Gas a Presión constante
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
Estado del sistema y Capilar abierto a la atmósfera Consiste en una pequeña
Función de estado gota móvil de mercurio
Equilibrio Termodinámico introducida en un tubo
Líneas uniformes
Proceso Termodinámico. grabadas en el capilar de vidrio. La
Reversibilidad e tubo capilar sustancia termométrica es
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
el gas (aire) y la propiedad
termométrica el volumen.
Concepto y medidas de
temperatura Gota de Hg
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema
Escalas de Temperatura
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas Según los estados seleccionados de un sistema patrón (denominados
Estado del sistema y
Función de estado
puntos fijos) que se consideren resultan las diferentes escalas
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico. termométricas.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de Las escalas más usadas son:
temperatura
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y
La escala Celsius o centígrada (℃)
escala Absoluta (Kelvin)
La escala Kelvin (K)
La escala Fahrenheit (℉).
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Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema Escala Celsius
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
Grado centígrado
Estado del sistema y
Puntos fijos de temperatura Se representa como C
Función de estado
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico. 100 C
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Temperatura Ebullición
Principio Cero de la TD normal del agua
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y
0 C
escala Absoluta (Kelvin) Temperatura de Fusión
normal del hielo
Punto fijo inferior Punto fijo superior
Mezcla de agua-hielo Agua hirviendo
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema Escala Fahrenheit
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
Grado Farenheit
Estado del sistema y
Puntos fijos de temperatura Se representa como F
Función de estado
212 F
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura: 32 F
Celsius, Fahrenheit y Relación entre grados
escala Absoluta (Kelvin)
Celsius y Fahrenheit
Mezcla de hielo Agua hirviendo 𝑡 (℃) 𝑡 ℉ − 32
machacado + cloruro Temperatura de Ebullición =
100 180
amonio normal del agua
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema Escala Kelvin o Escala Absoluta
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas
Se define tomando un sólo punto fijo (el punto triple del agua
Estado del sistema y
Función de estado
Equilibrio Termodinámico
pura, en el cual el hielo, el agua líquida y el vapor de agua están en
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
equilibrio).
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
Este punto corresponde a la temperatura más baja medida hasta
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura:
ahora (-273.15 ℃) y se le asigna el valor de 0 K (denominado cero
Celsius, Fahrenheit y
escala Absoluta (Kelvin) absoluto).
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CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema
Relación entre la escala Kelvin y escala Celsius:
Propiedades del sistema:
Extensivas e Intensivas t (℃) = T (K) - 273,15 T (K) = t (℃) + 273,15
Estado del sistema y
Función de estado
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
Concepto y medidas de
temperatura
Escalas de temperatura:
Celsius, Fahrenheit y
escala Absoluta (Kelvin)
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Introducción CONCEPTOS FUNDAMENTALES
CONTENIDOS
Ordenación de la Química
Física
Descripción de un sistema
Problema 1:
Propiedades del sistema: Si P = nRT/ V, donde R es una constante y todas las demás
Extensivas e Intensivas
Estado del sistema y
Función de estado
magnitudes son variables, calcular dP (diferencial total de P).
Equilibrio Termodinámico
Proceso Termodinámico.
Reversibilidad e Problema 2:
Irreversibilidad
Principio Cero de la TD
La cantidad de calor intercambiada con el medio exterior por un mol
Concepto y medidas de de gas ideal viene dada, en función de las variables independientes
temperatura
Escalas de temperatura:
presión y temperatura, por la ecuación:
Celsius, Fahrenheit y escala
Absoluta (Kelvin)
DQ = (-RT/P) dP + Cp(T)·dT
En la que Cp(T) representa la capacidad calorífica en función de la
temperatura. La cantidad de calor intercambiada, ¿Es función de
estado?
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