Guía - Química Inorgánica - 2024 - FINAL
Guía - Química Inorgánica - 2024 - FINAL
Guía - Química Inorgánica - 2024 - FINAL
SEMINARIOS
— Química Inorgánica
QUÍMICA INORGÁNICA 2024
DEPARTAMENTO DE FISICOQUÍMICA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CÓRDOBA
Guía de Seminarios
Personal Docente
Profesores:
Dr. Eduardo A. Coronado
Dra. Valeria C. Fuertes
Dr. Ricardo Rojas y Delgado
Profesores Auxiliares:
Dra. Diana M. Arciniegas Jaimes
Dra. Manuela Benítez
Lic. Franco M. Eroles
Lic. Federico Fioravanti
Lic. Carlos M. Monzón Somazzi
Dra. Juana Salas
Dr. Jesús A. Vila
QUÍMICA INORGÁNICA - 2024
La guía de seminarios de la asignatura Química Inorgánica es una herramienta para
profundizar los temas tratados en clases teóricas utilizando ejercicios y problemas, cuya
resolución depende de la correcta interpretación de datos proporcionados en forma de
gráficos o tablas. Este modo de trabajo permite comprender y explicar el comportamiento
y las propiedades de los elementos y compuestos que se estudian a lo largo de la
asignatura, utilizando resultados experimentales conocidos. Esta modalidad, no sólo es
parte de la guía de seminarios para discutir los ejercicios y problemas y se utiliza en las
distintas instancias de evaluación: regularidad, promoción y exámenes finales.
Esta guía está organizada de modo tal que, en primer lugar, se indican los aspectos
teóricos que el alumno necesita saber para comprender los conceptos fundamentales de
cada una de las temáticas tratadas. En segundo lugar, se propone una serie de ejercicios y
problemas de complejidad creciente referidos a los conocimientos que el alumno deberá
adquirir para aprobar la asignatura. La discusión de los ejercicios y problemas de esta
guía de seminarios se realizará en las clases de seminarios para resolver las dudas que se
puedan presentar frente a la comprensión de cada uno de los aspectos tratados.
2
En este marco, los objetivos generales de la asignatura son:
-Introducir al alumno en los conceptos del enlace químico.
-Aplicar los conceptos básicos de la mecánica cuántica a la formación del enlace
químico.
-Predecir las propiedades magnéticas, orden de enlace y geometría molecular de
moléculas sencillas.
-Presentar una idea clara del concepto moderno del enlace químico.
-Extender el estudio del enlace químico a los compuestos de coordinación.
-Interpretar la formación de enlaces de coordinación en sistemas biológicos
empleando las herramientas adquiridas para describir el enlace de coordinación.
-Introducir el estudio del enlace en la fase condensada.
-Describir e interpretar los principales comportamientos químicos y tendencias
observadas de los elementos y sus compuestos.
3
Pautas 2024 para la lograr la regularidad y la aprobación de la asignatura
4
QUÍMICA INORGÁNICA
CRONOGRAMA DE CLASES TEÓRICAS Y SEMINARIOS 2024
5
12 13/05 Química Descriptiva de los Química Descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 13 y 14.
al
Grupos 15 y 16. (2 Clases)
17/05 Evaluación N° 4: Grupos 1 y 2
13 20/05 Química Descriptiva de los Química descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 15 y 16.
al
Grupos 17 y 18. (2 Clases)
24/05
14 27/05 Química Descriptiva de los Química descriptiva de los elementos y
elementos y sus compuestos: sus compuestos: Grupos 17 y 18.
al
Propiedades periódicas de los
31/05 elementos del bloque d. (2 Clases) Evaluación N° 5: Grupos 13, 14, 15 y 16
15 03/06 Introducción a la Química Química Descriptiva de los elementos y
Bioinorgánica. (2 Clases) sus compuestos: Propiedades periódicas
al
de los elementos del bloque d.
07/06
6
HORARIOS DE COMISIONES DE SEMINARIOS Y TEÓRICOS
Comisión Horario
1 Lunes 9:00-12:00
2 Lunes 9:00-12:00
3 Lunes 14:00-17:00
4 Martes 13:00-16:00
5 Martes 17:30-20:30
6 Miércoles 8:00-11:00
7 Miércoles 14:00-17:00
8 Miércoles 14:00-17:00
9 Miércoles 17:30-20:30
10 Jueves 14:00-17:00
11 Jueves 17:30-20:30
12 Viernes 8:00-11:00
13 Jueves 14:00-17:00
14 Viernes 11:30-14:30
CLASES TEÓRICAS:
Serán dictadas de manera virtual asincrónica, con videograbaciones por canal de
YouTube o medios equivalentes. Estarán a disposición de los alumnos en la semana
correspondiente y quedarán visibles durante todo el cuatrimestre. Se dictarán clases
teóricas al final de cada bloque (semanas 2, 5, 7, 8, 11, 13, 15 y 16), así como al finalizar
el contenido de los diferentes parciales, a modo de clases de consulta no obligatorias.
Estas clases tendrán lugar los jueves de 11:00 a 12:15 h en el aula B5.
2 Enlace químico
5 Química de Coordinación
7 Enlace en la fase condensada
8 Integrador-primer parcial
11 Química Descriptiva. Grupos 1, 2, 13 y 14.
13 Química Descriptiva. Grupos 15-18.
15 Química Descriptiva. Bloque d.
Bioinorgánica
16 Integrador-segundo parcial
7
QUÍMICA INORGÁNICA – 2024
PROGRAMA ANALÍTICO
8
Capítulo 5: Introducción a la química bioinorgánica. Elementos esenciales. Hemo y
clorofila. Sangre: transporte y almacenamiento de oxígeno. Rol del Fe, Co y Cu en
organismos inferiores. Otros elementos. Cadena respiratoria. Fotosíntesis.
Bibliografía:
9
ANEXO I (Res HCD 1260/18)
Si viviste una situación de violencia o discriminación por razones de género, existen espacios
en la universidad donde podés acercarte en un marco de respeto, gratuidad y
confidencialidad.
Te compartimos un resumen de los puntos principales del Plan de Acciones de la Universidad
Nacional de Córdoba que comprende herramientas para prevenir, sancionar y erradicar las
violencias de género en el ámbito de la universidad.
Si estás interesado/a en obtener más información y materiales para compartir con tus
compañeros/as podés acercarte a la SAE de la Facultad.
¿Cuál es el plan?
Este Plan de Acciones fue aprobado por el Honorable Consejo Superior (HCS) de la UNC en el
año 2015 (Resolución N° 1011/15). Este surge a partir de la necesidad de la UNC, de trabajar
comprometidamente en la promoción de acciones concretas para construir una vida libre de
discriminación y violencias, además de fomentar la inclusión de todas las personas que integran
la comunidad universitaria.
2. Destinatarios:
Toda la comunidad universitaria, docente, no docentes y estudiantes, de pregrado, grado,
posgrado, de oficios y de los diferentes programas de la UNC; investigadores, becarios o
egresados, vinculados a la Universidad mediante beca, adscripción, equipo de investigación o
extensión, y que pertenezcan en su condición a cualquiera de las unidades académicas, colegios
preuniversitarios o dependencias de la UNC, incluyendo museos, hospitales, bibliotecas,
observatorios, Área Central, Complejo Vaquerías y Campo Escuela. Como asimismo personas
que presten servicios en los ámbitos de la UNC.
3. Líneas de Acción:
Prevención: sensibilización, capacitación, información e investigación.
Sistematización de información y estadísticas.
Intervención institucional ante situaciones o casos de violencia de genero.
10
b) Agresiones físicas, acercamientos corporales u otras conductas físicas y/o sexuales,
indeseadas u ofensivas para quien los recibe.
e) Hechos de violencia sexual descritos bajo la rúbrica «Delitos contra la Integridad Sexual»
ubicados en el Libro Segundo, Título III del Código Penal argentino, denominados «abuso sexual
simple», “abuso sexual calificado», «abuso sexual con acceso carnal» o los que en el futuro
pudieren tipificarse.
f) Hechos de violencia sexual no descritas en los términos del artículo 119 y sus agravantes del
Código Penal argentino y que configuren formas de acoso sexual.
g) Acoso sexual: todo comentario reiterado o conducta con connotación sexual que implique
hostigamiento y/o asedio que tenga por fin inducir a otra persona a acceder a requerimientos
sexuales no deseados o no consentidos.
Estos son algunos ejemplos de situaciones, aunque NO limitan otras situaciones que pudieran
generarte incomodidad y dificultar tu vida universitaria, las que tendrán que ser analizadas en
su particularidad.
