Cap 10 PDF
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Los ácidos y las bases son algunos de los electrolitos más importantes, los ácidos y las bases se pueden
reconocer por algunas propiedades sencillas. Los ácidos tienen un sabor ácido. Las soluciones de las
bases, por otro lado tienen un sabor amargo y una sensación jabonosa (nunca deben probarse
sustancias en laboratorio). Las soluciones de ácidos y bases son buenos conductores de la electricidad,
ya que éstas se disocian en cationes y aniones dependiendo de la fuerza relativa expresada en términos
de la expresión de la constante de equilibrio ácido – base.
Otra propiedad de los ácidos y las bases es su capacidad de producir cambios de color de ciertos
colorantes: Un indicador ácido – base es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones
ácidas y las básicas por medio del cambio de color que experimentan estas soluciones. Tales colorantes
son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té por ejemplo, es aclarado por la adición de
jugo de limón (ácido cítrico). El jugo de col rojo cambia a verde y después a amarillo cuando se
adiciona una base. Los colores verde y amarillo cambian de nuevo al rojo en solución ácida cuando se
adiciona un ácido.
El tornasol es un indicador ácido – base común en el laboratorio, este colorante producido por ciertas
especies de líquenes se vuelve rojo en solución ácida y azul en solución básica. La fenoftaleina, otro
indicador ácido – base que se utiliza en laboratorio, es incolora en solución ácida y rosa en solución
básica.
Ácido es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidrógeno.
HNO3 ⇒ H+ + NO3−
Base es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidróxido.
Por ejemplo:
Estos procesos de disociación de ácidos y bases permiten establecer una clasificación de los mismos en
ácidos y bases fuertes y débiles. Uno de los resultados más importantes de esta teoría fue la explicación
de que los ácidos y bases tengan fuerzas diferentes. Aunque el concepto de Arrhenius de ácidos y
bases es útil, es algo limitado. Puesto que tiende a señalar únicamente al ión OH− como la fuente de
carácter básico, cuando otros iones o moléculas pueden jugar un papel similar.
Un par ácido – base conjugado consiste en dos especies en una reacción ácido – base, u ácido y una
base, que difieren por la pérdida o ganancia de un protón. El ácido en ese par se denomina ácido
conjugado de la base, mientras que la base es la base conjugada del ácido. En cualquier equilibrio ácido
base, ambas reacciones, la directa y la inversa comprenden transferencia de protones, así por ejemplo:
El NH3 es la base y el agua es el ácido, por otro lado en la reacción inversa el NH4+ es el ácido
conjugado y el OH- es la base conjugada.
Ejemplo 10.1.- Indique cuál es el ácido conjugado de cada una de las siguientes especies de Brönsted:
a) NH3, b) HCO3−, c) CO3=, d) OH−, e) H2PO4−.
G. N. Lewis, propuso la teoría del par de electrones del enlace covalente, consideró que el concepto de
ácidos y bases se puede generalizar para incluir reacciones entre los óxidos ácidos y los básicos así
como otras muchas reacciones, de acuerdo a este concepto, un ácido es un compuesto que puede
aceptar una pareja de electrones en la formación de un enlace covalente. Y una base de Lewis es una
especie que puede formar un enlace covalente donando un par de electrones a otra especie.
H H +
H +
+ °°N°° H →
° °
H °° N °° H
°° °° °°
H H
Par aceptor Par donador
de electrones de electrones
Aquí, la flecha muestra el protón que acepta un par de electrones del NH3 para formar un enlace H – N.
El protón es un receptor de un par de electrones, de modo que es un ácido de Lewis. El amoniaco, NH3,
que tiene un par de electrones solitario, es un donador de un par de electrones, por consiguiente es una
base de Lewis.
Una de las propiedades más importantes del agua es su capacidad para actuar como un ácido o como
una base, el agua se comporta como una base en reacciones con ácidos como HCl y CH3COOH y
funciona como un ácido frente a bases como el NH3, el agua es un electrolito muy débil y, por tanto, un
mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionización según:
⎡H + ⎤ ∗ ⎡OH − ⎤⎦
Kc = ⎣ ⎦ ⎣
[H2O]
Debido a que una pequeña fracción de moléculas de agua está ionizada, la concentración del agua [H2O]
permanece prácticamente constante.
KW = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Donde KW se denomina constante del producto iónico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH−
En el agua pura a 25 °C las concentraciones de los iones H+ y OH− son iguales y se encuentra que [H+]
= 1.0 ∗ 10−7 M y [OH−] = 1.0 ∗ 10−7 M, por tato la constante del producto iónico es:
Entonces, cuando [H+] = [OH−] se dice que la disolución acuosa es neutra. En una solución ácida hay un
exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH−]. En una solución básica hay un exceso de iones OH−, por
lo que [H+] < [OH−].
