UC.

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EQUILIBRIO
ÁCIDO-BASE

Apuntes tomados Mc Murray Capitulo 14

 Contenido
• Ácidos y bases de Arrhenius
• Ácidos y bases de Brönsted-Lowry (par conjugado)
• Fuerza de un Ácido.
• Constante de disociación Ácida Ka
• Propiedades Ácido-Base del Agua.
• Producto Iónico del agua (Kw ).
• La escala de pH
• pH de Ácidos Débiles y Fuertes
• Ácidos polipróticos
• Soluciones Básicas
• Propiedades ácido-base de las sales
• Fuerza Ácida y Estructura Molecular
• Ácidos y Bases Lewis
Ácidos y bases de Arrhenius
• Según Arrhenius, los ácidos son sustancias que se disocian en agua para producir iones hidrógeno
(H+), en tanto que las bases son sustancias que se disocian en agua produciendo iones hidróxido
(OH-). Así, el HCl y el H2SO4 son ácidos, mientras el NaOH y el Ba(OH)2 son bases.

• Aunque su uso es conveniente en las ecuaciones, el símbolo H+(ac) no representa en realidad la

estructura del ion presente en la disolución acuosa. Como núcleo aislado de hidrógeno (protón) sin
electrones cerca, el H+ es demasiado reactivo para existir por sí solo. En vez de ello, el H+ se une a
una molécula de agua para producir el ion hidronio, H3O+, más estable.
• Ácidos distintos se disocian en diferentes grados en disolución acuosa. Aquellos ácidos que se
disocian en mayor grado son electrolitos fuertes y ácidos fuertes; los que se disocian sólo un poco
son electrolitos débiles y ácidos débiles.
Ácidos y bases de Arrhenius
• Las bases, como los ácidos, también son fuertes o débiles, lo que depende del grado en que se
disocian para producir iones OH- en disolución acuosa. La mayoría de los hidróxidos metálicos,
como el NaOH y el Ba(OH)2, son electrolitos fuertes y bases fuertes,
Ácidos y bases de
Brönsted-Lowry
• La teoría de Arrhenius explica las
propiedades de muchos ácidos y bases
comunes, pero tiene importantes
limitaciones. Por una parte, la teoría de
Arrhenius se restringe a disoluciones
acuosas; por la otra, no explica la
basicidad de sustancias como el amoniaco
(NH3), que no contienen grupos OH-
• En 1923 el químico danés Johannes
Brønsted y el químico inglés Thomas
Lowry propusieron, cada uno por su
cuenta, una teoría más general de ácidos
y bases.
Ácidos y bases de Brönsted-Lowry
• De acuerdo con la teoría de Brønsted-Lowry, un ácido es toda sustancia (molécula o ion) que
puede transferir (donar) un protón (ion H+) a otra sustancia.
• Una base es cualquier sustancia que puede aceptar un protón.

• Las especies químicas cuyas fórmulas sólo difieren en un protón se conocen como pares ácido-
base conjugados.
• Así, A- es la base conjugada del ácido HA, en tanto que HA es el ácido conjugado de la base A-.
• En forma similar, B es la base conjugada del ácido BH+, y BH+ es el ácido conjugado de la base B.
Ácidos y bases de Brönsted-Lowry
Ácidos y bases de Brönsted-Lowry
 Explique las propiedades ácidas del ácido
nitroso (HNO2) en términos de las teorías
Ejemplo 1 de Arrhenius y de Brønsted-Lowry;
además, identifique la base conjugada del
HNO2.
Ejemplo 2
• Para la siguiente reacción
en disolución acuosa,
identifique los ácidos, las
bases y los pares
conjugados de Brønsted-
Lowry:
Fuerza de un Ácido

El protón es transferido siempre a la

base más fuerte
Ejemplo 3
Si se mezclan
concentraciones iguales
de reactivos y productos,
¿cuál de las siguientes
reacciones proceden
hacia la derecha y cuáles
hacia la izquierda?
 Propiedades Ácido-Base del Agua

• Una de las propiedades más importantes del agua es su capacidad de funcionar

como ácido y como base.
• En presencia de un ácido, el agua reacciona como una base, mientras que en
presencia de una base, funciona como un ácido.