6. Consultas y denuncias:
Las denuncias deben ser realizadas en la oficina del Plan, por la persona interesada o por alguien
con conocimiento directo de los hechos, tomando un primer contacto en forma personal,
telefónica, o por correo electrónico. Serán receptadas por personas capacitadas para ello. Se
garantizará un espacio físico adecuado para mayor privacidad. Será respetado el hecho de que
por alguna causa la persona denunciante prefiere que otras personas no estén presentes, y se
tramitará acompañamiento psicológico a las personas denunciantes que así lo requieran.
La persona que denuncia deberá exponer las circunstancias, lugar, tiempo, participes y todo
elemento que pueda conducir a la comprobación del hecho. Se conformará un acta de denuncia
donde conste fecha, nombre y apellido, documento y domicilio de la persona que denuncia, así
como la declaración efectuada y las pruebas testimoniales o documentales si las hubiere. El acta
será leída en voz alta y firmada por todas las personas partícipes en el acto. En el caso que la
persona denunciante lo considere la denuncia podrá ser ampliada. En caso de realizarse una
denuncia, ésta será remitida a la Fiscalía Permanente de la UNC para que inicie una
investigación.
7. Régimen sancionatorio:
En caso de que se determinara culpable de ejercer cualquier tipo de violencia a la o las personas
acusadas, se sancionarán según consignan los artículos del punto 5 del Plan de Acciones, en
acuerdo con lo establecido por el reglamento de investigaciones administrativas aprobado por
el Honorable Consejo Superior de la UNC.
En el caso de que la sanción sea aplicada a uno o más estudiantes, se respetará su derecho a la
11
Educación, establecido en la declaración 8/2009 de Derechos Estudiantiles.
En todos los casos, la reincidencia se considerará un agravante y se atenderán a las
circunstancias de tiempo, lugar y modo para el encuadramiento de la conducta.
CONTACTOS:
Oficina del Plan de Acciones – Violencias de género en el ámbito de la UNC
De lunes a viernes, en horarios por la mañana y por la tarde.
Sede DASPU de Ciudad Universitaria; Consultorio 129, primer piso.
WhatsApp: 351 652 1473
Tel.: 0351 – 5353629
Correo electrónico: [email protected]
La Comisión, creada mediante Resolución 1197/17 del Honorable Consejo Directivo de la FCQ
(UNC), busca instalar la temática de la igualdad de género mediante la implementación de
acciones de promoción, sensibilización, formación y construcción de prácticas igualitarias en
todos los ámbitos de nuestra Facultad, y tiene el objetivo de promover un ambiente de respeto
hacia la diversidad y disidencias sexuales, libre de violencias de género y discriminación de
cualquier tipo.
12
Unidad Judicial de Violencia Familiar de la provincia de Córdoba.
Secretaría de Lucha contra la Violencia a la Mujer y Trata de Personas (Polo Integral de
la Mujer). Calle Entre Ríos 680, ciudad de Córdoba. Tel.: 0351-4288700/01; WhatsApp:
3518141400.
Centro Integral de Varones. Rondeau 258, ciudad de Córdoba. Tel.: 0351-4342188/89;
WhatsApp: 3513070929
13
SERIE N° 1: Repaso
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesario conocer
en detalle los siguientes aspectos teóricos:
Contribución a 𝜎 de electrones en
Orbitales Mismo nivel (n) Nivel n-1 Nivel menor a n-1
1s 0,3 --- ---
[ns,np] 0,35 0,85 1
[nd] o [nf] 0,35 1 1
2) Analice los radios atómicos de los elementos del segundo periodo. Explique la
tendencia observada.
Compare los radios iónicos de los cationes monovalentes del grupo 1 con los cationes
divalentes del grupo 2 y los aniones monovalentes del grupo 17 incluidos en el gráfico.
14
220
Grupo 1
200 Grupo 2
Grupo 17
180
160
140
r(pm)
120
100
80
60
40
20
2 3 4 5
Periodo
3) En base al siguiente gráfico, que incluye los potenciales de ionización (PI) de los
elementos del primer y segundo períodos:
PI
2500
2000
1500
1000
PI (kJ)
500
0 2 4 6 8 10
Numero atómico
15
AE
50
0
0 2 4 6 8 10
-50
Numero atómico
-100
AE (kJ)
-150
-200
-250
-300
-350
6) Para los siguientes compuestos y elementos, indique el tipo de enlace y el tipo de sólido
que presentan en función del promedio y la diferencia de electronegatividad:
16
8) Describa la estructura de las siguientes especies, indicando tipo y geometría de
hibridación y geometría molecular: SO3, NO3−, IO4−, I3−, IF5.
Discuta si los enlaces serán polares o apolares y si la molécula tiene momento dipolar (μ)
neto.
17
SERIE N° 2: Enlace Químico. Orbitales Moleculares (OM)
El objetivo de esta serie es que el estudiante sea capaz de aplicar los conceptos básicos
de la mecánica cuántica a la formación del enlace químico y de predecir las propiedades
magnéticas, orden de enlace y geometría molecular de moléculas sencillas. Sin entrar en
la rigurosidad matemática propia de cursos más avanzados, se pretende dejar una idea
clara del moderno concepto del enlace químico.
Introducción
1)
a) Esquematice los solapamientos positivos, negativos y nulos (si los hubiera) para los
siguientes casos:
i) Dos orbitales atómicos (OA) s.
ii) Un OA s con uno pz.
iii) Un OA s con uno px.
iv) Dos OA px.
v) Un OA dxz con un OA px.
vi) Un OA dz2 con uno pz.
b) Proponga otras interacciones.
c) Indique el signo de la función de onda y si existen planos nodales en cada caso. Diga
cuál es la diferencia entre un plano nodal perpendicular al eje internuclear y uno paralelo
al mismo.
2) Dibuje el diagrama de energía para los OM del ion H2+ y para las moléculas H2 y He2.
Indique en cada caso el orden de enlace. Justifique la no existencia de la molécula de He2.
6) Busque en tablas las energías y distancias de enlace de las moléculas diatómicas de los
halógenos: F2, Cl2, Br2 e I2. Explique la razón por la cual la energía de enlace aumenta al
pasar de F2 a Cl2, pero luego disminuye al aumentar el número atómico del halógeno.
7) Dibuje y compare los diagramas de energía de los OM de las siguientes especies: O2;
O2−; O22-; O2+. Prediga sus propiedades magnéticas.
18
8) Con los órdenes de enlace de las especies diatómicas del segundo período calculados
en el problema 4b), complete la siguiente tabla:
Molécula Do (298 K) / kJ mol-1 Orden de Enlace (O.E.)
B2 -297
C2 -607
N2 -945
O2 -498
F2 -159
Discuta la variación del O.E. y de la energía de enlace (Do) en la serie.
9) Considerando que X es un elemento del segundo período que forma una molécula diatómica
X2 diamagnética, que la pérdida de un electrón produce la especie X2+ que es paramagnética
y posee un orden de enlace de 1,5, y que la distancia de enlace de la especie X2es menor que
la de X2:
Indique, justificando detalladamente su respuesta, cual es el elemento X.
10) Basado en los datos de las especies homonucleares del problema anterior, analice
cualitativamente los diagramas de niveles de energía, energía de enlace y O.E. esperados
para: BC, CN y BN. Utilice diagramas de energía similares a los propuestos para las
moléculas diatómicas homonucleares B2, C2 y N2.
19
c) Discuta qué factores se deben tener en cuenta para que dos OA puedan conducir a la
formación de un OM y cuál de los OA contribuirá más a cada OM.
12) Dibuje un diagrama de energía aproximado de los OM de óxido nítrico (NO). Indique
la configuración electrónica, el orden de enlace y las propiedades magnéticas de las
especies NO, NO− y NO+. Ordénelas en distancia de enlace creciente.
14) En el esquema que se muestra abajo se representan en forma cualitativa las energías
relativas de los OA de los átomos de C y O.
a) Teniendo en cuenta la simetría de los OA y las ubicaciones relativas de las energías
de los mismos, construya el diagrama de OM para la molécula de CO. Considere el
orbital 3σ de no enlace.
C O
2p ─ ─ ─
─ ─ ─ 2p
2s ─
─ 2s
20
15)
a) Plantee diagramas de niveles de energía para las especies N2, NO y O2. Utilice como
base los diagramas expuestos en el teórico.
b) Complete la siguiente tabla calculando los órdenes de enlace.
D298 / kJ mol-1 d (pm) O.E.
N2 945 110
N2+ 844 113
NO 632 117
NO+ 954 106
O2 498 121
O2+ 647 115
c) Compare en cada caso la molécula neutra con su correspondiente catión molecular,
discuta el origen de las tendencias relativas en energía (D298) y distancia (d) de enlace.
