Aylin Yatzel Ruiz Amador

CAPITULO 5
halog e nu r os
de alq ui lo
 INTRODUCCIÓN
Los halogenuros de alquilo son compuestos orgánicos que
contienen un átomo de halógeno (como cloro, bromo o yodo)
unido a un carbono de una cadena alquílica. Estos compuestos
son de gran importancia en la química orgánica debido a su
reactividad, especialmente en reacciones de sustitución y
eliminación.
ENLACES COMPUESTOS
HALOGENADOS
El enlace C-X está muy
Enlace C-Halógeno (C-X) polarizado y, por ello, el
Es el enlace entre un átomo de carbono y un átomo de carbono unido al halógeno
halógeno (X). Este enlace puede ser de tipo simple (en en un haloalcano es un
halogenuros de alquilo), doble (en halogenuros de vinilo) o punto importante de
incluso en el anillo aromático (en halogenuros de arilo). reactividad:
Será atacado por
nucleófilos
ENLACES COMPUESTOS
HALOGENADOS
Enlace Nucleofílico-Carbono (C-Nuc)
En reacciones de sustitución, un nucleófilo (un reactivo rico en
electrones) ataca al carbono del grupo halogeno, formando un
nuevo enlace C-Nuc. Este enlace es típicamente más débil que el
enlace C-X.
ENLACES COMPUESTOS
HALOGENADOS
Enlace C-Hidrógeno (C-H)
En reacciones de eliminación, un átomo de hidrógeno adyacente al
carbono halogenado es eliminado junto con el halógeno, formando un
enlace doble o triple entre los carbonos.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS
HALOGENADOS

Punto de ebullición y fusión Solubilidad

Los alcanos halogenados tienden a tener puntos de La solubilidad de los alcanos halogenados en agua disminuye con
ebullición más altos que los alcanos no halogenados el aumento del tamaño de la cadena y la cantidad de átomos de
debido a las fuerzas intermoleculares adicionales halógeno. Sin embargo, son más solubles que los alcanos no
causadas por la polaridad de los enlaces C-X. halogenados debido a su mayor polaridad.

Densidad Reactividad
La reactividad de los alcanos halogenados varía según el tipo de
Los alcanos halogenados son generalmente más
halógeno y su posición en la cadena. Los halógenos más
densos que el agua y tienden a hundirse en ella.
electronegativos (flúor y cloro) hacen que las moléculas sean
más reactivas, especialmente en reacciones de sustitución y
eliminación.
CLASIFICACIÓN
Los halogenuros de alquilo se clasifican en base al número de átomos de
carbono en la cadena principal.
Los halogenuros de alquilo primarios tienen el halógeno unido a un carbono
que solo está unido a un otro átomo de carbono.
CLASIFICACIÓN
Los halogenuros de alquilo secundarios tienen el halógeno unido a un carbono
que está unido a dos otros átomos de carbono.

