TERMODINAMICA

Dr. José Ramón Gasca Tirado.

 Por que estudiar termodinamica.
Contenido:
• Aspectos y aplicaciones de la termodinamica
• Puntos importantes de la termodinamica
• La termodinamica se límita a sistemas en
equilibrio.
• Principios de termodinamica para diagramas
de equilibrio.
• Tres niveles de equipos en termodinamica
 Equilibrio termodinamico

La termodinamica clasica trata solamente

con sistemas que se encuentran en estado
de equilibrio.

Pseudo equilibrio. O equilibrio metaestable. Una moneda en una mesa.

 Aspectos y aplicaciones de la
termodinamica
• La termodinamica se aplica a Materia:
toda la material. Sistema: metals, ceramicos, polimeros,
• La termodinamica explica el composites, solidos, liquidos, gases,
comportamiento de la material. soluciones, cristales.
• La termodinamica permite la Aplicaciones: Materiales estructurales,
generacion de diagramas de electronica, materiales resistentes a la
equilibrio corrosion, biomaterials, nanomateriales
y materiales nucleares.
Influencia: Mecanica, Quimica, Termica,
electrica, magnetica.
• La termodinamica proporciona las bases para
organizar la informacion sobre como se comporta la
material.
• Identifica las propiedades importantes de los
sistemas.
• Estas propiedades se miden en laboratorios de todo
el mundo de manera que es posible generar
diagramas de equilibrio.
Que propiedades se pueden medir.
Termodinamica Clasica. Su objetivo es Termodinamica Estadistica o mecanica
estudiar de forma macroscopica las estadistica. Su objetivo es estudiar las
propiedades de la materia cuando son propiedades de la materia en escala
afectadas debido a un cambio de microscopia.
termperatura.
Es la parte de la física que trata de
Es una rama de la física que estudia los determinar el comportamiento agregado
efectos de los cambios de la temperatura, termodinámico de sistemas macroscópicos
presión y volumen de los sistemas físicos a a partir de consideraciones microscópicas
un nivel macroscópico utilizando para ello herramientas
estadísticas junto a leyes mecánicas

Óxido de silicio SiO2. Oxido de silicio SiO2. Imagen de

Cristal de roca. Variedad del Cuarzo partículas de dióxido de silicio
incoloro. Sistema Cristalino trigonal obtenidas con microscopía
de barrido de electrones del CENAM.
 Puntos importantes de la
termodinamica
• Empecemos con la siguiente pregunta: Si tomo un
Sistema A rodeado por los alrededores (ambiente) I y
lo cambio a otro ambiente II, que va a pasar?

Volcanic gases have accelerated the

corrosion of this abandoned mining
machinery
 Que pasa en un sistema.?
Alrededor II
Alrededor I

Cambio de los Cambio del

Sistema A alrededores Sistema A sistema Sistema B

Condicion de equilibrio
inicial.
Condicion final de
equilibrio

Un cambio en los alrededores provoca un cambio o varios cambios en el sistema.

Muchos de estos cambios son dificiles de medir.
 Que pasa en un sistema.?
Alrededor. Presencia de
ozono. O3
Alrededor I

Cambio de los Cambio del

alrededores Sistema A sistema Sistema B

Condicion de equilibrio
inicial.
Condicion final de
equilibrio

Un cambio en los alrededores provoca un cambio o varios cambios en el sistema.

Muchos de estos cambios son dificiles de medir.
 Entonces que explica la
termodinámica?
• Por ejemplo, podría responder:
– A que temperatura se funde el cadmio.
– Si la temperatura del ambiente y la humedad generará neblina un día por la mañana.
– Si un polímero puede ser disuelto por un determinado solvente.
– Si el titanio se corroe en una solución salina
– Si una estructura de acero mantendrá sus propiedades mecánicas bajos ciertas
condiciones de temperatura.
 Entonces que explica la
termodinámica?
• La termodinámica no solo proporciona los estados de
equilibrio de un sistema. También mide que tan distante se
encuentra el sistema del equilibrio.
• Estas mediciones se conocen como “Driving forces” en la
descripción cinética del proceso. Y son importantes para
describir la secuencia de estados que atraviesa el sistema
antes de llegar al equilibrio.