Bibliografía Básica:
Bibliografía Avanzada:
21
SERIE N° 3: Química de Coordinación
I) Nomenclatura e Isomería
Conceptos teóricos
-Compuesto de coordinación.
-Concepto de ligando: monodentado, polidentado, puente, ambidentado.
-1ra esfera de coordinación o esfera interna de coordinación.
-2da esfera de coordinación o esfera externa de coordinación.
-Número de coordinación y geometría.
-Isomería en compuestos de coordinación.
Nota: Estos temas pueden ser consultados de los archivos sobre Compuestos de
Coordinación de la plataforma Moodle y de los libros de texto indicados al final.
1. En los compuestos iónicos, se nombra primero el anión y luego el catión, ya sea que
contenga un anión de coordinación (por ejemplo, hexacianoferrato (III) de potasio) o
un catión de coordinación (por ejemplo, sulfato de hexaacuotitanio (III)).
2. Los ligandos se nombran en orden alfabético independientemente de su tipo, seguidos
por el nombre del metal con su estado de oxidación entre paréntesis. Ejemplo:
diamindicloroplatino (II).
3. Se agrega el sufijo ato al nombre del metal cuando el complejo es aniónico. Ejemplo:
hexacianoferrato (III).
4. El número de ligandos se indica con los prefijos mono, di, tri y tetra, excepto para
ligandos cuyos nombres ya contienen un prefijo de este tipo, (p. ej. etilendiamina), en
cuyo caso se utiliza bis, tris, tetrakis y el nombre del ligando entre paréntesis.
Ejemplo: cloruro de tris(etilendiamina)cromo (III). Para el orden alfabético no se tiene
en cuenta los prefijos, ejemplo: cloruro de amincianobisetilendiaminacobalto (II).
5. Los ligandos que son puente entre centros metálicos se indican con el prefijo μ (mu)
delante del ligando correspondiente. Ejemplo: Cloruro de µ-
hidroxobis[pentamincobalto (III)].
6. El átomo donor de electrones en los ligandos ambidentados se identifica con el
símbolo de dicho átomo. Ejemplo: hexa(tiocianato)-N-cromato (III) de amonio.
22
CLASIFICACIÓN GENERAL DE LOS ISÓMEROS DE LOS COMPUESTOS
DE COORDINACIÓN:
Problemas
[Ni(NH3)6]Cl2
[CrCl3(NH3)3]
[Fe(SCN)(OH2)5]2+
[Co(NO2)6]3−
Na2[Fe(CN)5NO]
[CrBr2(OH2)4]+
K4[Fe(CN)6]
MnO4−
[CoCl(NO2)(NH3)4]Cl
[Co(en)3]3+
K2[Co(CN)3NO2]
3)
a) Escriba la fórmula de un isómero de ionización de [CoCl(NH3)5]NO2. Nombre ambos
compuestos de coordinación.
23
b) Diga qué tipo de isómeros son [CoCl(NO2)(NH3)4]+ y [CoCl(ONO)(NH3)4]+. Nombre
ambos compuestos de coordinación.
c) Diga qué tipo de isómeros son [CrCl2(OH2)4]Cl·2H2O y [CrCl(OH2)5]Cl2·H2O.
Nombre ambos compuestos de coordinación.
4) Tomando al Co(III) como catión metálico central y utilizando alguno de los siguientes
ligandos: oxalato, cloruro, tiocianato, agua, amoníaco, etilendiamina, dibuje y nombre:
a) Dos isómeros ópticos.
b) Dos isómeros de enlace.
c) Dos isómeros de hidratación.
d) Dos isómeros de coordinación.
5)
a) Dibuje y nombre los estereoisómeros del ion complejo [RhCl2(en)2]+.
b) Dibuje y nombre los isómeros geométricos del complejo plano cuadrado:
[PtCl2(NH3)2].
c) Para el complejo octaédrico [RhCl3(pi)3] dibuje y nombre los posibles isómeros.
d) Escriba la fórmula de los compuestos de coordinación:
i. hexa(tiocianato)-N-cromato (III) de amonio
ii. hexa(tiocianato)-S-platinato (IV) de amonio.
6)
a) Nombre los siguientes compuestos:
I. [Cr(NO2)2(OH2)2(en)]Cl II. [CoCl(OH2)(NH3)4]Br2
b) Dibuje e identifique los estereoisómeros del compuesto I. Indique cuál de ellos
presenta actividad óptica.
c) Nombre y escriba la fórmula molecular de:
i) Un isómero de ionización y un isómero de hidratación del compuesto II.
ii) Un isómero de enlace del compuesto I.
Nota: en el compuesto I, el cromo posee estado de oxidación 5+. Si bien no es su estado
más estable, en compuestos de coordinación puede estabilizarse en ciertos casos.
Bibliografía:
24
II) Teoría del Campo Cristalino (TCC)
Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
Conceptos teóricos
Problemas
1)
a) Explique en qué casos se observarán complejos de alto espín (HS) o de bajo espín (LS)
en complejos octaédricos.
b) Explique por qué no se observan compuestos de bajo espín en complejos tetraédricos.
c) ¿Existen complejos octaédricos de alto espín con metales de la segunda y tercera serie
de transición? J.S.R.
2) Calcule la EECC (en unidades de ΔO) para los siguientes iones complejos:
I) [Ti(H2O)6]3+
II) [Cr(SCN)6]3−
III) [V(H2O)6]3+
IV) [Fe(CN)6]3−
Para cada uno de los complejos anteriores, prediga cuáles serán sus propiedades
magnéticas.
3)
a) Explique cómo afectará la energía de apareamiento (P) a la EECC. Dé ejemplos.
b) Explique por qué la EECC para un complejo octaédrico con configuración electrónica
t2g4eg2 es EECC= −0,4 ΔO; y no EECC= −0,4 ΔO + P.
c) Calcule las EECC (en unidades de ΔO) para complejos octaédricos cuyas
configuraciones electrónicas son:
I) t2g3eg2
II) t2g6
III) t2g4eg2
IV) t2g5eg2
V) t2g6eg1
VI) t2g6eg2
25
VII) t2g6eg3
VIII) t2g6eg4
d) Para cada una de las configuraciones anteriores, indique cuáles serán de alto o bajo
espín y cuáles serán sus propiedades magnéticas.
e) Ejercite ejemplos de cationes centrales (de la primera, segunda y tercera serie de
transición) y de ligandos que puedan dar lugar a las configuraciones electrónicas
anteriores.
f) Calcule la EECC (en unidades de Δt) para los siguientes iones complejos tetraédricos:
I) [CdCl4]2−
II) [CoBr4]2−
III) [FeCl4]−
4) Calcule la EECC (en kJ mol-1) de [Co(NH3)6]3+ sabiendo que P= 251,04 kJ mol-1 y ΔO=
275,32 kJ mol-1, y de [Co(OH2)6]2+ sabiendo que P= 269,03 kJ mol-1 y ΔO= 111,29 kJ
mol-1.
En los casos que sean posibles configuraciones de alto y bajo espín opte por una de ellas
y justifique su elección.
5)
a) Calcule la EECC (en unidades de Δt) para los siguientes iones de compuestos de
coordinación tetraédricos:
I. [CdCl4]2− II. [CoBr4]2− III. [FeCl4]−
b) Para los siguientes pares de complejos, indique cual espera que presente mayor Δt:
i) [CoCl4]2− y [Co(NCS)4]2−
ii) [FeCl4]− y [FeCl4]2−
6)
a) Dibuje diagramas que muestren la variación del desdoblamiento del campo cristalino
para los siguientes compuestos de coordinación de Ni(II):
I. Ni[(OH2)6]2+ II. [NiCl4]2− III. [Ni(CN)4]2−
b) Indique, para cada complejo, la geometría que justifica los diagramas.
c) ¿Cómo determinaría experimentalmente la diferente geometría de los complejos II y
III?
26
8) Dados los siguientes iones complejos:
i) [Cu(NH3)6]2+ ii) [Ni(PPh3)4]2+ iii) [PtI4]2 iv) [NiBr4]2
Indique J.S.R. qué geometría tendrá cada ion complejo y su comportamiento frente a un
campo magnético externo (paramagnético o diamagnético).
Datos:
Serie espectroquímica: I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < F− < OH− < ox < H2O <
NCS− < MeCN < NH3 < en < bpy < phen < NO2− < PPh3♦ < CN− < CO
♦
trifenilfosfina
μS= 2[S(S + 1)]1/2 (con S= N/2)
10) Los haluros de Cu(II) son hexacoordinados. Sin embargo, como se indica a
continuación, se determinaron experimentalmente dos grupos de distancias de enlace
Cu−X:
X d(Cu−X)a / (pm) d(Cu−X)b / (pm)
Cl 230 295
Br 240 318
F 193 227
27
III) Teoría de Orbitales Moleculares (TOM)
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Diferencias entre la TCC y la TOM.