Ejemplo 10.2.- Calcular la concentración de iones OH− en una disolución ácida cuya concentración de
iones hidrógeno es 0.0005 M
K 1 ∗ 10−14
⎡⎣OH − ⎤⎦ = W+ = = 2 ∗ 10−11 M
⎡⎣H ⎤⎦ 5.0 ∗ 10−4
Ya que las concentraciones de los iones H+ y OH− en soluciones acuosas con frecuencia son números
muy pequeños y, por tanto, difícil de trabajar con ellos, Soren Sorense propuso en 1909 una medida
más práctica denominada pH. El pH de una solución se define como el logaritmo negativo de la
concentración del ión hidrógeno en mol/litro.
pH = − log [H+]
Debido a que el pH es una manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las soluciones ácidas
y básicas a 25 °C se identifican por sus valores de pH como sigue:
Ejemplo 10.3.- La concentración de OH− de una solución acuosa es 4.25 ∗ 10−6 M. ¿Cuál es el pH de la
solución acuosa?
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prácticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua, la mayoría de los ácidos fuertes son ácidos inorgánicos tales como HCl, HBr,
HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
El ácido sulfúrico es un ácido diprótico; aquí sólo se muestra el primer estado de ionización.
Solución.- El ácido clorhídrico es un ácido fuerte cuya disociación es prácticamente total, para calcular el
pH de esta solución, realizamos el siguiente análisis 1:
La mayoría de los ácidos son ácidos débiles, los cuales se ionizan en forma limitada en el agua, en el
equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de moléculas del ácido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por ejemplo el ácido fluorhídrico, el ácido acético y el ión
amonio NH4+ son algunos ácidos débiles. La ionización limitada de los ácidos débiles está relacionada
con la constante de ionización ácida Ka.
Ejemplo 10.5.- ¿Cuál de las siguientes soluciones tiene el pH más alto? a) ácido fórmico HCOOH 0.40
M, b) ácido perclórico HClO4 0.40 M, c) ácido acético CH3COOH 0.40 M.
Solución.- a) El ácido fórmico es un ácido débil cuya constante de ionización ácida es 1.7 ∗ 10−4 M, por
tanto la reacción con el agua es:
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣HCOO − ⎤⎦ x2
Ka = ⎣ ⇒ 1.7 ∗ 10−4 =
[HCOOH ] 0.4 − x
Resolviendo:
1
Observe que el signo (⇒) en la reacción química es en una dirección
La solución es x1 = 8.16 ∗ 10−3, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo. Por tanto
la concentración de los iones hidronio es:
b) El ácido perclórico es un ácido fuerte, su disociación es completa, aquí también hacemos referencia a
realizar el balance en términos de moles, así que para 1 litro de solución tenemos 0.40 moles de ácido
perclórico:
0.40mol
La concentración de los iones hidrógeno es: ⎡⎣H + ⎤⎦ = = 0.40molar
1litro
Y el pH de la solución es:
pH = − log 0.40 = 0.40
c) El ácido acético es un ácido débil cuya constante de ionización ácida es 1.8 ∗ 10−5 M, por tanto la
reacción con el agua es:
CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O−
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH ]
x2
1.8 ∗ 10−5 =
0.4 − x
Resolviendo:
x 2 + 1.8 ∗ 10−5 x − 7.2 ∗ 10−6 = 0
x1 = 1.33 ∗ 10−3
La solución es x1 = 8.16 ∗ 10−3, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo, por tanto
la concentración de iones hidronio es:
El pH de la solución es:
pH = − log 1.33 ∗ 10−3 = 2.88
Solución.- El hidróxido bario es un electrolito fuerte, por tanto considerando 0.010 mol en 1 litro de
solución se tiene:
0.020mol
⎡⎣OH − ⎤⎦ = = 0.020molar
1litro
Las bases débiles, al igual que los ácidos débiles, son electrolitos débiles. Por ejemplo el amoniaco es
una base débil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente reacción.
⎡NH4 + ⎦⎤ ∗ ⎣⎡OH − ⎦⎤
K = ⎣
[NH3 ] ∗ [H2O]
En comparación con la concentración total del agua, en esta reacción se consumen muy pocas
moléculas de agua, por lo que [H2O] se trata como una constante. Entonces, la constante de ionización
básica Kb se escribe como:
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
K b = K [ H2O ] = ⎣
[NH3 ]
⎡OH − ⎤⎦ ∗ ⎡⎣NH4 + ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
x2
1.8 ∗ 10−5 =
0.055 − x
Resolviendo:
x1 = 9.86 ∗ 10−4
La solución es x1 = 9.86 ∗ 10−4, x2, no tiene significado alguno ya que es un número negativo, por tanto
la concentración de iones hidróxido es:
1litro
El pH de la solución es:
pH = 14.00 − 3 = 11.00
TABLA 10.1.- Constantes de ionización de algunos ácidos y sus bases conjugadas a 25 °C.
TABLA 10.2.- Constantes de ionización de algunas bases y sus ácidos conjugados a 25 °C.
Como se ha visto, la magnitud de la constante de ionización ácida Ka indica la fuerza de un ácido. Otra
forma de medir la fuerza de un ácido es mediante su porcentaje de ionización. Cuanto más fuerte es un
ácido, mayor será su porcentaje de ionización, para un ácido monoprótico HA, la concentración del ácido
que se ioniza es igual a la concentración de iones H+ o a la concentración de iones A− en el equilibrio.