Diagrama de fases del agua Diagrama de fases del Pb-Sn

 Practica 1. Que pasa cuando
mezclo estaño y plomo?
• Medir la temperatura de fusión de una aleación
plomo-estano y ver su cambio en función de la
proporción de los componentes.
• Modificar la composición de la aleación y medir su
temperatura de cambio de fases.
• Material: 40 g de soldadura 60-40, 40 g de soldadura
50-50 y 40 g de plomo.
 Terminos basicos
• Definición de términos:
– Sistema: Es un conjunto de materia cuyo
comportamiento es el centro de estudio.
– Alrededores: Es la vecindad del Sistema y que se
modifica al interactuar con el Sistema.
– Fronteras: Es el limite entre el Sistema y los
alrededores.
– Propiedades: Son las condiciones del Sistema y/o
de los alrededores.
 Sistema Termodinamico

Frontera real. Pueden ser las paredes

del sistema.
Frontera abstracta. Representada por
una condicion matematica.

Sistema termodinamico:
Es una parte del Universo que se aisla
para su estudio. Este aislamiento se puede
ser real, en el campo experimental, o de
una manera ideal, cuando se trata de
abordar un estudio teórico
Sistema y alrededores.
Sistema aislado, que es aquel que
no intercambia ni materia ni
energía[2] con su entorno. Un
ejemplo de este clase podría ser un
gas encerrado en un recipiente de
paredes rígidas lo suficientemente
gruesas (paredes adiabáticas) como
para considerar que los intercambios
de energía calorífica[3] sean
despreciables

Sistema cerrado. Es el que puede

intercambiar energía pero no
materia con el exterior.

Alrededores. Es la parte con la Sistema abierto. intercambia

que interacciona el sistema materia con el exterior, además,
intercambia energía con el entorno.
Propiedades termodinamicas
Atributos:
Propiedades termodinamicas. Son •Color de ojos
aquellos atributos que caracterizan •Color de piel
un sistema •Peso, etc.

Propiedades termodinamicas
•Presion
•Volumen
•Tension superficial
•Campo magnetico

En termodinamica, las propiedades

termodinamicas se representan con
letras mayusculas. P, U, S, etc.
 Principios de la termodinámica
De los principios se pueden hacer
predicciones sobre el comportamiento de la
materia, frecuentemente expresados como
diagramas o mapas de equilibrio.

Estos principios son universales:

• 1.- Existe una propiedad del universo llamada energía que no puede cambiar sin
importar el proceso que exista en el universo.

• 2.-Existe una propiedad en el universo llamada entropía, que solo puede cambiar
en una dirección sin importar el proceso que ocurra en el universo.

• 3.- Existe una escala de temperatura universal y absoluta. Y en su valor más bajo,
conocido como cero absoluto, el valor de la entropía es el mismo sin importar la
sustancia (la materia)
 Estructura de la termodinámica
PRINCIPIOS ESTRATEGIAS
1. Leyes. Cálculos de propiedades.
2. Definiciones.
3. Criterios de Condiciones de equilibrio.
Equilibrio.

Base de
datos

MAPAS
De estados
de equilibrio

Diagramas de Equilibrio de fases Diagramas de Diagramas de Diagramas de

fases. gaseosa predominancia defectos Pourbaix
Sistema, propiedades y relaciones
termodinámicas
Sistema

Predicciones sobre los Condición del sistema en el

posibles cambios que puede momento de la observación.
tener un sistema cuando es (temperatura, presión,
sometido a través de un volumen, etc.
proceso.

