Exposición: RECRISTALIZACIÓN

Cristal
¿Qué es un cristal?
Los sólidos se dividen en dos categorías: cristalinos y amorfos. El hielo por ejemplo es un
sólido cristalino ya que posee un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus átomos,
moléculas o iones ocupan posiciones específicas. A este ordenamiento se lo denomina
como estructura cristalina, y a los sólidos que posean esta estructura; cristales.

[CHANG 472]

Recordemos: muchos materiales pueden formar sólidos que son cristalinos o amorfos,
dependiendo de las condiciones de crecimiento. Ej.: el azufre y sus formas alotrópicas

Cristalización (concepto)
¿Qué es la cristalización?
Las disoluciones se pueden diferenciar por su capacidad para disolver un soluto.

● Una disolución saturada contiene la máxima cantidad de un soluto que se disuelve

en un disolvente en particular, a una temperatura específica.
● Una disolución no saturada contiene menor cantidad de soluto que la que es capaz
de disolver.
● Una disolución sobresaturada, contiene más soluto que el que puede haber en una
disolución saturada.

Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables ya que, con el tiempo, una parte del
soluto se separa de la disolución sobresaturada en forma de cristales.

La cristalización es el proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolución y

forma cristales. Tanto la precipitación como la cristalización describen la separación de un
exceso de la sustancia sólida a partir de la disolución sobresaturada. Sin embargo, por lo
general, los precipitados están formados por partículas pequeñas, en tanto que los cristales
pueden ser grandes y bien formados.
 a

[CHANG 514]

En el McCabe la cristalización también se define como:

Es la formación de partículas sólidas a partir de una fase homogénea. La formación

de partículas sólidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve, mediante la
solidificación de un líquido fundido, como ocurre en la formación de grandes monocristales,
o bien como cristalización de una disolución líquida.

[MCCABE 925]

Relación entre la estructura molecular y la solubilidad (orgánica)

¿Cómo predecir la solubilidad de un soluto en un solvente dado?

Para predecir la solubilidad de un soluto en un solvente dado es necesario tener

presente sus características.

● Para el soluto tendremos en cuenta su carácter iónico o su polaridad; su

peso molecular; la relación entre éste y los grupos polares presentes y su
capacidad para formar puentes hidrógeno.
● Para el solvente hay que considerar su polaridad; posibilidad de formar
puentes hidrógeno; carácter ácido o básico y su constante dieléctrica.

[GALAGOVSKY 40]

“Lo similar disuelve lo similar”

Recristalización (método)
 La cristalización es una técnica de separación y purificación y puede definirse como
un cambio de fase en el cual se obtiene un producto cristalino a partir de una solución.
La cristalización de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad
de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilización se debe a dos
razones: un cristal formado a partir de una disolución impura es esencialmente puro
(excepto que se formen cristales mixtos), y la cristalización proporciona un método práctico
para la obtención de sustancias químicas puras en una condición adecuada para su
envasado y su almacenamiento. [MCCABE 925] & [MYERSON 1]
Conceptos:
● Agua madre: las aguas madres son la solución que queda después de que
un componente ha sido eliminado por algún proceso como la filtración o, más
comúnmente, la cristalización. [Internet]
● Magma: es la mezcla bifásica formada por las aguas madres y los cristales
de todos los tamaños, contenida en un cristalizador y que se saca como
producto en la cristalización industrial de una disolución. [MCCABE 925]