Por tanto, se escribe el porcentaje de ionización como:
⎡H+ ⎤
porcentaje de ionización = ⎣ ⎦ ∗ 100%
[HA ]0
α 2Co2
2° Escribimos la expresión de la constante ionización ácida: K a =
Co(1 − α )
Simplificando y reemplazando datos:
Co ∗ α 2
4.5 ∗ 10−4 =
(1 − α )
α=
-4.5*10-4 + ( 4.5*10 )
-4 2
+ 4*0.036 * 4.5*10-4
= 0.1057
2*0.036
Aquí y en muchos problemas no se considera la solución con signo negativo, sin embargo el lector debe
tener sumo cuidado cuando hay dos soluciones positivas.
⎡H+ ⎤
Según la ecuación: porcentaje de ionización = ⎣ ⎦ ∗ 100%
[HA ]0
3.8052 ∗ 10-3
porcentaje de ionización = ∗ 100%=10.57%
0.036
Su tratamiento es más complicado que el de los ácidos monopróticos ya que ceden más de un ión
hidronio por molécula y se ionizan por etapas.
Ejemplo 10.9.- Hallar las concentraciones del H2CO3, HCO3−, CO3−2 en una solución de ácido carbónico
0.025 M
Solución.- El ácido carbónico es un ácido diprótico que tiene dos etapas de ionización, comenzamos con
la primera etapa.
⎡HCO3− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣
[H2CO3 ]
x2
4.2 ∗ 10−7 =
0.025 − x
A continuación consideramos la segunda etapa de ionización, en cuyo caso el HCO3− actúa como ácido
en la segunda etapa de ionización,
⎡CO3= ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣ Reemplazando: 4.8 ∗ 10−11 =
(
y 1.02 ∗ 10−4 + y )
⎡⎣ HCO3 ⎤⎦−
1.02 ∗ 10−4 − y
Aplicando aproximaciones:
4.8 ∗ 10−11 =
(
y 1.02 ∗ 10−4 )
1.02 ∗ 10−4
y = 4.8 ∗ 10−11
2
Comprobando la aproximación :
4.8 ∗ 10−11
∗ 100% = 4.7 ∗ 10−5 < 5%
1.02 ∗ 10−4
[H2CO3] = 0.0249 M
[HCO3−] = 1.02 ∗ 10−4 M
[H3O+] = 1.02 ∗ 10−4 M
CO3= = 4.8 ∗ 10−11 M
Una sal es un compuesto iónico formado por la reacción entre un ácido y una base. Las sales son
electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El término hidrólisis de una
sal describe la reacción de un anión o un catión de una sal o de ambos, con el agua. Por lo general la
hidrólisis de una sal afecta el pH de una disolución.
Una relación importante entre la constante de ionización ácida y la constante de ionización de su base
conjugada puede deducirse a partir de la reacción del ácido acético con el agua.
⎡H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Cuya constante es: Ka = ⎣
[CH3COOH ]
La base conjugada, CH3COO−, suministrada por una disolución de acetato de sodio CH3COONa, reacciona
con el agua de acuerdo con la siguiente ecuación.
2
Cuando el porcentaje de disociación es menor a 5% se considera válida la aproximación
[CH3COOH ] ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
La constante de ionización básica se escribe: K b =
⎡⎣CH3COO − ⎤⎦
Ka ∗ Kb = ⎡⎣H3O + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦
K aK b = KW
Ejemplo 10.10.- Calcular el pH y el grado de hidrólisis que ocurre en una solución de acetato de sodio
0.050 molar; Ka = 1.8 ∗10−5
Kb∗Ka = Kw
Kw 1 ∗ 10−14
Kb = = = 5.55 ∗ 10−10
Ka 1.8 ∗ 10−5
Co2α2
5.55 ∗ 10−10 =
Co(1 − α)
Simplificando:
Co ∗ α2
5.55 ∗ 10−10 =
(1 − α)
5.55 ∗ 10−10
α= = 1.05 ∗ 10−4
0.050
3
Una regla importante para aproximar el resultado, parte de la constante de ionización, cuando ésta es menor a 1∗
10−5, el lector puede aplicar la regla planteada en el ejemplo 10.9.
El pH de la solución es:
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 5.28 = 8.72
Cuado se hace reaccionar cloruro de amonio en agua ocurre una reacción de hidrólisis, esta vez el agua
reacciona con el ión amonio el cual tiene un carácter ácido; la solución se hace ácida por la presencia
del ión hidronio.
[NH3 ] ∗ [H3O+ ]
Ka = (1)
[NH4 − ]
[NH4 − ] ∗ [OH− ]
Kb = (2)
[NH3 ]
Kb ∗ Ka = [H3O+][OH-]
Kw = [H+][OH-]
Kb ∗ Ka = Kw
Ejemplo 10.11.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una solución NH4Cl 0.1 M, la
constante de ionización básica para el amoniaco es 1.8∗10−5
Solución:
[NH4Cl] = 0.1 M NH4Cl
Kb ∗ Ka = Kw
Kw 1 ∗ 10−14
Ka = = = 5.55 ∗ 10−10
Ka 1.8 ∗ 10−5
Co2α2
5.55 ∗ 10−10 =
Co(1 − α)
Simplificando:
Co ∗ α2
5.55 ∗ 10−10 =
(1 − α)
5.55 ∗ 10−10
α= = 7.45 ∗ 10−5
0.100
El porcentaje de hidrólisis es:
El efecto del ión común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que
tiene un ión común con la sustancia disuelta, este efecto influye en el pH de una disolución y en la
solubilidad de una sal poco soluble. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nombre particular, el
efecto del ión común es solo un caso particular del principio de Le Chatelier.