Los halogenuros de alquilo terciarios tienen el halógeno unido a un carbono

que está unido a tres otros átomos de carbono.
 NOMENCLATURA
Regla 1
Se nombran citando en primer lugar el halógeno seguido del nombre del
hidrocarburo, indicando, si es necesario, la posición que ocupa el halógeno en la
cadena, a sabiendas de que los dobles y triples enlaces tienen prioridad sobre el
halógeno en la asignación de los números.
 Regla 2 Regla 3
Regla 3. Los haluros también se pueden
Regla 2. Si aparece el mismo nombrar anteponiendo la palabra
halógeno repetido, se utilizan fluoruro, cloruro, bromuro e yoduro
los prefijos di, tri, tetra, etc. según corresponda seguido del nombre del
grupo alquilo
 REACCIÓN
SUSTITUCIÓN
La reacción de sustitución implica la
sustitución de un átomo de halógeno en un
halogenuro de alquilo por otro grupo
funcional. Un ejemplo común es la sustitución
nucleofílica, donde un nucleófilo (un
electrófilo rico en electrones) ataca al
carbono saturado del halogenuro de alquilo,
desplazando al halógeno y formando un nuevo
enlace. Esta reacción es fundamental en la
síntesis orgánica para la introducción de
diferentes grupos funcionales en una
molécula.
 REACCIÓN
ELIMINACIÓN
la reacción de eliminación implica la eliminación de
un átomo de halógeno y un átomo de hidrógeno
adyacente de un halogenuro de alquilo para
formar un enlace doble o triple. Un ejemplo clásico
es la eliminación de tipo E2, donde un nucleófilo
fuerte ataca el hidrógeno adyacente al carbono
con el halógeno, causando la formación de un
enlace doble o triple y la expulsión del haluro. Esta
reacción es importante en la formación de
alquenos y alquinos en la síntesis orgánica.
LA
REACCIÓN
SN2
La reacción SN2 (sustitución nucleofílica
bimolecular) es un tipo de reacción de
sustitución en la que un nucleófilo ataca
directamente al átomo de carbono con un
grupo saliente (usualmente un halógeno) en un
compuesto de halogenuro de alquilo. Aquí
tienes una explicación detallada de la reacción
SN2
 MECANISMO SN2
En la reacción SN2, el nucleófilo ataca al átomo de
carbono electroatractor (carbono saturado con un
grupo saliente) desde la parte posterior del grupo
saliente en un solo paso concertado.
Durante este proceso, el par de electrones del enlace
entre el nucleófilo y el átomo de carbono se mueve
hacia el carbono, mientras que el grupo saliente se
disocia simultáneamente.
Como resultado, el nucleófilo se une al carbono
mientras que el grupo saliente es expulsado.
La velocidad de la reacción depende de la
concentración tanto del nucleófilo como del halogenuro
de alquilo, ya que ambos deben estar presentes en el
estado de transición.
ESTEREOQUÍMICA
La reacción SN2 sigue una regla de
inversión de la configuración, lo que
significa que el grupo saliente y el
nucleófilo intercambian posiciones
en el carbono.