Termodinámico

Relaciones Propiedades
dZ=MdX + Ndy + …
Ecuaciones conocidas
como: Condiciones de
equilibrio.
 Clasificación de sistema
termodinámico

• Simple vs. multicomponente

• Homogéneo vs. Heterogéneo
• Cerrado vs. Abierto
• No reactive vs. reactive
• Simple vs. Complejo
 Clasificacion de variables
termodinamicas
• Funciones de estado. Incluyen mediciones de energía del
sistema, su entropía, otras propiedades asociadas a los componentes en
solución y otras propiedades.

• Variables de proceso. Sus valores dependen exclusivamente

de la dirección del proceso que lleva al sistema del estado A al estado B.
Por ejemplo el concepto de trabajo

Za

DZ
Zb
Propiedades intensivas y extensivas

Propiedades Extensivas: Propiedades Intensivas:

Masa Densidad= m/v

Volumen Volumen especifico = v/m

Se obtienen al dividir dos

propiedades extensivas
 Clasificación de relaciones
La termodinámica genera variables que dependen de
cantidades previamente definidas.
Estas relaciones pueden subdividirse en categorías
según su origen:
• 1.- Ecuaciones fundamentales de la leyes de la
termodinámica.
• 2.- Definiciones que muestran nuevas maneras de medir la
energía
1.-Ecuaciones fundamentales de la leyes de la
termodinámica. Balances de energía
• 3.-Coeficientes de relación que resultan de la descripción de
los cambios en la función de estado durante un cambio
infinitesimal.  z   z 
dz    dx    dy  ...
x y
 y  x

• 4.- Relaciones de Maxwell. Cualquier función de estado puede

expresarse como una función de todas las otras funciones de
estado.
• 5.- Condiciones de equilibrio. Son el conjunto de ecuaciones
que describen las relaciones entre las funciones de estado.
 Criterio de equilibrio
• Cualquier sistema que se coloca en un nuevo ambiente,
cambiara hasta agotar su capacidad de cambio. Cuando el
sistema llega a esta estado final, se dice entonces que esta en
equilibrio consigo mismo y sus alrededores.

• Este equilibrio se expresa en términos de ecuaciones

conocidas como condiciones de equilibrio que son relaciones
entre las propiedades internas del sistema.

Una de las ecuaciones mas simples, para un sistema de una dos fases,
cerrado y no reactivo (agua y hielo por ejemplo) es:
Thielo=Tagua
 Equilibrio termodinamico

P
Pseudo equilibrio. O
equilibrio metaestable.
Una moneda en una mesa.
v

T
 Tarea.
• Resumen de lectura. De
la maquina de vapor al
cero absoluto. I
Bosquejo histórico.
Leopoldo García-Colín.
http://biblioteca-
digital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/cienc
ia2/05/htm/maqvapor.htm.
FISICOQUIMICA

SISTEMA DE UNIDADES.
HOMOGENIEDAD DIMENSIONAL
 Sistema internacional de
Medidas
UNIDADES SI DE BASE
Son 7 unidades sobre las que se fundamenta el sistema y
de cuya combinación se obtienen todas las unidades
derivadas.

Magnitud Unidad Símbolo

longitud metro m
masa kilogramo kg
tiempo segundo s
corriente eléctrica ampere A
temperatura termodinámica kelvin K
intensidad luminosa candela cd
cantidad de sustancia mol mol
 Unidad de temperatura

kelvin:
Es la fracción de 1/273,16 de la
Temperatura termodinámica del
punto triple del agua (13ª CGPM,
1967).