4
Recuerda que cuando la constante de ionización es muy pequeña puede aplicarse este método de aproximaciones,
no es lo mismo para Ka o Kb > a 1.0 ∗ 10−4
pH = pK a + log ⎣ ⎦
[HA]
La ecuación se conoce como ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma general es:
pH = pK a + log
[ba sec onjugada]
⎣⎡ ácido ⎦⎤
Ejemplo 10.12.- ¿Cuál es el pH de una solución que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 0.52 M?
⎡HCOO − ⎤⎦
pH = − log1.7 ∗ 10−4 + log ⎣
[HCOOH ]
0.52
pH = 3.77 + log = 4.00
0.30
El efecto del ión común también se manifiesta en disoluciones de una base débil, como NH3, y una sal
de la base, como NH4Cl, en el equilibrio.
[NH3 ] ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka =
⎡⎣NH4 + ⎤⎦
K a ∗ ⎡⎣NH4 + ⎤⎦
⎡⎣H3O + ⎤⎦ =
[NH3 ]
Aplicando logaritmos:
⎡NH4 + ⎤⎦
− log ⎡⎣H3O + ⎤⎦ = − log K a − log ⎣
[NH3 ]
Ordenando:
pH = pK a + log
[ NH 3 ]
⎡⎣ NH 4 + ⎤⎦
KW
Ka =
Kb
Una solución amortiguadora llamada también solución tampón, es una disolución de:
Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados ácido – base en concentraciones razonables.
El componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.
Una solución que contenga ácido acético y acetato de sodio constituye una solución amortiguadora, el
componente más ácido es el ácido acético y el componente más básico es el acetato de sodio, tal como
describe la teoría de Brönsted y Lowry
Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es decir si
por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente reacción:
H+ + CH3COO− U CH3COOH
O en forma molecular:
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por ejemplo una
solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
Ejemplo 10.13.- Una solución amortiguadora tiene una concentración 0.030 M de ácido acético y
0.010 moles de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH de este amortiguador?, b) ¿Cuál es el pH después de
añadir 0.005 moles de ácido clorhídrico a 1 litro de solución amortiguadora?, c) ¿cuál es el pH después
de añadir 0.010 moles de NaOH a 1 litro de solución amortiguadora?
[CH3COOH] = 0.030 M
[CH3COONa] = 0.010 M
La concentración del ión acetato puede ser evaluada a partir de ionización completa del acetato de
sodio, vale decir:
CH3COONa ⇒ CH3COO− + Na+
Las sales de los ácidos débiles en general suelen disociarse por completo en solución acuosa, esto
implica que la concentración del ión acetato es igual a la concentración del acetato de sodio, por
consiguiente:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+], plantemos La ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma
general es
⎡ A− ⎤
pH = pK a + log ⎣ ⎦
[HA]
pH = 4.74 + log
[0.01] = 4.26
[0.03]
Puesto que se está agregando a un litro de solución, la concentración del ácido clorhídrico es:{
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],
El pH de la solución disminuye como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada por un cambio
brusco, la variación de pH es:
c) Cuando se añaden 0.01 mol de NaOH a la solución amortiguadora la concentración del NaOH es:
[NaOH] = 0.010 M
Al introducir una base a una solución amortiguadora, éste reaccionará con el ácido, que, en este caso es
el ácido acético, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solución se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuación de equilibrio:
[CH3COO− ] ∗ [H+ ]
Al escribir la expresión de la constante de equilibrio: Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la única incógnita es [H+],
Una solución que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solución amortiguadora, el
componente más básico es el amoniaco y el componente más ácido es el cloruro de amonio tal como
describe la teoría de Brönsted y Lowry.
Si adicionamos un ácido fuerte, éste reaccionará con la base de la solución amortiguadora, es decir si
por ejemplo añadimos una solución de ácido clorhídrico se escribirá la siguiente reacción:
H+ + NH3 ⇔ NH4+
O en forma molecular:
HCl + NH3 ⇔ NH4Cl
Si adicionamos una base fuerte, éste reaccionará con el ácido de la solución tampón, por ejemplo una
solución de NaOH añadida a la solución amortiguadora:
Ejemplo 10.14.- a) ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10 M?,
b) ¿Cuál es el pH si se adicionan 20 ml de ácido clorhídrico 0.20 M a 200 ml de la solución
amortiguadora?