-Formación de los OM en función de las simetrías de los distintos orbitales.
-Ligando sólo-σ, π-donor o π-aceptor.
-La serie espectroquímica de ligandos.
Problemas
1) Cada una de las siguientes especies químicas (F−, NH3, Br−, N2, H2O, NO, CO) puede
actuar como ligando en compuestos de coordinación:
a) Indique qué tipo es (sólo-σ, π-donor o π-aceptor) cada uno cuando se coordina a un
catión metálico de la primera serie de transición. Para el análisis, utilice la configuración
electrónica del ligando correspondiente, obtenida a partir del diagrama de OM o de OAH
(orbitales atómicos híbridos).
b) A partir de la respuesta del apartado a), construya una serie espectroquímica teórica
comenzando desde ligandos de campos débiles hasta ligandos de campos fuertes.
a) Indique qué tipo de simetría presentan los orbitales de Mn+ y los de los ligandos (A y
B) que contribuyen a la formación de los OM en cada caso, J.S.R.
b) Indique los orbitales moleculares enlazantes, antienlazantes y no enlazantes en cada
diagrama en relación a la unión metal-ligando.
c) Compare la magnitud de Δo en ambos casos e indique qué posición relativa ocuparía
cada uno de estos ligandos en la serie espectroquímica.
28
3) Dado el siguiente diagrama de energía de OM, propuesto para el ion CN−:
4)
a) Indique las principales diferencias entre los diagramas de OM del ion complejo
[Co(H2O)6]3+ y los iones [CoF6]3− y [Co(NH3)6]3+.
b) A partir de los siguientes datos experimentales:
29
IV) Aspectos Termodinámicos
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Reacciones de intercambio de ligandos.
-Constantes de estabilidad parciales y totales.
-Energía libre de Gibbs, entalpía y entropía. Ecuación de Nernst.
-Serie de Irving-Williams.
-Efecto quelato.
1) Dada la siguiente tabla de valores de las constantes de estabilidad parciales (Ki) a 298
K para compuestos de coordinación de Ni2+ con distintos ligandos (L), de acuerdo con la
siguiente reacción de sustitución global:
Ligando K1 K2 K3 K4 K5 K6
NH3 500 130 40 12 4 0,80
en 3,30 x 107 1,90 x 106 1,80 x 104
dien 6,00 x 1010 1,33 x 108
30
a) Analice estos datos en el marco de las generalizaciones realizadas sobre las constantes
de estabilidad sucesivas. Considere para esta explicación la serie de Irving-Williams.
b) ¿Cómo puede explicar el valor muy bajo de K3 para el Cu2+?
4) La siguiente tabla indica los valores de las constantes de equilibrio por etapas (Ki) para
compuestos de coordinación formados entre un catión metálico (Mz+) y distintos ligandos
(L) a 298 K, de acuerdo con la siguiente reacción de sustitución global:
[M(OH2)6]z+(ac) + n L(ac) ⮀ [M(L)n]z+(ac) + 6 H2O(l)
M L No de Coordinación Log Ki
M(II) X 6 3,0 – 2,5 – 1,9 – 1,5 – 0,9 – 0,4
M(III) X 6 5,2 – 4,7 – 4,1 – 3,6 – 3,1 – 2,6
M(III) Y− 4 7,0 – 6,5 – 6,0 – 6,2
M(III) X−(CH2)3−X 6 10,2 – 9,7 – 9,2
31
Bibliografía Específica
32
SERIE N° 4: El enlace químico en la fase condensada
El objetivo de esta serie es introducir conceptos básicos vinculados con el enlace químico
en la fase condensada o estado sólido. Se describen las distintas fuerzas de cohesión que
mantienen las unidades (átomos, iones o moléculas) que conforman el sólido y, en el caso
particular de compuestos iónicos, se profundiza en modelos que describen dichas fuerzas.
Muchos sólidos inorgánicos, debido a sus propiedades, tienen importantes aplicaciones
tecnológicas, entre otras, materiales magnéticos para almacenamiento de información,
semiconductores que se utilizan en los dispositivos LED, memorias ferroeléctricas
aplicadas en la construcción de pendrives, etc.
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Estructura de sólidos. Sólidos amorfos y sólidos cristalinos.
-Clasificación de sólidos cristalinos por tipo de interacciones entre sus unidades
estructurales.
-El modelo de esferas rígidas como herramienta para interpretar las estructuras de los
sólidos. Sitios octaédricos y tetraédricos.
-Definición de celda unidad, parámetros de celda.
-Tipos de estructuras en compuestos binarios. Regla de los radios. Definición de número
de coordinación.
-Modelo de enlace iónico. Cálculo de la energía de la red cristalina coulómbica.
-Modelo de enlace metálico. Estructura de bandas. Definición de conductores,
semiconductores y aislantes. Propiedades generales.
2) Indique en cada uno de los siguientes pares de sólidos, qué elemento o compuesto
tendrá la mayor energía de cohesión, entendiéndose por ésta al ΔcohHo de la reacción de
conversión (a temperatura constante) de un cristal en sus unidades estructurales
(moléculas, átomos o iones) en la fase gaseosa.
ΔcohHo
sólido cristalino → unidades estructurales (en fase gaseosa)
a) Br2 o I2
b) NH3 o PH3
c) SO2 o SiO2
d) KF o MgO
e) C (grafito) o C (diamante)
33
a) Clasifique los sólidos de acuerdo al tipo de interacciones existentes entre sus unidades
estructurales. Para ello, considere la ubicación de los elementos en la tabla periódica.
b) Indique qué propiedades macroscópicas le permitirían comprobar la clasificación que
realizó.
c) Busque información bibliográfica sobre punto de fusión, entalpía de fusión,
conductividad eléctrica, etc., y evalúe si su clasificación fue correcta.
ΔcohHo ΔfusHo Tf σ
Sólido
(kJ mol−1) (kJ mol−1) (ºC) (MΩ)−1 cm−1
CaO 3500 79,5 2600 aislante (sólo conduce a T > Tfus)
Al 327 10,7 660 35 × 106
CO2 24 8,3 -78 aislante
Si 446 50,5 1414 1,5 × 10−3
Ar 7 1,2 -189,4 aislante
a) Indique qué tipo de sólido forman los halógenos y justifique la tendencia observada en
los valores de T de ebullición.
b) Los siguientes valores de temperatura (°C): -85; -66 y 19,5; corresponden a los puntos
de ebullición de los halogenuros de hidrógeno. Complete la tabla ordenándolos
adecuadamente. Justifique el orden seleccionado. Indique el tipo de sólido que forman.
J.S.R.
c) Los siguientes valores corresponden a las temperaturas de fusión (en ºC) de los
halogenuros de litio: 552, 605, 845. Complete la tabla ordenándolos adecuadamente.
Justifique el orden seleccionado. Indique el tipo de sólido que forman.
34
d) Compare las tendencias observadas en las temperaturas de fusión de los halogenuros
de hidrógeno y de litio. Explique las diferencias observadas en la tendencia.
e) Indique en la tabla cuál es la unidad estructural en cada caso.
6) A partir de los datos dados en la tabla, indique J.S.R. qué tipo de sólido se corresponde
con las siguientes especies químicas: HF, F2, Mo, Al2O3, SiO2.
Estructuras cristalinas
7)
a) Defina celda unidad, parámetros de celda, sistema cristalino y red de Bravais.
b) Diga a qué sistema cristalino pertenece cada uno de los siguientes elementos o
compuestos:
8)
a) Calcule el número de puntos de red (Z) por celda unidad e indique si la celda es
primitiva o no, para las siguientes estructuras:
i) Cúbica simple
ii) Cúbica centrada en el cuerpo
iii) Cúbica centrada en las caras
b) Demuestre que la fracción de espacio ocupado por las esferas (átomos o iones) en cada
una de las tres redes de Bravais cúbicas (fcc, bcc y cúbica simple) es:
i) fcc: 0,74; ii) bcc: 0,68; iii) cúbica simple: 0,52
c) En base al punto b), indique cuál es la característica de las estructuras de
empaquetamiento compacto.
9)
a) Calcule las densidades de los elementos de la siguiente tabla:
Elemento Red de Bravais Parámetro de red/ Å
Ca Cúbica centrada en las caras 5,559
Cr Cúbica centrada en el cuerpo 2,884
Po Cúbica simple 3,359
b) Calcule el radio del átomo de Ca suponiendo que se empaqueta en forma compacta.
35
c) Calcule el radio del átomo de Cr teniendo presente que, en el caso de la estructura
cúbica centrada en el cuerpo, el contacto entre átomos es a lo largo de la diagonal del
cuerpo.