Esto se debe a que el nucleófilo ataca desde el lado opuesto al grupo saliente,
produciendo una inversión completa de la configuración estérica en el centro
quiral, si lo hay.
ENERGÍA EN UNA REACCION SN2
La energía de activación de una
reacción SN2 (sustitución nucleofílica
bimolecular) puede variar dependiendo
de varios factores, incluyendo la
estructura del sustrato, la naturaleza
del nucleófilo, el solvente y las
condiciones reaccionales. Sin embargo,
puedo proporcionarte una descripción
general de cómo se ve afectada la
energía de activación en una reacción
SN2:
DIAGRAMA DE ENERGÍA EN LA SN2
Durante el transcurso de la reacción los reactivos aumentan su energía hasta alcanzar
el estado de transición, formándose el complejo activado. En ese punto el enlace
carbono-nucleófilo se encuentra medio formado y el carbono-grupo saliente medio roto.
EFECTO DE EACT SOBRE LA
VELOCIDAD Y SOBRE LOS
PRODUCTOS
1. Velocidad de la reacción:
Una energía de activación más baja significa una barrera de reacción
más pequeña que debe superarse para que ocurra la reacción. Por
lo tanto, una Eact menor generalmente conduce a una velocidad de
reacción más rápida.
Esto se debe a que una Eact más baja facilita la formación del
estado de transición, permitiendo que la reacción proceda más
rápidamente a través de la colisión efectiva entre el nucleófilo y el
sustrato.
2. Productos de la reacción:
Una energía de activación más baja favorece la formación del
producto deseado de la reacción SN2.
Esto se debe a que una Eact más baja promueve una mayor
proporción de colisiones efectivas entre el nucleófilo y el sustrato,
lo que resulta en una mayor probabilidad de que la reacción SN2
ocurra y forme el producto deseado.
Además, una Eact más baja puede reducir la competencia de
reacciones secundarias, como las reacciones de eliminación o las
reacciones de sustitución de tipo SN1, lo que también contribuye a
una mayor selectividad para el producto deseado.
 IMPEDIMENTO ESTÉRICO
1. Mayor impedimento estérico:
Cuando un sustrato de halogenuro de alquilo tiene grupos voluminosos (como grupos
alquilo más grandes) en el carbono al que se une el halógeno, se incrementa el
impedimento estérico.
Este impedimento estérico dificulta la aproximación del nucleófilo al átomo de carbono
electroatractor (el carbono al que está unido el halógeno).
En consecuencia, la reacción SN2 se ve obstaculizada, ya que el nucleófilo no puede
atacar el carbono tan fácilmente debido a la interferencia estérica de los grupos alquilo
grandes.
2. Impacto en la velocidad de la reacción:
Un mayor impedimento estérico conlleva una mayor dificultad para que el nucleófilo
alcance el sitio de reacción, lo que resulta en una disminución de la velocidad de la
reacción SN2.
Los sustratos con impedimento estérico significativo (como sustratos terciarios) pueden
experimentar una reacción SN2 muy lenta o pueden volverse completamente inertes a
esta ruta de reacción.
3. Selectividad en la formación de productos:
En presencia de impedimento estérico, es más probable que ocurran reacciones de
sustitución en otras posiciones menos impedidas o que implican rutas de reacción
diferentes.
Por ejemplo, en sustratos terciarios, donde la reacción SN2 es muy inhibida debido al
impedimento estérico, es más probable que ocurran reacciones de sustitución de tipo SN1
o reacciones de eliminación.
REACCION
SN1
La reacción SN1 (sustitución
nucleofílica unimolecular) es un
tipo de reacción de sustitución
en la que la velocidad de la
reacción depende solo de la
concentración del sustrato.
MECANISMO SN1
En la reacción SN1, el grupo saliente (usualmente un
halógeno) se disocia primero del sustrato para
formar un carbocatión como estado de transición.
Esto se produce debido a la ruptura heterolítica
del enlace entre el carbono y el grupo saliente, lo
que genera un carbocatión y un ion haluro.
En la etapa siguiente, un nucleófilo ataca el
carbocatión formado, resultando en la sustitución
del grupo saliente por el nucleófilo.
La formación del carbocatión como estado de
transición es la etapa limitante de la velocidad, lo
que significa que la velocidad de la reacción SN1
depende solo de la velocidad a la que se forma el
carbocatión.
 ESTEREOQUÍMICA
SN1
Estereoquímica
La reacción SN1 sigue una regla de racemización, lo
que significa que la configuración estérica en el
carbono de reacción se pierde. Esto se debe a que la
formación del carbocatión es una etapa en la que el
carbono central no está estereoespecíficamente
definido, lo que lleva a una igual probabilidad de que
el nucleófilo ataque desde ambos lados del plano
trigonal del carbono.
FACTORES QUE
AFECTAN LA
REACCIÓN SN1:
La velocidad de la reacción SN1 depende de la
estabilidad del carbocatión intermedio. Los
carbocationes más estables (terciarios > secundarios
> primarios) tienen una mayor velocidad de reacción.
Los solventes polares protónicos (como el agua o el
alcohol) pueden estabilizar el carbocatión mediante la
solvatación.
La concentración del sustrato (halogenuro de alquilo)
afecta directamente la velocidad de la reacción, ya
que la formación del carbocatión es una etapa
unimolecular.
ESTABILIDAD DE CARBOCATIONES
Para que el mecanismo SN1 tenga lugar
es necesaria la formación de un
carbocatión estable, para permitir la
disociación del sustrato.
La estabilidad de un carbocatión
depende del número de grupos alquilo
unidos al carbono que soporta la carga
positiva. Así, los carbocationes
primarios son menos estables que los
secundarios y estos a su vez menos
estables que los terciarios.
HIPERCONJUGACIÓN
El fenómeno por el que los grupos alquilo estabilizan los carbocationes se
denomina hiperconjugación. La hiperconjugación se puede definir como la
interacción entre el enlace carbono-hidrógeno de la cadena y el orbital vacío del
carbono positivo. Esta interacción supone una cesión de carga hacia el carbocatión
que lo estabiliza.
TRANSPOSICIÓN DE
CARBOCATIONES
Primero