[NH4+] = 0.10 M
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Kb ∗ [NH3 ]
La única incógnita es la concentración de OH-. [OH− ] =
[NH4 + ]
pH = pK a + log
[NH3 ]
⎡⎣NH4 + ⎤⎦
Donde:
KW 1 ∗ 10−14
Ka = = 5.56 ∗ 10−10
K b 1.8 ∗ 10−5
b) Para determinar el pH después de agregar una solución de HCl se calcula los moles que reaccionan,
luego las nuevas concentraciones.
Puesto que se esta adicionando un ácido fuerte, éste reacciona con la base de la solución tampón, vale
decir:
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Kb ∗ [NH3 ]
[OH− ] =
[NH4 + ]
y el pH será:
. Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de errores al pesar.
Para esto se agregan unas cuantas gotas de solución de indicador a la solución que se va a titular.
Un indicador es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones ácidas y básicas por
medio del cambio de color que experimentan estas soluciones.
Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color ámbar del té, por ejemplo, es aclarado
por adición de jugo de limón (ácido cítrico); Un indicador es una sustancia que adopta colores
diferentes dependiendo de la concentración de H+ en la solución. Es preciso que por lo menos una de
estas formas tenga color intenso para que puedan observarse cantidades muy pequeñas de la misma.
Supóngase que se titula una solución ácida de concentración desconocida añadiendo solución
estandarizada de hidróxido de sodio gota a gota mediante una bureta. Las buretas comunes están
graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el volumen de solución empleado. El
analista debe elegir un indicador que cambie claramente el color en el punto en que reaccionan
cantidades estequiométricamente equivalentes de ácido y base, es decir, el punto de equivalencia.
El punto en el cuál el indicador cambia de color y se detiene la titulación se llama punto final. Lo ideal
es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es incolora en solución ácida
y color rojo – violáceo en solución básica. Si en la titulación se añade una base a un ácido, suele
emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se observa cuando aparece una coloración rosa
débil que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la solución.
HCl ⇒ H+ + Cl-
El ácido clorhídrico se disocia al 100% por tanto la concentración de HCl es igual a la concentración de
los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010
ii) Cuando se adicionan 20 ml de solución básica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. ∗ = 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. ∗ = 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:
3 milimol
[HCl] = 70 ml
= 0.0428 M , es decir, [HCl] = [H+] = 0.0428 M
1 milimol
[HCl] = 90 ml
= 0.011 M
iv) Cuando se adicionan 49 ml de solución básica se añaden (49 ∗ 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9 milimoles
de NaOH y se realiza el siguiente balance:
0 milimol 0 milimol
[HCl] = 100 ml
=0M y [NaOH] = 100 ml
=0M
vi) Cuando se adicionan 51 ml de solución básica se añaden 5.1 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
El volumen total de la solución es: VT = 50 + 51 = 101 ml, Por tanto, la nueva concentración de la
solución es:
0.1 milimol
[NaOH] = 101 ml
= 9.9 ∗ 10-4 M
pH = 14 – 3 = 11.00
vii) Cuando se adicionan 60 ml de solución básica se añaden 6.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
HCl + NaOH ⇒ H2O + NaCl
inicio 5 6 0
cambio −5 −5 +5
final 0 1 5
1 milimol
[NaOH] = 110 ml
= 9.09 ∗ 10-3 M
Puesto que:
pH + pOH = 14
pH = 14 – 2.04 = 11.96
viii) Cuando se adicionan 80 ml de solución básica se añaden 8.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
3 milimol
[NaOH] = 130 ml
= 0.023 M 8.0
6.0
pH
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64
4.0
Puesto que:
pH + pOH = 14
2.0
pH = 14 – 1.64 = 12.36 50 60 80
20 40
Mililitros de NaOH añadidos
b) La curva de titulación se muestra en la figura 10.2
Figura 10.2.- Curva de Titulación pH vs volumen de
solución titulante [NaOH]
Ejemplo 10.16.- Calcule el pH de una solución que se obtiene mezclando 50 ml de NH3 0.1M con 20 ml
de HCl 0.15 M
Solución: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la ecuación
correspondiente a la reacción base débil con ácido fuerte y se realiza el balance de moles (en este
problema consideraremos molilmoles)
2 mmol 3 mmol
[NH3 ] = = 0.0286 M y [NH4 + ] = = 0.0428 M
70 ml 70 ml
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
Y el pH será:
pH = 14 – pOH = 14 – 4.92 = 9.08
Hemos considerado hasta la anterior sección compuestos que son bastante solubles en agua. Muchos
compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el nombre de “compuestos
insolubles”; sin embargo la mayoría de los compuestos se disuelven hasta cierto grado en agua. A
continuación se consideran los que son levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o más se
clasifican como solubles.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia sólida y su solución, ésta debe estar saturada y en
contacto con el sólido no disuelto. Por ejemplo, considere una solución saturada de BaSO4 que está en
contacto con BaSO4 sólido. La ecuación química para el equilibrio se puede escribir:
K = [Ba+2] [SO4-2]
Ejemplo 10.17.- El análisis de una prueba analítica, en una solución en equilibrio, dio como resultado
un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 ∗10-4 moles de Ag+ por litro y 1.2 ∗10-6 moles de
Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.