𝑍 ∙ 𝑃𝐹
Dato: 𝛿=
𝑉𝑐𝑢 ∙ 𝑁𝐴
10)
Los compuestos binarios del tipo AB, AB2 y A2B, donde A= catión y B= anión, adoptan
una estructura en la que idealmente B se empaqueta en forma compacta y A ocupa los
sitios intersticiales.
a) Teniendo presente la Regla de los Radios: calcule la relación ideal r+/r− (donde r+=
radio del catión y r−= radio del anión) para que los cationes sean cómodamente
incorporados en sitios intersticiales tetraédricos (NC= 4), octaédricos (NC= 6) y
cúbicos (NC= 8).
b) En base a lo discutido, describa las estructuras de compuestos binarios del tipo NaCl
(sal de roca), ZnS (blenda de cinc), CaF2 (fluorita) y Na2O (antifluorita). Analice los
radios de los iones y diga si cumplen con la Regla de los Radios.
c) Defina “familia estructural”. Describa brevemente las características principales que
diferencian una familia de otra.
11) Los haluros de los metales alcalinos en estado sólido presentan estructuras cristalinas
tipo NaCl, es decir, presentan un empaquetamiento cúbico compacto de sus iones (NC=
6), excepto los haluros de cesio (CsX, con X= Cl, Br, I) que poseen una estructura
cristalina tipo CsCl cuyo empaquetamiento es cúbico simple (NC= 8).
a) Explique por qué estos haluros poseen diferentes estructuras cristalinas utilizando los
radios iónicos correspondientes. Analice si se cumple la Regla de los Radios.
b) Indique en cada caso las posiciones del catión y del anión en la celda unidad
correspondiente.
c) El CsBr tiene la misma estructura cristalina que el CsCl y su densidad a 20 ºC es 4,44
g cm3:
i) calcule el parámetro de red a.
ii) calcule la distancia entre vecinos más próximos.
36
b) Indique en cada caso las posiciones del catión y del anión en la celda unidad
correspondiente.
c) Complete la siguiente tabla teniendo en cuenta las celdas-unidad del punto a). J.S.R.
sal de roca
cloruro de cesio
fluorita
Enlace iónico
13)
a) ¿Qué condiciones generales deben reunir dos átomos para formar un enlace iónico, en
cuanto a afinidad electrónica, potencial de ionización y electronegatividad se refiere?
b) Utilizando el ciclo de Born-Haber calcule la energía de la red cristalina (Ucrist) del CsF.
Datos:
ΔHf (CsF)= −131,5 kcal mol−1
ΔHv (Cs)= 19,1 kcal mol−1
D (F−F)= 37,2 kcal mol−1
I1 (Cs)= 90,0 kcal mol−1
AE (F)= 99,4 kcal mol−1
14)
a) Analice el significado físico de la constante de Madelung.
b) Calcule la Ucrist del KCl utilizando la ecuación de Born-Landé, sabiendo que para su
red cristalina la constante de Madelung es igual a 1,748.
Datos:
r(K+)= 1,33 Å
r(Cl−)= 1,81 Å
c) Compare el valor obtenido en b) con el valor experimental (obtenido mediante el ciclo
de Born-Haber) de −164,4 kcal mol−1. ¿Qué conclusiones obtiene con respecto al modelo
físico utilizado para describir el enlace en este compuesto?
15) Dadas las energías de red cristalina: −289, −206, −177 y −1110 kcal mol−1. Asigne
cada valor a un compuesto de la siguiente lista: KBr, LiF, MgO, NaCl. Justifique su
elección.
37
16) La Ucrist del CaS es −740 kcal mol−1. Si el radio del Na+ es similar al del ion Ca2+ y el
del ion Cl− al del S2− y el tipo de estructura es el mismo, diga cual será la Ucrist del NaCl
(en kcal mol−1):
i) −370,0 ii) −185,0 iii) −92,5 iv) −1480,0
17) Dada la siguiente tabla que muestra los valores de energía de red cristalina calculada
(Ucal) a partir de la ecuación de Born-Landé y los valores estimados empleando el ciclo
de Born-Haber (UBH):
20) ¿Cuáles de los siguientes semiconductores dopados serán de tipo p y cuáles de tipo
n?:
i) arsénico en germanio
ii) germanio en silicio
iii) indio en germanio
21) Respecto de los semiconductores, diga cuál de las siguientes afirmaciones es correcta
y J.S.R.:
a) En los semiconductores intrínsecos la conductividad eléctrica disminuye al aumentar
la temperatura.
b) El silicio (Si) dopado con fósforo (P) es un semiconductor extrínseco tipo n, en el
cual los portadores mayoritarios son los huecos.
c) El silicio (Si) dopado con arsénico (As) es un semiconductor extrínseco tipo p, en el
cual los portadores mayoritarios son los huecos.
d) El silicio (Si) dopado con galio (Ga) es un semiconductor extrínseco tipo p, en el cual
los portadores mayoritarios son los huecos.
Datos: Z(Si)= 14; Z(P)= 15; Z(Ga)= 31; Z(As)= 33
38
SERIE N° 5: Grupos 1 y 2
El objetivo de esta serie es analizar las propiedades de los elementos de los grupos 1 y
2, y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace que presentan
con sus propiedades macroscópicas.
Conceptos Teóricos
Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Propiedades redox de los elementos de los grupos 1 y 2.
-Reacciones entre los metales de ambos grupos con: oxígeno, hidrógeno, nitrógeno, agua,
halógenos, azufre.
-Ciclo de Born-Haber. Cálculo de la energía de la red cristalina de un sólido iónico (Ured).
-Modelo de esferas rígidas: cálculo de la energía de la red cristalina coulómbica (Ured).
-Definición de Entalpía de hidratación (ΔhidHº). Factores que influyen en el valor de la
entalpía de hidratación.
-Equilibrio de solubilidad. Factores que influyen en la solubilidad de un cristal.
-Planteo de ciclos termodinámicos para el análisis de las tendencias generales observadas
en las propiedades de los grupos 1 y 2.
Grupo 1
Problemas
39
0 0
c) Calcule el valor de ∆𝐻𝑜𝑥 del Na(s) en base a los siguientes datos: ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = 107 kJ
−1 −1 0 −1
mol , PI= 494 kJ mol , ∆𝐻ℎ𝑖𝑑 = −841 kJ mol .
0
d) Correlacione el valor de ∆𝐻𝑜𝑥 con el valor de E°(Na+/Na)= −2,71 V, incluyendo en
su análisis los aportes entálpicos y entrópicos.
40
Datos: D° (Cl2)= 243 kJ mol−1; AE (Cl)= −349 kJ mol−1
c) Explique cuál es la tendencia en la entalpía de formación al descender en el grupo y
cuál es la contribución energética más importante.
a) Compare los valores dados con las temperaturas de fusión de los compuestos de
hidrógeno del bloque p, como CH4, NH3, H2O y H2S.
b) Escriba la reacción del NaH con el agua, señalando cuales son los productos de
reacción y el pH final de la solución resultante.
c) Los hidruros de K, Rb y Cs descomponen antes de fundirse. Escriba la reacción de
descomposición.
Grupo 2
Tabla 2: Propiedades de los elementos del grupo 2
Propiedad/ Elemento Be Mg Ca Sr Ba
41
Problemas
Las temperaturas de descomposición de éstos son las incluidas en la tabla, junto con
valores seleccionados de la energía de red cristalina (Ured):
a) Compare las entalpías involucradas en cada uno de los pasos elementales con los
correspondientes en los metales alcalinos.
b) Identifique y justifique las semejanzas y diferencias entre los potenciales de reacción
de los metales alcalinos y alcalinotérreos.
c) Indique cuál es la variación de reactividad con el agua al descender en el grupo de los
alcalinotérreos y busque paralelismos con los datos incluidos en la tabla.
42
9) Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, J.S.R.:
a) El estado de oxidación más común de los metales alcalinotérreos es 2+ debido a que
las segundas energías de ionización de estos elementos son menores que las primeras.
b) El óxido de berilio se disuelve solamente en medio básico dando como producto el
acuo-complejo [Be(OH)4]2−(ac).
c) El complejo [Be(OH2)4]2+ reacciona como ácido débil en medio básico debido a la
alta relación carga/tamaño del Be2+.
d) Aunque tanto NaCl como NaI son sólidos iónicos, el NaI presenta mayor
contribución covalente en su enlace que el NaCl.
e) El CsI tiene mayor entalpía de hidratación que el LiF.
43
SERIE N° 6: Grupos 13 y 14
El objetivo de esta serie es analizar las propiedades generales de los elementos de los
grupos 13 y 14, y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace
con propiedades macroscópicas.