Es de uso común expresar una

temperatura termodinámica
(T) en función de su diferencia
por relación a la temperatura
de referencia To = 273,15 K,
punto de congelación del Celda del punto triple del agua,
estas celdas se
agua. construyen y mantienen en el
laboratorio de
termometría del CENAM y definen
al kelvin.
Unidad de cantidad de sustancia
mol:
Es la cantidad de sustancia que
contiene tantas
entidades elementales como
existen átomos en
0,012 kg de carbono 12 (14ª
CGPM, 1971).
Imagen de partículas de dióxido de silicio
obtenidas con microscopía
de barrido de electrones del CENAM.
Suponiendo que cada partícula
esférica como las mostradas es equivalente
a una molécula de SiO2,
entonces 6,0221430 E 23 de tales
partículas, formarían una mol de
SiO2 con una masa de 60,083 g ± 0,0004 g.
Magnitudes y unidades de calor
continuacion
continua
Magnitudes para fiscoquimica y fisica
molecular
continuacion
continuacion
continuacion
Sistema de estudio: Gases.

PROPIEDADES DE LOS GASES

 Propiedades de los gases
– Se expanden para llenar el recipiente que lo
contiene
– Tienen densidades muy bajas
– Se pueden comprimir
– Ejercen presion sobre el recipiente que lo
contiene
 Presion
• Es la fuerza aplicada sobre unidad de area
• P= F/A = N/m2 = Pa

Medicion de la presion de un gas

Barometro
Condiciones estandar 1 atm = 1 mol gas =
273 K
de temperatura y 1,01325 E 5 Pa 22,4 l
presion

Condiciones normales 1 atm = 1 mol gas =

298 K
1,01325 E 5 Pa 24,4 l
de temperatura y
presion

Es muy común tomar como condiciones normales aquéllas que implican que la temperatura
de referencia es de 25ºC (298,15 K) y la presión de 1 atm. Se denominan normales porque
son las que imperan normalmente en un laboratorio, aunque también son posibles
temperaturas de 15ºC o 20ºC.
 Ley de Boyle
A temperatura constante
Experiemento 1 2 3 4
P (mmHg) 724 869 951 998 PV=k
V (sin unidades) 1.5 1.33 1.22 1.18
PV 1.09E+03 1.16E+03 1.16E+03 1.18E+03
Ley de Charles y de Gay-Lussac
V
V=kT k
T
V1 V
k  2
T1 T2
V1 V2

T1 T2

P
P=kT k
T
P1 P2
k 
T1 T2
P1 P
 2
T1 T2
 Ley de Avogadro
Encontro que el volumen de cualquier V  kn
gas es proporcional al numero de
RT
moleculas presentes k 
P
 Ecuacion del Gas Ideal
Ecuacion del Gas Ideal
• Ley de Boyle PV=k
• Ley de Charles V=kT PV  nRT
• Ley de Avogadro V=kn
Es ideal porque se considera
Cuando cambian las condiciones de un gas que las moleculas del gas no
entre condiciones iniciales y finales se se atraen ni se repelen entre
puede usar: si, y su volumen es
despreciable en
comparacion con el
P1V1 P2 V2
 volumen del recipiente que
n1T1 n2 T2 lo contiene.