• Esta reacción se conoce como disociación del agua y se caracteriza por tener la
ecuación de equilibrio en la que a la constante de equilibrio se le llama constante del
producto iónico del agua.
Kw = [H3O+][OH-]
Producto Iónico del agua (Kw )
• El grado de disociación del agua se puede calcular a partir de mediciones experimentales; así se
demuestra que la concentración de H3O+ en agua pura es 1.0 x10-7 M a 25 °C.
• Ya que en la reacción de disociación del agua se producen concentraciones iguales de iones H3O+
y de OH-, la concentración de OH- en agua pura también es 1.0 x10-7 M a 25 °C.
• Además, sabemos que la concentración molar del agua pura, calculada a partir de su densidad y
su masa molecular, es 55.4 M a 25 °C

• De acuerdo con lo anterior, la conclusión es que la relación de moléculas de agua disociadas a no

disociadas es aproximadamente 2 en 109, que en realidad es un número muy pequeño:
Producto Iónico del agua (Kw )
• Por lo tanto el valor de Kw se puede calcular:

• Se pueden distinguir disoluciones acuosas ácidas, neutras y básicas, por los valores relativos de
las concentraciones de H3O+ y de OH-
Producto Iónico del agua (Kw)
 • En una muestra de jugo de limón, la
concentración de iones H3O+ es de 2.5 x
Ejemplo 4 10-3 M. Calcule la concentración de
iones OH- y clasifique la disolución como
ácida, neutra o básica.
 La escala de pH
• Es más conveniente expresarlas en una escala logarítmica, llamada escala de pH.
 Medición del pH
INDICADORES
 EQUILIBIRO ÁCIDO BASE

Papel indicador que se utiliza

para medir el pH de una
disolución. El pH se determina
comparando el color que esa
disolución imprime al papel con
la tabla de colores.
 Calcule el pH de una disolución acuosa
Ejemplo 5 de amoniaco cuya concentración de OH-
es 1.9 x 10-3 M.
 Calcule el pH de una disolución de HNO3
Ejemplo 6 0.025 M.
pH de Ácidos Débiles y Fuertes
• El pH de una disolución de un ácido fuerte monoprótico se
calcula con facilidad a partir de la concentración de H3O+

• El cálculo del pH de una disolución de H2SO4 se complica,

porque se disocia el 100% de las moléculas de H2SO4 para
formar iones H3O+ y HSO4-, pero menos del 100% de los iones
HSO4-resultantes se disocian para formar iones H3O+ y SO42-.

• Es por ello que para obtener la concentración real de H3O+

debemos utilizar el concepto de equilibrio, y la constante Ka
Constante de Disociación Ácida Ka
• La disociación de un ácido débil en agua se caracteriza por una ecuación
de equilibrio. La constante de equilibrio para la reacción de disociación se
representa por Ka y se llama constante de disociación de un ácido o
constante de acidez:

• el pKa de un ácido se define como -log Ka.

Constante de
Disociación Ácida Ka

• Observe que el pKa disminuye al

aumentar Ka.
• Como indica la ecuación de equilibrio,
cuanto mayor sea el valor de Ka, más
fuerte será el ácido.
pH de Ácidos Débiles y Fuertes
 • Calcule el pH y las concentraciones de
Ejemplo 7 todas las especies presentes (H3O+, F-,
HF y OH) en HF 0.050 M.
Porcentaje de disociación de un ácido débil
Ácidos polipróticos
• Los ácidos que contienen más de un protón que se puede disociar se llaman ácidos polipróticos.
Estos ácidos se disocian en forma escalonada, y cada disociación se caracteriza por su propia
constante de disociación, Ka1, Ka2, etcétera
 • Calcule el pH y las concentraciones de
todas las especies presentes (H2CO3,
Ejemplo 8 HCO3- , CO32-, H3O+ y OH-) en una
disolución de ácido carbónico 0.020 M.
Soluciones Básicas
• Los ejemplos más conocidos de bases fuertes son los hidróxidos de metales alcalinos, MOH, como
el NaOH (sosa cáustica) y el KOH (potasa cáustica). Esos compuestos son sólidos iónicos solubles
en agua, que existen en disolución acuosa en forma de cationes de metal alcalino (M+) y aniones
OH-