Aumento de la estabilidad del carbocatión

Los carbocationes se transponen para
convertirse en otros más estables. Los
carbocationes terciarios son más estables que
los secundarios y estos a su vez más estables
que los primarios.
Se transponen grupos alquilo e hidrógenos
La transposición puede tener lugar mediante
desplazamiento de hidrógeno o de grupos alquilo.
Si hay hidrógenos y grupos alquilo se transpone
mejor el hidrógeno
Segundo
Transposición a hidroxicarbocatión
En la transposición a hidroxicarbocatión el
desplazamiento de hidrógeno conduce a un
carbocatión sustituido con un grupo hidroxi que
lo estabiliza por resonancia.
Formación de productos E1
Las transposiciones de carbocationes pueden
generar productos E1 trabajando a
temperaturas elevadas y en ausencia de
nucleófilos.
Transposición concertada
El 2,2-dimetil-1-propanol sufre una transposición
concertada en la cual en metilo se transpone
simultáneamente a la pérdida del grupo saliente,
esto evita la formación de un carbocatión
primario inestable.
 LA REACCIÓN E1

La reacción E1 (eliminación unimolecular) es un tipo de reacción

de eliminación en la que se forma un producto de alqueno a
partir de un sustrato orgánico mediante la eliminación de un
átomo de hidrógeno y un grupo saliente (como un halógeno) de
un carbono adyacente.
MECANISMO E1
reacción E1
En la reacción E1, la primera etapa implica la
formación de un carbocatión como estado de
transición. Esto ocurre cuando el grupo saliente
(como un halógeno) se disocia del sustrato,
dejando una carga positiva en el carbono
adyacente.
En la segunda etapa, un átomo de hidrógeno en
un carbono adyacente al carbocatión es
removido por una base (que puede ser el
solvente o una molécula de agua presente en el
medio), formando un enlace doble entre los dos
carbonos y dando lugar al producto de alqueno.
ESTEREOQUÍMICA
E1
La reacción E1 sigue una regla de Zaitsev, lo
que significa que el alqueno más sustituido es
el producto principal. Esto se debe a que la
formación del carbocatión es la etapa
determinante de la velocidad y el carbocatión
más estable (generalmente el más sustituido)
se forma preferentemente.
 FACTORES QUE
AFECTAN LA
REACCIÓN E1
La velocidad de la La estabilidad del
reacción carbocatión
E1 depende de la concentración del el carbocatión intermedio también influye
sustrato (halogenuro de alquilo) y la en la velocidad de la reacción. Los
fuerza de la base. Cuanto mayor sea la carbocationes más estables (terciarios >
concentración del sustrato y más fuerte secundarios > primarios > metílicos)
sea la base, más rápida será la reacción reaccionan más rápidamente en la
reacción E1.
 REACCIÓN E2
La reacción E2 (eliminación
bimolecular) es un tipo de reacción de
eliminación en la que ocurre la
eliminación de dos grupos
(generalmente un átomo de hidrógeno
y un grupo saliente) de un sustrato
orgánico para formar un alqueno.
MECANISMO En la reacción E2, la eliminación ocurre en una sola etapa, en la que la
base ataca el hidrógeno β (hidrógeno adyacente al carbono con el
grupo saliente) y simultáneamente los electrones del enlace σ entre el