Solución: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que están en
equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:
Ejemplo 10.18.- En 1 litro de agua pura a 25 °C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el
producto de solubilidad del PbSO4 a esta temperatura
0.0455gPbSO4 1molPbSO4
[PbSO4 ] = 1litro
∗
303gPbSO4
= 1.50 ∗ 10−4 molar
Ejemplo 10.19.- El producto de solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4, a 25 °C es 1.2 ∗ 10−12. Hallar
la solubilidad en moles por litro.
1.2 ∗ 10−12
x3 = = 3 ∗ 10−13
4
x =6.69∗10−5
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.20.- Compare la solución de HCl con agua, con una solución de NaOH en agua. ¿En que
aspectos difieren?, ¿en cuales son similares?
Rpta.- Difieren en el sabor característico que tienen ambas soluciones, en el cambio de color que
producen en el papel de tornasol, el azul es característico de las bases, mientras que el rojo es
característico de los ácidos. Los ácidos reaccionan con los metales para formar sales e hidrógeno
gaseoso, ambas, son conductoras de la electricidad.
Ejemplo 10.21.- Indique el ácido, la base, el ácido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O ⇔ HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O ⇔ HC2O4- + H3O+
- =
c) HC2O4 + CO3 ⇔ C2O4= + HCO3-
+
d) PH4 + H2O ⇔ PH3 + H3O+
e) NH4+ + CN- ⇔ NH3 + HCN
a) El ácido es el ácido sulfuroso, la base el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base
conjugada es el ión HSO3-.
b) El ácido es el ácido oxálico, la base el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión HC2O4-.
c) El ácido es el ión HC2O4-, la base es el ión CO3=, el ácido conjugado es el ión HCO3- y la base
conjugada es el ión C2O4=.
d) El ácido es el ión PH4+, la base es el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión PH3.
e) El ácido es el ión NH4+, la base es el agua, el ácido conjugado es el ión hidronio y la base conjugada
es el ión NH3.
Por definición: pH = − log [H+], por tanto; [H+] = antilog (– pH) antilog (−7.4) = 3.98∗10−8 molar
a) El ácido clorhídrico es un ácido fuerte que se disocia totalmente, HCl → H+ + Cl−, por tanto: [H+] =
0.2
molar y:
pH = − log [H+] = − log [0.2] = 0.70
d) HCl → H+ + Cl-,
2 ∗10-7 10-7 -.-
− 2 ∗10−7 + 2 ∗10−7 2 ∗10−7
3 ∗10-7
a) El hidróxido de sodio es una base fuerte que se disocia totalmente, NaOH → OH− + Na+, por tanto:
[OH-] = 0.15 molar y:
y el pH = 14 – 0.82 = 13.18
Ejemplo 10.26.- ¿A que es igual la concentración de los iones hidroxilo en una disolución cuyo pH es
igual a 10.80?
El pOH es 14 – 10.80 = 3.2; por tanto la concentración de los iones oxidrilo es:
Ejemplo 10.27.- Una solución 1.0 M de una base débil metilamina CH3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociación básica Kb.
x2
La expresión de la constante de equilibrio Kb es: Kb =
1− x
Siendo x = [OH−] = antilog (−pOH)
[NaOH ] = 0.11gNaOH
Asol.
∗
1molNaOH
40g
= 2.5 ∗ 10−3 M
pH = 14 – 2.60 = 11.4
⎡CH3COO − ⎤⎦ ⎡⎣H3O + ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH ]
La concentración de los iones hidronio es:
Ejemplo 10.30.- Según la teoría de Bronsted-Lowry señale que especies se comportan como ácidos en
el equilibrio.
N1V1 = N2V2
V1 = 1000 ml
Ejemplo 10.35.- Indicar en base al pH, ¿Cual de las siguientes soluciones son ácido, básico o neutro?