Conceptos Teóricos
Para resolver los ejercicios propuestos en esta serie, es necesario conocer en detalle los
siguientes aspectos teóricos:
-Propiedades generales de los elementos: alotropías, variación del carácter metálico,
propiedades conductoras, estados de oxidación.
-Reacciones entre los elementos de ambos grupos con: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
halógenos, azufre.
-Propiedades y características de los óxidos. Propiedades ácido-base de los óxidos.
Anfoterismo.
-Propiedades y estructura de los hidruros. Descripción del enlace 3 centros 2 electrones.
Formación de cadenas.
-Propiedades químicas de los silanos y las siliconas.
-Propiedades y estructura de los haluros.
-Efecto de Par Inerte y su influencia en la estabilidad de los estados de oxidación de los
elementos Tl (grupo 13) y Pb (grupo 14).
-Propiedades redox, análisis de diagramas de Latimer, estabilidad termodinámica de los
compuestos.
-Ejemplos de reacciones características de los compuestos que permiten la identificación
de los elementos.
Grupo 13
Tabla 3: Propiedades de los elementos del grupo 13
Propiedad B Al Ga In Tl
r(M3+) / pm 11 54 62 80 89
r(M+) / pm 35 159
44
Problemas
a) Escriba una reacción química general que represente el equilibrio de disociación ácida
de estos acuo-complejos.
b) Escriba las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones de disolución del
Al2O3 en medio ácido y en medio alcalino. Compárelas con las correspondientes al óxido
de berilio.
c) Escriba la reacción del B(OH)3 en agua. Clasifique su comportamiento según las teorías
de Lewis y de Brønsted-Lowry.
a) Indique cuál/es de las siguientes estructuras adquiere cada uno de estos compuestos:
Figura A Figura B
45
b) Discuta similitudes y diferencias estructurales del diborano (Fig. B) con relación al
borano (Fig. A), elaborando una descripción fundamentada de las características
principales de los enlaces BHB (en la región central) y BH (en la periferia molecular).
c) Considere al diborano como el resultado de un proceso de dimerización del borano.
¿Puede clasificarse este proceso como una reacción ácido-base?
4)
a) Utilizando datos de potenciales normales redox, demuestre que el Tl+ es
termodinámicamente estable.
b) Indique algunas propiedades del Tl(I) que muestre sus semejanzas con los iones de
metales alcalinos.
Grupo 14
46
Problemas
7) Discuta la estructura y carácter ácido-base de los óxidos de los elementos del grupo
14.
a) Analice el estado de agregación a temperatura ambiente del CO2 en comparación con
los otros dióxidos del grupo.
b) Escriba las reacciones de los dióxidos de silicio y germanio frente a H2O, H+ y OH.
Establezca similitudes y diferencias con el comportamiento del CO2.
c) ¿Cuáles son los óxidos más importantes del Sn y del Pb? ¿Cuáles son las reacciones de
dichos óxidos frente a H2O, H+ y OH?
Para ayudarse en la resolución del ejercicio puede completar la siguiente tabla:
Elemento Óxidos que Tipo de enlace en Carácter ácido-base
forma el óxido del óxido
C
Si
Ge
Sn
Pb
47
0
CnH2n+1
SinH2n+1
-1000
-1
combH / kJ mol
-2000
-3000
-4000
1 2 3
n (XnH2n+1)
10) Considerando los siguientes haluros de elementos del grupo 14: CF4, PbF2, SiF4, PbF4,
indique, J.S.R., cuál(es):
a) es un sólido iónico
b) actúa como ácido de Lewis
c) tiene menor temperatura de ebullición
d) es oxidante
11) Relacione cada una de las especies de la izquierda con una de las afirmaciones de la
derecha:
SiF4 Óxido ácido
C Óxido anfótero
SnF2 Sólido con estructura laminar a 25 °C
SiO2 Conductor con estructura laminar
SnO Gas a temperatura ambiente compuesto por unidades tetraédricas
Si Semiconductor a temperatura ambiente con estructura tipo
diamante
48
SERIE N° 7: Grupo 15
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesario consultar
la bibliografía y conocer en detalle los siguientes aspectos teóricos:
-Propiedades generales de los elementos: alotropías, variación del carácter metálico,
propiedades conductoras, estados de oxidación.
-Reacciones entre los elementos de ambos grupos con: hidrógeno, oxígeno, nitrógeno,
halógenos, azufre.
-Propiedades y características de los óxidos. Propiedades ácido-base de los óxidos.
-Efecto de Par Inerte y su influencia en la estabilidad de los estados de oxidación de los
elementos del Bi (grupo 15).
-Propiedades redox, análisis de diagramas de Latimer, estabilidad termodinámica de los
compuestos.
-Ejemplos de reacciones características de los compuestos que permiten la identificación
de los elementos.
Grupo 15
Problemas
49
2) a) Indique los estados de oxidación de elementos del grupo 15 encontrados en
compuestos con oxígeno e hidrógeno.
N 3,40 -1,40
50
pKb1 pKb2 Estructura
NH3 4,73
NH2OH 8,18
51
7) Indique cuáles son los productos de reacción en las siguientes secuencias:
a)
b)
52
SERIE N° 8: Grupo 16
El objetivo de esta serie es realizar un análisis de las propiedades de los elementos del
grupo 16 y de sus compuestos más característicos, vinculando el tipo de enlace con
propiedades macroscópicas.
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesario consultar
la bibliografía y conocer en detalle los siguientes aspectos teóricos:
Grupo 16
Problemas
53
Estado de oxidación IV Estado de oxidación VI
Estructura pKa1 pKa2 Estructura pKa1 pKa2
Te 2,70 8,00
54
5) a) ¿Cuáles son las características generales (tipo de enlace, solubilidad, etc.) de los
sulfuros metálicos?
b) ¿Cuáles son las especies iónicas que existen en soluciones acuosas?
c) Indique cuales de los sulfuros metálicos son solubles en agua. Ordene según
solubilidad creciente los siguientes sulfuros: CuS, HgS, BaS, NaS.
d) Indique el efecto del pH en la solubilidad de los sulfuros metálicos.
55
SERIE N° 9: Grupos 17 y 18
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie, es necesaria consultar
la bibliografía y conocer en detalle los siguientes aspectos teóricos:
Grupo 17
Tabla 7: Propiedades de los elementos del grupo 17
Propiedades F Cl Br I
I1 / kJ mol -1 1681 1251 1140 1008
I2 / kJ mol-1 3374 2298 2103 1846
Dº(M2(g)) / kJ mol -1 159 243 193 151
ΔfusH / kJ mol -1 0,510 6,406 10,57 ----
ΔebH / kJ mol -1 6,62 20,41 29,96 62,4 (subl)
Eº(X2(g)/X−(ac)) / V 3,050 1,360 1,065 0,535
Problemas
56
b) Complete la siguiente tabla escribiendo la fórmula de los oxoácidos correspondientes:
I III V VII
fórmula pKa fórmula pKa fórmula pKa fórmula pKa
Cl 7,53 1,96 -1,0 -10
Br 8,70 -2,0
I 10,7 0,80
3) Indique, J.S.R., cuál de las siguientes afirmaciones es la correcta. Para ello, escriba los
potenciales redox y las reacciones balanceadas de las reacciones que se produzcan.
a) El ClO3 es inestable frente a la desproporción en medio ácido.
b) El ClO4 puede reducir al Cl2 en medio básico.
c) El Cl reacciona con el HClO en medio ácido.
57
4) Los elementos del grupo 17 se combinan entre sí para dar diferentes compuestos
interhalógenos. Consigne en la siguiente tabla los compuestos que se conocen o fueron
preparados:
F Cl Br I
Cl
Br
a) Analice la geometría molecular de los compuestos interhalogenados del tipo XY3, XY5
y XY7. Indique la hibridación del átomo central.
b) El ICl3 forma un sólido en el que la unidad estructural es un dímero plano formado por
dos enlaces puentes μ-Cl. El sólido funde a -70 ºC y presenta conductividad eléctrica en
estado líquido. Represente la estructura molecular del dímero y proponga un proceso que
explique la conductividad en estado líquido.
5) Analice la variación del poder oxidante de Cl2 a Br2 en base al cálculo del cambio de
entalpía de reducción (ΔredH).
6) Ordene los siguientes haluros de hidrogeno (HBr, NaH, H2O, HCl, HF, CH4) por:
i. Orden creciente de acidez.
ii. Orden creciente de punto de fusión.
58
de reacción de ambas especies y escriba la ecuación balanceada de la reacción que sí se
produzca.