P1V1
R
n1T1
 Gas Ideal

Calculo de densidad Calculo de peso

molar
n P

V RT
m
Si m  nM  n  dRT
M M 
P
PM m
d d
RT V
Donde M es el Peso Molar y
m es la masa del gas
Values of R Units
(V P T −1 n−1)
8.314472
5.189×10 19
J K−1 mol −1
−1
eV K  mol −1
Valores de R
0.08205746 L atm K−1 mol −1
1.9858775 cal K−1 mol−1
8.314472×107 erg K−1 mol−1
8.314472 L kPa K−1 mol−1
8.314472 m3 Pa K−1 mol −1
8.314472 cm3 MPa K−1 mol −1
8.314472×10−5 m3 bar K−1 mol−1
8.205746×10−5 m3 atm K−1 mol−1
82.05746 cm3 atm K−1 mol−1
84.78402×10−6 m3 kgf/cm2 K−1 mol−1
8.314472×10−2 L bar K−1 mol −1
62.36367 L mmHg K−1   mol−1
62.36367 L Torr K−1   mol−1
6.13244 ft lbf K−1 g-mol −1
1,545.35 ft lbf °R−1 lb-mol −1
10.73159 ft3 psi °R−1 lb-mol −1
0.7302413 ft3 atm °R−1 lb-mol −1
998.9701 ft3  mmHg K−1 lb-mol −1
1.986 Btu /lb-mol−1 °R−1
Teoría Cinética molecular de
los Gases
 Propiedades del Gas ideal
o Un gas ideal está compuesto de un gran
número de partículas puntuales.
o Estas partículas se mueven en línea recta y solo cambian de
trayectoria al chocar.
o La Presión ejercida por el gas es producto de los choques de
las partículas con las paredes del recipiente.
o Las colisiones son perfectamente elásticas (Ec total= cte.) y
de duración insignificante.
o Las velocidades de las moléculas están distribuidas en un
amplio rango.
o La temperatura absoluta es proporcional a la energía cinética
promedio de las moléculas ( o átomos ) del gas.
o Las moléculas no ejercen atracciones ni repulsiones entre sí
Velocidad de una particula

uz
u
uy
ux

u2 = uX2 + uy2 + uz2

 Cálculo de la Presión de un Gas Ideal
Consideremos una molécula de masa m
que se mueve a velocidad ux dentro de
un cubo de lado= d
Cantidad de movimiento, p = m x ux
Cuando la molécula choca con la pared
(choque elástico)
Dp = pf – pi = - 2 m ux
Como p se conserva, a la pared se transfirió
una cant. de mov : Dp = 2 m ux
Sustituyendo Dp en la 2º ley de Newton ( Dp = F Δt ) se obtiene:
FDt = 2 m ux
F es la fuerza que la molécula ha ejercido
sobre la pared
 El tiempo que tarda una molécula
entre 2 choques con la
pared será: Dt = 2 d / ux

La fuerza ejercida por una

molécula es entonces: F = m ux2 / d

N
Y la fuerza ejercida por las N moléculas: F = m ( ∑ u x,i) / d
2
i=1

Por otro lado, si se considera que el valor _ N

promedio de la componente x de la velocidad ux2 = ∑u2x,i / N
elevada al cuadrado es: i=1

_
Se obtiene entonces que la fuerza es: F = N m ux2 / d
Como : u2 = uX2 + uy2 + uz2
_ _ _ _
Entonces  u2 = uX2 + uy2 + uz2

Y dado que el movimiento de las moléculas _ _

del gas es aleatorio  u2 = 3 uX2
_
Por lo tanto la fuerza sobre la pared es: F = 1/3 N m u2 / d

Entonces, al dividir la ecuación entre d2

que es el área de la pared _
P = F/A = F/d2 = 1/3 N m u2 / d3
Se obtiene la ecuación de presión en _
función de la velocidad cuadrática
media de las N moléculas en un P = 1/3 N m u2
volumen total V (volumen del cubo) V
Relación entre Presión y Energía Cinética
La energia cinetica promedio de La energia cinetica promedio de
una molecula es : una mol de gas es:

ec= ½ mu2 Ec= NA(½ mu2)

Al dividir y multiplicar la ecuacion de presion (anterior) entre 2 se obtiene

2  mu 
2
2

PV  N 
  PV  Nec
3  2  3
El numero de moleculas es igual a numero de moles por el numero de
moleculas en una mol: N= n NA
2 2
PV  nN A e c  PV  nE c
3 3
Comparando con la ec. de
2
gas ideal se obtiene:
PV  nRT  RT  Ec
3
 La temperatura.