a) PO4(NH4)3 ……………………
b) CH3COOH ……………………
c) NaOH ……………………
d) En soluciones diluidas posee sabor agrio ……………………
e) Enrojecen el papel tornasol de color azul ……………………
a) Es de carácter ácido
b) Es de carácter básico
c) Es de carácter básico
d) Es de carácter ácido
e) Es de carácter neutro
Ejemplo 10.37.- Calcular el pH de una mezcla formada por 300 ml de H2O mas 25 ml de una solución
acuosa de Ba(OH)2 que tiene un pOH igual a 3.8 y 60 ml de una solución acuosa de HNO3 de pH igual a
6.5
Por tanto:
mol 1 mol Ba(OH)2
[Ba(OH)2] = 1.58 ∗ 10−4 OH ∗ = 7.92 ∗ 10−5M
A 2 mol OH−
mol
7.92 ∗10 −5 0.025 A = 1.98 ∗10 −6 mol Ba(OH) 2
A
3.16 ∗ 10−7
0.06 A ∗ = 1.90 ∗ 10−8mol HNO3
1 A
1.96 ∗ 10−6mol
La concentración del Ba(OH)2 = = 5.09 ∗ 10−6 M
0.385 A
pH = 9.00
Ejemplo 10.38.- ¿Cuántos gramos de Ca(CN)2 se necesitan disolver en agua para tener 1 litro de
solución con una concentración de iones oxidrilos equivalente a la concentración de estos iones en una
solución 0.05 M de NH3? (la constante Ka = 7.2∗10−10 y Kb = 1.8∗10−5
x2
Kb = ;
0.05 − x
Puesto que Kb = 1.8∗10−5
x = 9.49∗10−4
[OH-] = 9.49∗10−4 M
Según el problema, éste es el dato en la reacción del cianuro con el agua, vale decir:
Puesto que el cianuro reacciona con el agua, el proceso es de hidrólisis, cuya expresión de la constante
de hidrólisis se determina:
Ka∗Kb = 10−14
Kb = =
⎡⎣CN − ⎤⎦ ⎡⎣CN − ⎤⎦
- −4
Puesto que [OH ] = 9.49∗10 M
[CN−] = 0.0648 M
Ejemplo 10.39.- ¿Cuántos gramos de KNO2 y de HNO2 se necesitan para preparar 250 ml de una
solución amortiguadora cuyo pH es igual a 2.9?, La constante Ka = 4.5∗10−4
Solución.- Puesto que la concentración está dada en mol por litro, el balance puede también efectuarse
en términos de concetraciones molares:
x2
Ka = ; puesto que Ka = 4.5∗10-4
Co − x
Co = 4.788∗10−3
Por tanto:
[HNO2] = 4.788∗10−3 M
[NO2-] = 1.26∗10−3 M
Ejemplo 10.40.- En una solución 0.1 molar de cianuro de potasio, calcular: a) el pH de la solución, b)
Si a la solución en equilibrio del inciso (a), se le adiciona 3∗10−2 moles de ácido cianhídrico. Calcular el
nuevo valor del pH. (Ka para el ácido cianhídrico = 4∗10−10)
Solución.- El cianuro de potasio, se ioniza, y el ión cianuro reacciona con el agua de acuerdo a:
x2
Kb =
0.1 − x
Kb es la constante de hidrólisis de cianuro, que como usted ya tiene conocimiento, ésta se calcula con la
ecuación:
Ka∗Kb = Kw
10−14
Kb = = 2.5 ∗ 10−5
4 ∗ 10−10
pOH = 2.8
pH = 11.20
Si adicionamos a la solución ácido cianhídrico, el equilibrio iónico reaccionado de acuerdo con la ley de
Le Chatelier, cuantitativamente se tiene:
x = 8.33∗10−5
pOH = − log (8.33∗10−5) = 4.08
pH = 9.92
Ejemplo 10.41.- En un matraz se mezcla 1200 cm3 de amoniaco 0.1 molar y 800 cm3 de hidróxido de
sodio 0.05 molar. Calcular la concentración de iones hidróxilo y el pH de la solución, si la constante de
ionización del amoniaco es 1.8∗10-5.
Solución.-
moles NH3 + H2O U NH4+ + OH−
iniciales 0.12 -.- 4∗10−2
reaccionan −x +x +x
presentes 0.12 − x x 4∗10−2 + x
0.12 − x x 4 ∗ 10−2 + x
Concentración
2.0 2.0 2.0
⎛ x ⎞ ⎛ 4 ∗ 10−2 + x ⎞
⎜ 2.0 ⎟ ⎜ 2.0
⎟
⎝ ⎠⎝ ⎠
1.8 ∗ 10−5 =
⎛ 0.12 − x ⎞
⎜ 2.0 ⎟
⎝ ⎠
Resolviendo: x = 2.685∗10−4 M
pH 12.30
Ejemplo 10.42.- A un litro de agua se añade 0.05 cm3 de ácido clorhídrico 0.001 M. ¿Cuál es pH de la
solución resultante?
C1V1 = C2V2
0.001 M ∗ 0.05 ml
C2 = = 5 ∗ 10−8M
1000 ml
Ejemplo 10.43.- Calcular el pH antes y después de agregar 0.05 moles de HCl a 1 litro de solución
amortiguadora 0.445 M en NH3 y 0.2 M en NH4Cl (desprecie el cambio de volumen debido a la adición
de HCl) (Kb = 1.8 ∗10−5 para el NH3.)
⎡NH4+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
[OH-] = 4.005∗10−5 M
pOH = 4.40
pH = 9.60
Si agregamos ácido clorhídrico, éste reacciona con el componente básico, es decir con el amoniaco, de
modo que se tiene:
NH3 + HCl ⇒ NH4+ + Cl−
0.445 0.050 0.200
− 0.050 − 0.050 + 0.050
0.395 0 0.250
0.395
Las nuevas concentraciones son: [NH3 ] = 1A
+
= 0.395 M y [NH4 ] = 0.250 M;
Kb = ⎣
[NH3 ]
[OH−] = 2.844∗10−5
Ejemplo 10.44.- Calcular el pH, grado de ionización y la concentración de acetato en una solución
formada por 15 g de acetato de potasio en un volumen de 250 cm3 de solución. Para el ácido Ka =
1.8∗10-5
CH3COOK → CH3COO− + K+
0.612 0.612 0.612
α2 ∗ Co2
Kb =
Co(1 − α)
Simplificando y reemplazando datos se tiene:
5.55 ∗ 10−10
α= = 3.013 ∗ 10−5
0.612
pOH = 2.73
pH = 11.27
La concentración del acetato es:
[CH3COO−] = 0.612 M
Ejemplo 10.45.- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio en una
solución 0.25 M de cloruro de amonio Kb = 1.8∗10−5 para el NH3.