8) Ordene los siguientes compuestos según su secuencia de acidez creciente en base a las
reglas de Pauling de fuerza de oxoácidos:
i. HBrO
ii. H2CO3
iii. HClO4
iv. HNO3
Grupo 18
Problemas
9) Los elementos del grupo 18 tienen una baja tendencia a reaccionar con otros elementos
debido a su configuración electrónica. No obstante, algunas de sus propiedades son dignas
de atención:
a) El elemento He dentro de un tubo de descargas puede formar especies diatómicas de
existencia transitoria. Consulte la bibliografía y discuta el fundamento para la formación
de estas especies.
b) El elemento Xe reacciona con flúor para formar XeF2, XeF4 y XeF6. Analice la
geometría molecular en términos de la teoría de RPENV.
c) A partir de:
F2 (ac) + 2 e− → 2 F−(ac) Eº1 = 2,866 V
XeF (ac) + e− → Xe(g) + F−(ac) Eº2 = 3,400 V
Estime la relación entre las energías de disociación DF−F y DXe−F.
10)
a) Explique por qué el XeF2 es mucho más estable que el XeCl2.
b) Indique los productos de las reacciones entre:
i. SiO2 y XeF6
ii. XeF6 y OH
iii. KrF2 y Au
c) Indique la geometría electrónica y molecular, así como la hibridación del átomo central,
para las siguientes especies:
i. XeF6
ii. KrF2
iii. XeF4
59
SERIE N° 10: Propiedades periódicas de los elementos del bloque d
El objetivo de esta serie es realizar un análisis general del tipo de enlace en los elementos
del bloque d, los estados de oxidación típicos de sus iones y la formación de óxidos e
hidruros con especial atención al tipo de enlace y sus propiedades ácido-base.
Conceptos teóricos
Para resolver los ejercicios y problemas propuestos en esta serie es necesario conocer
en detalle los siguientes aspectos teóricos:
r(M) / pm 144 132 122 118 117 117 116 115 117 125
ΔfHº(M(g)) / kJ
514 397 281 416 425 430 337 130
mol-1
I1 / kJ mol-1 631 658 650 653 717 759 758 737 746 906
I2 / kJ mol-1 1235 1310 1414 1496 1509 1561 1646 1753 1958 1733
I3 / kJ mol-1 2389 2652 2828 2987 3248 2957 3232 3393 3554 3833
r(M2+) / pm 86 79 80 83 78 74 69 73 74
r(M3+) / pm 74 67 64 61 64 64 61 60
ΔhidHº(M2+) / kJ
-1980 -1945 -1888 -1988 -2051 -2134 -2135 -2083
mol-1
Eº(M2+(ac)/M(s)) /
-1,13 -0,91 -1,18 -0,44 -0,28 -0,26 +0,34 -0,76
V
60
Problemas
1)
a) Calcule la carga nuclear efectiva para un electrón de la capa 4s y uno de la capa 3d
para Sc, Mn y Zn. Discuta las implicaciones en la estabilidad relativa de los estados de
oxidación 2+ y 3+ de dichos metales.
b) En función de las cargas nucleares efectivas calculadas en el apartado a), indique cual
es la tendencia general esperada para el radio iónico (M2+) a lo largo de la primera serie
de transición y compare con los incluidos en el gráfico. ¿A qué se deben las desviaciones
observadas con respecto a la tendencia general dada por la línea punteada?
61
4)
a) Complete la siguiente tabla, escribiendo la fórmula de los óxidos para cada estado de
oxidación estable para cada elemento.
N° de
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
oxidación
1+
2+
3+
4+
5+
6+
7+
b) Indique en cada caso, cuando el elemento posee más de un estado de oxidación, los
estados más estables. ¿Qué conclusión puede extraerse acerca de la estabilidad de los
estados de oxidación altos y bajos al avanzar hacia la derecha en la serie?
5) Escriba los productos de reacción de los siguientes pares de especies utilizando los
diagramas de Latimer en medio ácido (ver Anexo):
a) Cr2+ y Fe3+
b) MnO4 y Cr3+
c) Co3+ y V2+
Indique cómo se corresponde lo obtenido con las tendencias generales de la estabilidad
de estados de oxidación en los metales de transición.
Cr Mn Fe
Eo ([M(OH2)6]3+/[M(OH2)6]2+) V 0,42 +1,54 +0.77
EI3 kJ/mol 2987 3248 2957
hidHo (M2+) kJ/mol 1945 1888 -1946
hidHo (M3+) kJ/mol 4624 4590 -4430
62
8)
a) El potencial redox del par Co3+/Co2+ es +1,92 V en medio ácido. Sin embargo, la
adición de iones cianuro (CN) produce una disminución hasta 0,81 V. Indique a qué se
debe esta variación.
b) Ordene, de menor a mayor acidez, los siguientes acuo-complejos: [Fe(OH2)6]2+,
[Na(OH2)6]+, [Cu(OH2)6]2+, [Cr(OH2)6]3+, [Ca(OH2)6]2+, [Sc(OH2)6]3+. Justifique la
secuencia encontrada.
9) Con respecto a los siguientes óxidos: TiO2, ZnO, MnO y CrO3 indique, J.S.R.
a) Cuál de ellos presenta un enlace con mayor carácter iónico.
b) Cuál presenta mayor acidez.
c) Cuál de ellos presenta mayor carácter oxidante.
d) Cual es anfótero.
10)
a) Describa las características generales de los elementos de transición interna (lantánidos
y actínidos).
b) ¿Cuáles son los estados de oxidación más importantes?
63
SERIE N° 11: Introducción a la Química Bioinorgánica
Conceptos teóricos
Algunos conceptos básicos y términos que debe conocer para resolver la serie:
-Equilibrio Químico: solubilidad, redox, ácido-base.
-Especiación.
-Compuestos de coordinación.
-Relación carga /tamaño o densidad de carga de los iones.
-Amino-ácido, proteína, unión peptídica, enzima, grupo prostético.
64
4) Dado el siguiente conjunto de iones y sus características:
Radio (pm)
Cationes Número atómico Ligando
Nº coordinación= 6
K+ 19 138
Ca2+ 20 100
Fe2+ 26 61
Fe3+ 26 55
Cu2+ 29 73
Zn2+ 30 74
Cd2+ 48 95
Pt4+ 78 63
5) Las siguientes figuras muestran esquemáticamante las estructuras de los sitios de unión
de cationes metálicos (Zn2+ y Fe3+) de dos metaloproteínas (anhidrasa carbónica y
transferrina):
65
b) La razón del cambio de posición del Fe entre las dos configuraciones en base a su
estado de oxidación y/o la configuración electrónica del complejo.
7) Indique qué son las quelatoterapias y mencione algunos ejemplos concretos. ¿Cuál de
los siguientes compuestos utilizaría como agente de quelatoterapia para eliminar Hg?
J.S.R.