• Por lo tanto se llega a la conclusion que la

energia cinetica de una mol depende solo de
la temperatura:

Ec = 3 R T
2
 Relación entre Ec, ec y u
• Si, Ec= 3 R T = NA ec  ec = 3 R T ec = 3 k T
2
2 2 NA

Donde, k = R/NA =constante de Boltzmann =

1,380x 10-16 erg K-1 moleculas -1
1,38 x10-23 m3PaK-1moleculas-1
ec = 3 k T = 3 RT = 1 m u2 
2 2 NA 2

La Velocidad promedio del 3RT

u  urms 
2
gas es funcion de su masa
molar (M) y su temperatura M
(T):
Distribución de velocidades de las moléculas del gas

ump
u
( u2 )1/2
 Ejemplos
• Calcular urms del gas hidrógeno a 25 ºC (Rpta:urms=
1920 m s-1)

• Calcular urms del gas hidrógeno a 500 ºC

• Calcular urms del gas oxígeno a 25 ºC

 Distribución de velocidades en un gas

A) Variación con la masa molecular B) Variación con la Temperatura

Moléculas Baja T
pesadas

m intermedia T intermedia

T alta
m pequeña
Velocidad de las moleculas de O2 a
distintas temperaturas
 Relación entre la TC y las leyes de los gases
_
P V = 3N m u 2
1/

1- Ley de Boyle: PV = cte ( N Y T cte)

PV = 1 N 2 ec = cte (a T cte)

3

2- Leyes de Charles –Gay Lussac

PV = 2 N ec = N k T a V= cte
P/ T = cte
3
a P = cte
V/ T = cte
 3- Ley de Avogadro
Consideremos dos gases diferentes a igual P y T:

P1V1 = 2 N1 ec1 y P2V2 = 2 N2ec2

3 3
Si P1 = P2  V1 = V2 y N1= N2

4- Ley de Dalton
2 Al mezclar los gases A y B aumenta el número
mA N A v
PA  A de moléculas y por lo tanto el número de
3V colisiones por segundo, aumentando
la presión de la mezcla.

mB N B vB2 mA N A v A2 mB N B vB2
PB  P    PA  PB
3V 3V 3V
 EFUSIÓN

Escape de un gas a través de

un orificio pequeño hacia un
espacio evacuado.

DIFUSIÓN

Movimiento de un gas
a través de otro
Difusión

Efusión
 EFUSIÓN DIFUSIÓN

Escape de un gas a través de

Movimiento de un gas
un orificio pequeño hacia un
a través de otro
espacio evacuado.

Ley de Graham
1
: las mismas condiciones de
En
temperatura y presión, las velocidades
u
de difusión de las sustancias gaseosas M
son inversamente proporcionales a la
raíz cuadrada de sus masas molares.

u1 M2
Es explicada por la T. cinética ya que:

u2 M1
(u2)½ = (3 R T/M)½
 Principio de Equipartición de la Energía
A la temperatura T, por cada término cuadrático en la
expresión de la energía cinética la contribución al valor
promedio de la energía total de un mol de moléculas es
½ RT.

Así, para una molécula de un gas ideal monoatómico, que

presenta sólo energía cinética de traslación en las tres
direcciones:

Ec = ½ m uX2 + ½ m uy2 + ½ m uz2

la energía cinética molar promedio (Ec) será 3/2 RT.

 Teoria cinetica de los gases.
Conclusion.
Presion. Es el resultado de las colisiones entre las moleculas y las paredes que
lo contienen. Dependen de la frecuencia de la colisiones por unidad de area y
de la “fuerza” con la que las moleculas golpeen las paredes.

Temperatura absoluta. Es una medida de la energia cinetica promedio

de las moleculas. Es una medida del movimiento aleatorio de las
moleculas: a mayor temperatura, mayor energia de las moleculas.
LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA

Primer ley
 Las leyes de la termodinámica
• Las leyes son empíricas: se obtuvieron de
observaciones experimentales del comportamiento
de la material.
• Es posible que nueva evidencia experimental
produzca una reformulación de las leyes de la
termodinámica.
 Leyes de la termodinámica
De los principios se pueden hacer predicciones sobre
el comportamiento de la materia, frecuentemente
expresados como diagramas o mapas de equilibrio.