Cristalización por solución

Generalidades:
La formación de distintos materiales cristalinos a partir de su solución o de aguas
madres está acompañada de características únicas de crecimiento y nucleación.
Una de las ventajas más importantes de la cristalización a comparación de otros
métodos de separación y purificación es su capacidad de producir productos de muy
elevada pureza suministrando muy poca energía. En términos energéticos, la
recristalización requiere mucha menos energía para separación que la que se necesita en la
destilación o en otros métodos de purificación comúnmente utilizados.
Diferencias entre evaporador y cristalizador. Si un recipiente se llama evaporador o
cristalizador depende principalmente de los criterios utilizados para determinar su tamaño.
En un evaporador del tipo de desplazamiento de sal, el dimensionamiento se realiza en
función de la liberación de vapor. En un cristalizador, normalmente el dimensionamiento se
basa en el volumen requerido para la cristalización o en características especiales
necesarias para obtener el tamaño de producto adecuado. En apariencia externa, los
recipientes podrían ser idénticos.
Conceptos importantes del método de recristalización:
● Los efectos caloríficos: un punto de partida para el diseño de cualquier
cristalizador es la preparación del balance de entalpía que tenga en cuenta
los cambios netos producidos por esta operación unitaria. Por ejemplo: para
la mayoría de los materiales con solubilidad normal, la separación de una
fase cristalina va acompañada de la liberación de calor.
Además se deben tener en cuenta los costos correspondientes a la
transferencia de energía para generar la evaporación o para refrigerar la
disolución.
● Nucleación y crecimiento de cristales: en todos los fenómenos de
cristalización, primero deben formarse los cristales y luego crecer. La
formación de una nueva fase sólida llamada semilla o núcleo puede ocurrir
en la superficie de una partícula inerte o en la propia solución, y se denomina
nucleación. El crecimiento de cristales es un proceso en el que las moléculas
o iones del soluto se desplazan hacia las superficies de un cristal en
 formación a través de la fase líquida en un proceso llamado difusión. Tanto la
nucleación como el crecimiento de cristales tienen la sobresaturación como
fuerza impulsora común. Si la solución permanece (solamente) saturada, los
cristales no crecerán. Si se vuelve insaturada, la fase cristalina presente
desaparecerá gradualmente. Es un primer factor clave que influye en cómo
se distribuyen los tamaños de los cristales que se forman (Distribución de
Tamaño de Cristales, CSD en inglés).

https://www.researchgate.net/figure/Schematic-diagram-of-the-relation-between-nucleation-
rate-and-crystal-size_fig1_341151547

● Pureza del producto: los cristales que se forman son inicialmente puros,
pero al ser extraídos del magma, pueden contener o retener aguas madres
con impurezas que quedan atrapadas en su interior. Estas aguas pueden
causar contaminación cuando se seca sobre los cristales, dependiendo de la
cantidad y de su nivel de impureza. En la práctica, gran parte de estas aguas
se separan mediante procesos como filtración o centrifugación, usando un
solvente limpio para lavar.

https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2022/ce/d1ce01721g

[MYERSON 115]

Factores a tener en cuenta a la hora de elegir un cristalizador:

● Información básica: es necesario tener información básica acerca del material que
se quiere cristalizar así como el de su líquido madre. ¿Es un material hidratado o
anhidro?¿Cuál es su solubilidad en el solvente bajo consideración y cómo varía con
la temperatura y el pH?¿Existen otros componentes que precipitan o quedarán en la
 solución y qué tanto afectan la solubilidad del componente principal?¿Cómo
afectarán las impurezas a las tasas de crecimiento y nucleación? Entre tantas otras.
● Tamaño de los cristales: el aspecto y el intervalo de tamaños del producto
cristalino es importante en una cristalización. Si los cristales intervienen en un
proceso posterior, para filtración, lavado, reacción con otros productos químicos,
transporte y almacenamiento, es deseable que su tamaño sea adecuado y uniforme.
Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptación por los
consumidores exige cristales individuales resistentes de tamaño uniforme, que no
formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es
preciso controlar la distribución del tamaño de los cristales (CSD), y éste es uno de
los principales objetivos en el diseño y operación de cristalizadores.
● Escala de operación: a menudo la escala de operación tiene una gran importancia
en la selección de equipo debido a los métodos de transferencia de calor. Para la
cristalización a muy pequeña escala es común utilizar radiación; la capacidad de
estos equipamiento varía de unos pocos litros a cientos de litros por día. Para
operaciones que escalan a varios miles de litros por día, es posible utilizar tanques
con bobinas refrigeradas con agua junto con un agitador. Para operaciones de gran
escala, donde la cantidad de más de miles de litros por día, es casi una práctica
universal emplear la evaporación al vacío para extraer solvente.
● Operación continua o por lotes: otra consideración es si la cristalización se debe
realizar en un proceso continuo o si es mejor emplear un proceso por lotes. La
tendencia actual nos dice que es preferible emplear un equipo que trabaje de
manera continua. Las facilidades que te otorga trabajar con una operación continua
son: reducir el uso de energía; menor fuerza de labor operacional; minimizar el
tamaño de las calderas, torres de enfriamiento y generadores de energía; entre
otros.
● Cristalizadores de etapas múltiples: el uso de equipos de cristalización de
múltiples etapas ofrece ciertas ventajas operativas. Se emplea generalmente cuando
se necesita enfriar un volumen grande de solución a alta temperatura y
concentración para producir cristales. Los licores madre resultantes se devuelven
luego a una estación de disolución para concentrarlos. En estos sistemas, el uso de
enfriamiento de múltiples etapas permite que el licor madre del cristalizador final sea
recalentado por los cristalizadores anteriores en el proceso, abarcando una o varias
etapas. Esto no solo reduce el vapor necesario para llevar la solución disuelta a su
temperatura operativa, sino que también minimiza el agua de enfriamiento requerida
en la última o dos últimas etapas de cristalización. (NO EXPLICAR)
● Recompresión mecánica de vapor: dado que el costo de la energía ha aumentado
en los últimos años, nuevamente se está prestando atención a la recompresión
mecánica de vapor, que por su naturaleza permite la sustitución de la energía
eléctrica para la evaporación y la cristalización en lugar de requerir energía térmica.
En un cristalizador evaporativo de una sola etapa que opera a aproximadamente
presión atmosférica, la cantidad de energía térmica necesaria para eliminar un
kilogramo de agua y producir el equivalente en producto cristalino es
aproximadamente de 555 kcal. Si el agua evaporada se comprime mediante un
compresor mecánico de alta eficiencia a una presión donde pueda ser condensada
en el intercambiador de calor para suministrar la energía necesaria para sostener el
proceso, entonces la potencia equivalente para esta compresión es de alrededor de
6.3 kcal. (NO EXPLICAR)
 ● Cristalizadores de reacción: cuando un material cristalino en fase sólida resulta de
la reacción de dos componentes, a menudo es ventajoso realizar esta reacción en
un cristalizador reactivo en lugar de en un reactor separado. Esto se hace
comúnmente, por ejemplo, en el caso del sulfato de amonio, donde el amoníaco
líquido o gaseoso y el ácido sulfúrico concentrado reaccionan en el cristalizador para
producir cristales de sulfato de amonio. La reacción se lleva a cabo en una
suspensión líquida de cristales en crecimiento y el calor de reacción se elimina al
vaporizar agua que se condensa y recicla para mantener el equilibrio líquido. (NO
EXPLICAR)
[MYERSON 125]
Tipos de cristalizadores: el primer requerimiento de un cristalizador es generar una
disolución sobresaturada ya que la cristalización no puede ocurrir sin sobresaturación. Se
pueden clasificar a los cristalizadores de acuerdo a cómo producen esa sobresaturación,
dependiendo esencialmente de la naturaleza de la curva de solubilidad del soluto.
● Por evaporación: cuando la solubilidad es casi independiente de la
temperatura, como ocurre en el caso de la sal común, o bien cuando
disminuye al aumentar la temperatura, la sobresaturación se genera por
evaporación.
● Por enfriamiento: algunos solutos son mucho menos solubles a
temperaturas bajas que a temperaturas elevadas, de forma que la
sobresaturación se puede conseguir simplemente por enfriamiento.
En los casos intermedios resulta eficaz una combinación de evaporación y
enfriamiento.
[MCCABE 947]