E2 hidrógeno y el carbono se desplazan hacia el carbono, formando un

enlace doble y expulsando al grupo saliente.
Esta reacción ocurre de manera concertada, es decir, el enlace σ y el
enlace σ* (entre el carbono y el grupo saliente) se rompen al mismo
tiempo, y el enlace π se forma simultáneamente con la creación del
doble enlace en el producto de alqueno.
1.
ESTEREOQUÍMICA
La reacción E2 sigue una regla de
antiperiplanaridad, lo que significa que los átomos
de hidrógeno y el grupo saliente deben estar en
posiciones antiperiplanares (180 grados de
separación) con respecto al enlace C-C que se
está formando. Esto permite una superposición
adecuada de los orbitales y facilita la eliminación.
La regla de antiperiplanaridad garantiza que la
reacción E2 sea estereoespecífica y que se
forme predominantemente un alqueno trans.
 FACTORES QUE
AFECTAN LA
REACCIÓN E2
La velocidad de la reacción
E2 La fuerza
La velocidad de la reacción E2 depende
tanto de la concentración del sustrato La fuerza de la base también es
(halogenuro de alquilo) como de la importante. Las bases fuertes, como los
concentración de la base. Cuanto mayor alquilos, tienden a reaccionar más
sea la concentración de ambos, más rápida rápidamente que las bases débiles, como el
será la reacción. agua o los alcoholes.
SELECTIVIDAD
E2
La reacción E2 sigue una regla de
regioselectividad, donde el hidrógeno β que
proporciona el alqueno más sustituido es
preferentemente eliminado. Esto se debe a
que la formación del alqueno más sustituido
es termodinámicamente más favorable.
FACTORES QUE GOBIERNAN LAS REACIONES DE
SUSTITUCION Y ELIMINACION
Estructura del producto
Naturaleza del
sustrato La estabilidad del producto influye en la
La reactividad depende de si el sustrato es
reactividad de la reacción.
primario, secundario, terciario o cuaternario.
Las reacciones que conducen a productos
Los sustratos más sustituidos favorecen las
más estables son más probables.
reacciones de eliminación, mientras que los menos
sustituidos favorecen las reacciones de sustitución.
Solvente y condiciones
Naturaleza del nucleófilo o base reaccionales
El tipo de solvente y las condiciones de la reacción pueden influir en
La fuerza y la naturaleza del nucleófilo o base el equilibrio entre los tipos de reacción.
Los solventes polares protónicos favorecen las reacciones de
determinan el tipo de reacción. sustitución, mientras que los solventes polares apróticos favorecen
Los nucleófilos fuertes tienden a favorecer las las reacciones de eliminación.
reacciones de sustitución, mientras que las bases La temperatura también puede afectar la reactividad, con
temperaturas más bajas favoreciendo las reacciones de sustitución
fuertes favorecen las reacciones de eliminación.
y temperaturas más altas favoreciendo las reacciones de
eliminación
NATURALEZA DEL
NUCLEÓFILO O
BASE
En las reacciones de sustitución, el nucleófilo es el
reactivo que reemplaza al grupo saliente en el
sustrato.
La fuerza y la naturaleza del nucleófilo determinan
si se favorece una reacción de sustitución.
Los nucleófilos fuertes, como los aniones de haluro,
tienden a favorecer las reacciones de sustitución,
ya que pueden atacar eficientemente el sustrato y
desplazar al grupo saliente.
 REACCIONES DE
ELIMINACIÓN
En las reacciones de eliminación, la base es el
reactivo que extrae un protón de un carbono
adyacente al grupo saliente en el sustrato.
La fuerza y la naturaleza de la base influyen en la
favorabilidad de una reacción de eliminación.
Las bases fuertes, como los alquilos, tienden a
favorecer las reacciones de eliminación, ya que
pueden extraer eficientemente un protón y
facilitar la formación del doble enlace en el
producto de alqueno.
 EL DISOLVENTE
SN1 Y SN2
En las reacciones de sustitución (SN1 y SN2):
1. Naturaleza del disolvente:
Los disolventes polares protónicos, como el agua y los alcoholes,
favorecen las reacciones de sustitución SN1 y SN2.
Estos disolventes pueden solvatar el sustrato y los reactivos,
estabilizando los intermediarios de la reacción y facilitando la
disociación del grupo saliente en las reacciones SN1.
Además, los disolventes polares protónicos pueden solvatar
eficazmente los iones, mejorando la movilidad del nucleófilo y
facilitando su ataque al sustrato en las reacciones SN2.
 DISOLVENTES E1 Y
E2
En las reacciones de eliminación (E1 y E2):
1. Influencia en la velocidad y la selectividad:
Los disolventes polares aproticos, como el dimetil sulfóxido (DMSO) o la acetona, son
más comúnmente utilizados para las reacciones de eliminación E1 y E2.
Estos disolventes tienen la capacidad de solvatar los iones, lo que favorece la
estabilización de los carbocationes intermedios y la deslocalización de los electrones
en las reacciones de eliminación E1.
Además, los disolventes polares aproticos pueden mejorar la accesibilidad del
nucleófilo o de la base al sustrato, aumentando así la velocidad de las reacciones de
eliminación E2.
MUCHAS
gracias