Estos principios son universales:

• 1.- Existe una propiedad del universo llamada energía que no puede cambiar sin
importar el proceso que exista en el universo.

• 2.-Existe una propiedad en el universo llamada entropía, que solo puede cambiar
en una dirección sin importar el proceso que ocurra en el universo.

• 3.- Existe una escala de temperatura universal y absoluta. Y en su valor más bajo,
conocido como cero absoluto, el valor de la entropía es el mismo sin importar la
sustancia (la materia)
 Primera ley de la termodinámica
La energía se puede definir matemáticamente y físicamente y se puede medir
con precisión.
Por experiencia científica, se han identificado tres categorías de energía:

• Energía cinética: Asociada con el movimiento, traslación o rotación de una

partícula o cuerpo solamente.

• Energía potencial: Asociada con la posición de una partícula o cuerpo en un campo

potencial.

• Energía interna: Asociada solamente con la condición interna del cuerpo o

partícula.
 Primera ley de la termodinámica
Partiendo de la primera ley que indica que la energía total del
universo no cambia sin importar el proceso. Entonces la energía
puede transportarse, o convertirse de una forma a otra pero no
puede crearse o destruirse.

Dado que la conversión de la energía de una forma a otra no

cambia la cantidad total de energía, entonces la única forma que
la energía interna de un sistema puede cambiar es transfiriendo
energía a través de sus fronteras.
 Primera ley de la termodinámica
Sea U una función de estado para definir la energía interna de un sistema.
Entonces para cualquier proceso, DU es el incremento en la energía interna
del sistema.
Si enlistamos todas las transferencias de energía que pueden ocurrir:

Q Es la cantidad de calor que fluye hacía el sistema durante el proceso.

W Es el trabajo mecánico realizado sobre el sistema por una presión
exterior.
W’ Todos los otros tipos de trabajo realizados sobre el sistema durante
el proceso.

DU = Q + W + W’
 Primera ley de la termodinámica
Para cambios infinitesimales del sistema se tiene:

dW dQ

dU dW’

dU = dQ + dW + dW’

La energía se conserva a lo largo de cualquier cambio del

sistema.
 Actividad
• Enlista las clases de conversión de energía al impulsar un automóvil.
• Enlistas las clases de conversión de energía al utilizar una calculadora.
• Enlista las clases de conversión de energía al utilizar tu brazo para cambiar la hoja
de un libro.
• Supón que la convención de signos utilizada para W y W’ cambia de manera tal
que el trabajo realizado por el sistema hacia los alrededores es positivo. Como
cambiaria la ecuación de la primera ley de la termodinámica.
 Tarea.
• Resumen de lectura. De
la maquina de vapor al
cero absoluto. II El
principio de la
conservación de la
energía. Leopoldo
García-Colín. http://biblioteca-
digital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/cienc
ia2/05/htm/maqvapor.htm.
 Calor y energía térmica

La energía interna es toda la energía que pertenece a un sistema

mientras está estacionario (es decir, no se traslada ni rota), incluida la
energía nuclear, la energía química y la energía de deformación (como
un resorte comprimido o estirado), así como energía térmica.
 Trabajo de expansión en procesos
termodinámicos
Gas contenido en un cilindro a
una presión P efectúa trabajo
sobre un émbolo móvil cuando
el sistema se expande de un
volumen V a un volumen V +
dV.
δW = Fdy = PAdy
δ W = -PdV
 Energía Térmica
La energía térmica es la parte de la energía interna que cambia
cuando cambia la temperatura del sistema.
El término calor se utiliza para dar entender tanto energía térmica
como transmisión de energía térmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso
cambia la temperatura de un sistema vecino, decimos que ha
habido flujo de calor que entra o sale del sistema.