• Los hidróxidos de metales alcalinotérreos, M(OH)2 (M Mg, Ca, Sr o Ba), también son bases fuertes
(~100% disociadas), pero producen concentraciones menores de OH- porque son menos solubles.
• Las bases débiles, como el amoniaco, aceptan un protón del agua para formar el ácido conjugado
de la base y iones OH-
• La reacción de equilibrio para cualquier base B con agua se caracteriza por una ecuación de
equilibrio similar a la de la disociación de un ácido débil. A esta constante de equilibrio se le llama
constante de disociación de una base (o constante de basicidad) Kb:
 • Calcule el pH de cada una de las
siguientes disoluciones:
• a) NaOH 0.10 M
Ejemplo 9 • b) cal apagada, [Ca(OH) 2] 0.0050 M
• c) una disolución que se prepara
disolviendo 0.28 g de cal (CaO) en agua
suficiente para obtener 1.00 L de agua
de cal [Ca(OH)2(ac)]
Soluciones de Bases Débiles
 • La codeína (C18H21NO3) es un
medicamento presente en
medicamentos analgésicos y para la tos;
Ejemplo 10 es una amina natural cuya Kb = 1.6 x 10-
6. Calcule el pH y las concentraciones de

todas las especies presentes en una

disolución de codeína 0.0012 M.
Relación entre Ka y Kb
Propiedades ácido-
base de las sales
Propiedades ácido-base de las sales
• Sales que producen disoluciones neutras
Los siguientes iones no reaccionan en forma apreciable con el agua, sea para
producir iones H3O+ u OH-:
• Cationes de bases fuertes:
• Cationes de metal alcalino del grupo 1A (Li+, Na+, K+)
• Cationes alcalinotérreos del grupo 2A (Ca2+, Sr2+, Ba2+), excepto Be2+
• Aniones de ácidos monopróticos fuertes:
• Cl-, Br-, I-, NO3- y ClO4-
• Las sales que sólo contienen esos iones producen disoluciones neutras en agua
pura (pH 7).
Propiedades ácido-base de las sales
• Sales que producen disoluciones ácidas
• Algunas sales, como el NH4Cl, que se forman de una base débil (NH3) y un ácido
fuerte (HCl), producen disoluciones ácidas.
• Las sales de amonio, derivadas de aminas como [CH3NH3]Cl, [CH3)2NH2]Cl y
[(CH3)3NH]Cl, producen disoluciones ácidas de la misma manera, porque
también tienen cationes con al menos un protón disociable.
• Otro tipo de catión ácido es el catión hidratado de un ion metálico pequeño con
una carga alta, como el Al3+
Ejemplo 11 Calcule el pH de una disolución de AlCl3
0.10 M; Ka para el Al(H2O)63+ es 1.4 x
10-5.
Propiedades ácido-base de las sales
• Sales que forman disoluciones básicas
• Las sales, como el NaCN, derivadas de una base fuerte (NaOH) y un ácido débil (HCN) producen
disoluciones básicas. En este caso, el catión no es ácido ni base, pero el anión es una base débil.
• Otros aniones con propiedades básicas son: NO2-, F-, CH3COO- y el CO32-
 Calcule el pH de una disolución
de NaCN 0.10 M; para el HCN,
Ka es 4.9 x 10-10.