Bibliografía Específica
66
APÉNDICE I
67
APÉNDICE II
Z Elemen I1 I2 I3 I4 I5 I6 I7 I8 I9 I10
to
1 H 1,3120
2 He 2,3723 5,2504
3 Li 0,5203 7,2981 11,8149
4 Be 0,8995 1,7571 14,8487 21,0065
5 B 0,8006 2,4720 3,6958 25,0257 32,8266
6 C 1,0864 2,3526 4,6205 6,2226 37,8304 47,2769
7 N 1,4023 2,8561 4,5781 7,4751 9,4449 53,2664 64,3598
8 O 1,3140 3,3882 5,3004 7,4693 10,9895 13,3264 71,3345 84,0777
9 F 1,6810 3,3742 6,0504 8,4077 11,0227 15,1640 17,8677 92,0378 106,4340
10 Ne 2,0807 3,9523 6,122 9,370 12,178 15,238 19,999 23,069 115,3971 131,4314
11 Na 0,4958 4,5624 6,912 9,544 13,353 16,610 20,115 25,490 28,934 141,3626
12 Mg 0,7377 1,4507 7,7328 10,540 13,628 17,995 21,704 25,656 31,643 35,462
13 Al 0,5776 1,8167 2,7448 11,578 14,831 18,378 23,295 27,459 31,861 38,457
14 Si 0,7865 1,5771 3,2316 4,3555 16,091 19,875 23,786 29,252 33,877 38,733
15 P 1,0118 1,9032 2,912 4,957 6,2739 21,269 25,397 29,854 35,867 40,959
16 S 0,9996 2,251 3,361 4,564 7,013 8,4956 27,106 31,670 36,578 43,138
17 Cl 1,2511 2,297 3,822 5,158 6,54 9,362 11,0182 33,605 38,598 43,962
18 Ar 1,5205 2,6658 3,931 5,771 7,238 8,7810 11,9952 13,8417 40,760 46,187
19 K 0,4189 3,0514 4,411 5,877 7,976 9,649 11,343 14,942 16,964 48,576
20 Ca 0,5898 1,1454 4,9120 6,474 8,144 10,496 12,32 14,207 18,192 20,3849
21 Sc 0,631 1,235 2,389 7,089 8,844 10,72 13,32 15,31 17,370 21,741
22 Ti 0,658 1,310 2,6525 4,1746 9,573 11,517 13,59 16,26 18,64 20,833
23 V 0,650 1,414 2,8280 4,5066 6,299 12,362 14,489 16,760 19,86 22,24
24 Cr 0,6528 1,496 2,987 4,74 6,69 8,738 15,54 17,82 20,19 23,58
25 Mn 0,7174 1,5091 3,2484 4,94 6,99 9,2 11,508 18,956 21,40 23,96
26 Fe 0,7954 1,561 2,9574 5,29 7,24 9,6 12,1 14,575 22,678 25,29
27 Co 0,758 1,646 3,232 4,95 7,67 9,84 12,4 15,1 17,959 26,6
28 Ni 0,7367 1,7530 3,393 5,30 7,28 10,4 12,8 15,6 18,6 21,66
29 Cu 0,7455 1,9579 3,554 5,33 7,71 9,94 13,4 16,0 19,2 22,4
30 Zn 0,9064 1,7333 3,8327 5,73 7,97 10,4 12,9 16,8 19,6 23,0
31 Ga 0,5788 1,979 2,963 6,2
32 Ge 0,7622 1,5372 3,302 4,410 9,02
33 As 0,944 1,7978 2,7355 4,837 6,043 12,31
34 Se 0,9409 2,045 2,9737 4,1435 6,59 7,883 14,99
35 Br 1,1399 2,10 3,5 4,56 5,76 8,55 9,938 18,60
36 Kr 1,3507 2,3503 3,565 5,07 6,24 7,57 10,71 12,2 22,28
37 Rb 0,4030 2,633 3,9 5,08 6,85 8,14 9,57 13,1 14,5 26,74
38 Sr 0,5495 1,0643 4,21 5,5 6,91 8,76 10,2 11,80 15,6 17,1
39 Y 0,616 1,181 1,980 5,96 7,43 8,97 11,2 12,4 14,11 18,4
40 Zr 0,660 1,267 2,218 3,313 7,86
41 Nb 0,664 1,382 2,416 3,69 4,877 9,900 12,1
42 Mo 0,6850 1,558 2,621 4,477 5,91 6,6 12,23 14,8
43 Tc 0,702 1,472 2,850
44 Ru 0,711 1,617 2,747
45 Rh 0,720 1,744 2,997
46 Pd 0,805 1,875 3,177
47 Ag 0,7310 2,074 3,361
48 Cd 0,8677 1,6314 3,616
49 In 0,5583 1,8206 2,705 5,2
50 Sn 0,7086 1,4118 2,9431 3,9303 6,974
51 Sb 0,8316 1,595 2,44 4,26 5,4 10,4
52 Te 0,8693 1,79 2,698 3,610 5,669 6,82 13,2
53 I 1,0084 1,8495 3,2
54 Xe 1,1704 2,046 3,10
55 Cs 0,3757 2,23
56 Ba 0,5029 0,96526
57 La 0,5381 1,067 1,8503 4,820
58 Ce 0,528 1,047 1,949 3,543
59 Pr 0,523 1,018 2,086 3,761 5,552
60 Nd 0,530 1,034 2,13 3,900 5,790
61 Pm 0,536 1,052 2,15 3,97 5,953
62 Sm 0,543 1,068 2,26 4,00 6,046
63 Eu 0,547 1,085 2,40 4,11 6,101
64 Gd 0,592 1,17 1,99 4,24 6,249
69
65 Tb 0,564 1,112 2,11 3,84 6,413
66 Dy 0,572 1,126 2,20 4,00 5,990
67 Ho 0,581 1,139 2,20 4,10 6,169
68 Er 0,589 1,151 2,19 4,11 6,282
69 Tm 0,5967 1,163 2,284 412 6,313
70 Yb 0,6034 1,175 2,415 4,22 6,328
71 Lu 0,5235 1,34 2,022 4,36 6,445
72 Hf 0,654 1,44 2,25 3,21 6,596
73 Ta 0,761
74 W 0,770
75 Re 0,760
76 Os 0,84
77 Ir 0,88
78 Pt 0,87 1,7911
79 Au 0,8901 1,98
80 Hg 1,0070 1,8097 3,30
81 Tl 0,5893 1,9710 2,878
82 Pb 0,7155 1,4504 3,0815 4,083 6,64
83 Bi 0,7033 1,610 2,466 4,37 5,40 8,62
84 Po 0,812
85 At
86 Rn 1,0370
87 Fr
88 Ra 0,5094 0,97906
89 Ac 0,49 1,17
90 Th 0,59 1,11 1,93 278
91 Pa 0,57
92 U 0,59
93 Np 0,60
94 Pu 0,585
95 Am 0,578
96 Cm 0,581
97 Bk 0,601
98 Cf 0,608
70
99 Es 0,619
100 Fm 0,627
101 Md 0,635
102 No 0,642
71
APÉNDICE III
72
Electronegatividades de los elementos (Continuación)
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
1,08 1,06 1,07 1,07 1,07 1,07 1,01 1,11 1,10 1,10 1,10 1,11 1,11 1,06 1,14
1,10 1,12 1,13 1,14 1,17 1,20 1,22 1,23 1,24 1,25 1,27
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
1,00 1,11 1,14 1,22 1,22 1,22 (estimado) ---------------------------------->
1,38 1,36 1,28
73
APÉNDICE IV
LIGANDO*
F Fluoro o fluor
Cl Cloro
Br Bromo
I Yodo
O2 Oxo
H Hidro
OH Hidroxo
CN Ciano
[SCN] o [NCS] Tiocianato-S o Tiocianato-N
O22 Peroxo
CH3COO Acetato (Ac)
C5H7O2 Acetilacetonato (acac)
C2O42 Oxalato (ox)
[ONO] Nitrito
[NO2] Nitro
H2N-CH2-CH2-NH2 Etilendiamina (en)
H2N-CH2-CH2- NH-CH2- CH2-NH2 Dietilentriamina (dien)
H2O Acuo
NH3 Amin
CO Carbonilo
AsR3 Tri-R-arsina
PR3 Tri-R-fosfina
NO Nitrosilo
N2 Dinitrógeno
1,10-fenantrolina (fen)
Piridina (pi)
H2N-NH3 Hidracinio
(CH3COCHCOCH3) Acetilacetonato (acac-)
N,N-dietilditiocarbamato
o-fenilenbisdimetilarsina (dirs)
1,8-bis(salicilidenamino)-3,6-ditiaoctano
75
APÉNDICE V
Diagramas de Latimer
(Shriver / Atkins / Langford, Química Inorgánica, Reverté)
GRUPO 1
GRUPO 2
GRUPO 13
76
GRUPO 14
77
GRUPO 15
78
GRUPO 16
79
GRUPO 17
80
GRUPO 18
81
BLOQUE d- GRUPO 3
BLOQUE d- GRUPO 4
82
BLOQUE d- GRUPO 5
83
BLOQUE d- GRUPO 6
84
BLOQUE d- GRUPO 7
85
BLOQUE d- GRUPO 8
86
BLOQUE d- GRUPO 9
87
BLOQUE d- GRUPO 10
88
BLOQUE d- GRUPO 11
89
BLOQUE d- GRUPO 12
90
LANTÁNIDOS
91
ACTÍNIDOS
92
TABLA PERIÓDICA
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA VIIIA VIIIA IB IIB IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB VIIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
1 2
H He
1,008 4,003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6,941 9,012 10,811 12,011 10,007 15,999 18,998 20,180
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
22,990 24,305 26,982 28,086 30,974 32,066 35,453 39,948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,098 40,078 44,956 47,88 50,942 51,996 54,983 55,847 58,933 58,693 63,546 65,39 69,723 72,61 74,922 78,96 79,904 83,80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,468 87,62 88,906 91,224 92,906 95,94 (97,9) 101,07 102,91 106,42 107,87 112,41 114,82 118,71 121,76 127,60 126,91 131,29
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba 57-71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ra
132,90 137,33 178,49 180,95 183,84 186,20 190,23 192,22 195,08 196,97 200,59 204,38 207,2 208,98 (207) (210) (222)
87 88 104 105 106 107 108 109
Fr Ra 89-103 Unq Unp Unh Uns Uno Une
(223) 223,0 (261) (262) (263) (262) (265) (265)
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138,91 140,12 140,91 144,24 (145) 150,36 151,97 157,25 158,93 162,50 164,93 167,26 168,93 173,04 174,97
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
227,03 232,04 231,04 238,03 237,05 (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)
93