La transferencia de energía térmica es producida por una diferencia

de temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no
cambiar la cantidad de energía térmica en el sistema.
La ley cero de la termodinamica
Segunda ley de la termodinámica
• Cuando se observa un proceso en la naturaleza, siempre se encuentra que
tiene una dirección de cambio. Por ejemplo una gota que cae un estanque
es común; sin embargo que del estanque se expulse una gota, jamás se ha
observado.
 Entropía
• Similar a la primera ley, la segunda se aplica a todo proceso
que experimenta un cambio.
• El tiempo siempre va en una dirección. Y en termodinámica,
la función de estado que define esta declaración es la
entropía, que cuando se suma (la entropía del sistema y de
sus alrededores) en cualquier proceso, siempre cambia en la
misma dirección. Por convención, siempre aumenta su valor.
 Entropía
• La entropía se asocia con la disociación o consumo de la
capacidad de un proceso natural (espontaneo) cuando éste
ocurre.

• Cualquier cambio que ocurra en cualquier proceso y en

cualquier sistema, siempre se emplea la capacidad finita que
posee el universo.
Comparación de la entropía con la
energía.
• Similar a la energía, la entropía puede transferirse de un
sistema a otro asociado al calor, trabajo y la transferencia de
masa.

• A diferencia de la energía, no existe la restricción de que solo

puede transferirse a través de las fronteras, sino que también
se crea.

• Esta generación de entropía en el sistema define a la segunda

ley de la termodinámica como una ley de generación.
 Análisis de la entropía en un
sistema.
La entropía se puede descomponer en:
• DSt Entropía transferida durante un proceso.
• Dsp Entropía producida en el sistema.

El cambio total de entropía en un sistema es:

• DSsys= DSt + DSp
 Análisis de la entropía en un
sistema.
1.- El termino de transferencia puede ser positivo o negativo en
función de la naturaleza del proceso y de los flujos en las
fronteras del sistema.

2.- El termino de producción, siempre es positivo

DSp>=0

3.- Por lo tanto DSsys puede ser positivo o negativo en función de

DSt y de su magnitud relativa con DSp. Por lo tanto, no inusual
que la entropía de un sistema disminuya en un proceso.
DSsys= DSt + DSp
 Análisis de la entropía en un
sistema.
• 4.- Para el cambio de entropia de los alrededores
(considerandolo como un sistema). Y denotandolo con
apostrofe, se tiene: DSsurr= DS’t + DS’p
• 5.- Por lo tanto el cambio de entropia en el universo es la
suma de los alrededores con el sistema, se tiene: DSun= DSsys +
DSsurr = [DSt + DSp] + [DS’t + DS’p]
• Como la transeferncia de entropia se anula, se tiene: DSun=
DS’p + DSp
• La segunda ley de la termodinamica indica que ambos
terminos son positivos. Por lo que aunque la entropia dede un
sistema puede incrementar o decrecer durante el proceso, la
entropia del universo aumenta solamente.
 Análisis de la entropía en un
sistema.
• Por lo tanto no es inusual que la entropía de un sistema
decrezca. De hecho muchos de los procesos tecnológicos
están hechos para genera un decremento de la entropía. Es
decir, para hacer que el sistema cambie en dirección opuesta
a lo natural.
• Para hacer esto, es necesario colocar el sistema en un
ambiente “alrededores” que sea capaza de provocar la
transferencia necesaria para provocar el cambio no natural.
 Significado intuitivo de la
producción de entropía
• Existe una correlación cuantitativa entre la velocidad de
producción de entropía o disipación de la energía, que ocurre
en un sistema durante un proceso y dos aspectos
relacionados al comportamiento del sistema:
– 1.- Que tan distante esta el proceso antes de llegar al equilibrio.
– 2.- La velocidad del proceso.

• Cuantitativamente, entre mas apartado esté un sistema del

equilibrio; mas rápido tendera al cambio, mayores serán los
efectos disipativos, la friccion y mayor será la producción de
entropía.