Ejemplo 12
Propiedades ácido-base de las sales
• Sales que contienen cationes ácidos y aniones básicos
Se pueden distinguir tres casos posibles:
• Ka > Kb: Si Ka del catión es mayor que Kb del anión, la disolución tendrá un
exceso de iones H3O+ (pH < 7).
• • Ka < Kb: Si Ka del catión es menor que Kb del anión, la disolución tendrá un
exceso de iones OH- (pH > 7).
• • Ka = Kb: Si Ka del catión y Kb del anión son comparables, la disolución tendrá
concentraciones aproximadamente iguales de los iones H3O+ y OH- (pH = 7).
Propiedades
ácido-base
de las sales
FACTORES QUE
AFECTAN LA FUERZA DE
LOS ÁCIDOS
• La fuerza (el grado de disociación) de un ácido HA está
determinado con frecuencia por la fuerza y la polaridad del enlace
H–A.
• La fuerza del enlace H–A, se debe a la entalpía necesaria
para disociar HA en un átomo de H y uno de A.
• La polaridad del enlace H–A se incrementa al aumentar la
electronegatividad de A y se relaciona con la facilidad de la
transferencia de un electrón de un átomo de H a un átomo
de A para formar un catión H+ y un anión A-.
• La fuerza del enlace H–A decrece, en general, al aumentar el
tamaño del elemento A hacia abajo de un grupo, de manera que
la acidez se incrementa.
FACTORES QUE
AFECTAN LA
FUERZA DE LOS
ÁCIDOS

• Para los ácidos binarios

de elementos del
mismo periodo de la
tabla periódica, los
cambios en la fuerza
del enlace H–A son
menores y la polaridad
del enlace H–A es el
factor más importante
para determinar de la
fuerza de los ácidos.
FACTORES
QUE AFECTAN
LA FUERZA DE
LOS ÁCIDOS
FACTORES QUE
AFECTAN LA FUERZA
DE LOS ÁCIDOS

• Los oxoácidos (u oxiácidos), como

el H2CO3, el HNO3, el H2SO4 y el
HClO, tienen la fórmula general
HnYOm, donde Y es un átomo no
metálico, como C, N, S o Cl, en
tanto n y m son enteros. El átomo
Y siempre está unido a uno o más
grupos hidroxilo y puede
enlazarse, además, con uno o más
átomos de oxígeno:
FACTORES QUE AFECTAN LA
FUERZA DE LOS ÁCIDOS

• Para oxoácidos que contienen el mismo número de grupos OH y de átomos de O, la fuerza del
ácido aumenta a medida que lo hace la electronegatividad de Y.
FACTORES QUE
AFECTAN LA FUERZA
DE LOS ÁCIDOS

• Para oxoácidos que contienen el

mismo átomo Y, pero diferente
número de átomos de oxígeno, la
fuerza aumenta a medida que lo
hace el número de oxidación de Y.
A la vez, el número de oxidación
de Y se incrementa a medida que
lo hace el número de átomos de
oxígeno
FACTORES QUE AFECTAN LA
FUERZA DE LOS ÁCIDOS
• Otro factor que afecta la fuerza de los oxoácidos es la estabilidad relativa de los oxoaniones
correspondientes.
• El anión ClOm- es más estable a medida que aumenta el número de átomos de O en la serie:

• porque un mayor número de átomos electronegativos de O pueden acomodar mejor a la carga

negativa del anión.
• A medida que se incrementa la estabilidad del anión, el ácido correspondiente tiene mayor
tendencia a disociarse.
• El aumento de la fuerza al incrementarse el número de átomos de O se ilustra también con los
oxoácidos del azufre: el H2SO4 es un ácido más fuerte que el H2SO3.
ÁCIDOS Y BASES
DE LEWIS
• Lewis notó que cuando una base acepta un
protón, lo hace compartiendo un par de
electrones con ese protón, lo cual forma un
nuevo enlace covalente

• La definición de Lewis para ácidos y bases

establece que un ácido de Lewis es un
receptor de pares de electrones, y una base
de Lewis es un donador de pares de
electrones
ÁCIDOS Y • Los ácidos de Lewis no sólo incluyen al H,
sino también otros cationes y moléculas
BASES DE neutras con orbitales de valencia vacíos,
que pueden aceptar un par de electrones
LEWIS donados por una base de Lewis.
Ejemplo 13 En cada una de las siguientes
reacciones identifique el ácido y la
base de Lewis