x2
Ka =
0.25 − x
Ka = 5.55∗10−10
[H+] = 1.18∗10−5
[ NH3] = 1.18∗10−5 M
[ H3O+] = 1.18∗10−5 M
[ NH4+] = 0.25 M
Ejemplo 10.46.- ¿Cuántos mg de HIO3 debe disolverse en suficiente agua pura a 25 ºC para disponer
de 10 litros de solución con pH igual 3.00? La constante de ionización del ácido yódico a esta
temperatura es 0.167.
Solución.-
Concentración HIO3 + H2O ⇒ H3O+ + NO3−
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio −x +x +x
Final Co – x x x
x2
Ka =
Co − x
(10−3 )2
Co = + 10−3 = 1.006 ∗ 10−3 M
0.167
Ejemplo 10.47.- Calcular el pH, el grado de ionización y la concentración de formiato en una disolución
formada por 23 g de formiato de sodio en un volumen de disolución de 300 ml. La constante de
disociación ácida del ácido fórmico es Ka = 1.8 ∗10-5.
[HCOONa] = 23 0.3
g HCOONa 1 mol HCOONa
Asol.
∗
68 g HCOONa
= 1.127 M
α2 ∗ Co2
Kb = ; donde Kb = 5.55∗10−11
Co(1 − α)
Kb 5.55 ∗ 10−11
α = = = 7.02 ∗ 10−6
Co 1.127
pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentración del formiato es:
[HCOO-] = 1.127 M
Ejemplo 10.48.- Calcular el pH de una solución formada por la mezcla de 500 ml de una solución de
amoniaco 0.2 M con 200 ml de una solución de ácido clorhídrico 0.15 M. (Kb = 1.8∗10-5)
Solución.- Se trata de una reacción ácido base, por lo que es conveniente realizar un balance de
materia, para hallar el reactivo en exceso, es decir:
⎡NH4+ ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
[OH−] = 4.19∗10−5 M
pOH = 4.38
pH = 9.62
Solución.- Puesto que se trata de una reacción ácido – base, el balance hay que efectuarlo en términos
de número de moles, para ello, primero determinaremos la concentración de la solución de amoniaco,
para luego realizar el balance.
x2
La expresión de la constate de equilibrio es: Kb =
Co − x
Nuestra tarea ahora es determinar x, que no es más que la concentración de iones oxidrilo. Si el pH es
11, entonces el pOH = 3, por tanto:
x2 (10−3 )2
Co = = = 0.055 M
Kb 1.8 ∗ 10−5
3 milimol NH3
[NH3] = = 0.02 M
150 ml sol
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
[OH-] = 2.12∗10−5
pOH = 4.67
pH = 9.33
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
La concentración de iones hidronio se calcula a partir del pH
0.1M ∗ 2 ∗ 10−7
[CH3COOH] = 1.8 ∗ 10−5
1.11 ∗ 10−5M
Ejemplo 10.51.- Responder a las siguientes preguntas encerrando en un círculo si es verdadero (V) o
falso (F)
c) El pH de una solución acuosa de una sal producida por un ácido fuerte y una base fuerte es neutro,
igual a 7 (V)
d) El pH del agua pura es siempre igual a 7, cualquiera que sea la temperatura (F)
g) Para la reacción A(g) ⇔ 2 D (g) A temperatura constante, un aumento de presión (disminución del
volumen) provoca que la reacción se desplace hacia la derecha. (F)
h) Una disminución de presión desplazará la reacción hacia el menor número de moles (F)
i) Para el siguiente sistema en equilibrio A + B U C + D (Δ = negativo). Si se eleva la
temperatura a presión constante añadiendo calor al sistema, la reacción se desplazará hacia la derecha
(F)
Ejemplo 10.52.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) disolución 0.3 M de NH3, b) disolución
0.4 M de ClNH4, c) disolución 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4, d) Calcule el cambio de pH (ΔpH) cuando
se añade HCl de modo que la concentración del ácido sea de 0.05 M, en cada uno de los incisos
anteriores. Kb para el amoniaco es 1.8∗10-5
x2
Kb =
0.3 − x
[OH−] = 2.32∗10−3
pH = 11.37
b) disolución 0.4 M de ClNH4
Kw = Kh∗Kb
1.0 ∗ 10−14
x = 0.4 ∗ = 1.49 ∗ 10−5
1.8 ∗ 10−5
⎡NH4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Puesto que se trata de una solución amortiguadora, Kb = ⎣
[NH3 ]
pH = 9.13
d) Si añadimos 0.05 M de HCl
a)
Moles NH3 + HCl U NH4+ + Cl-
Iniciales 0.3 0.05 0.0 0.0
Cambio - 0.05 - 0.05 + 0.05
Final 0.25 0 0.05
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH- ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
1.8 ∗ 10−5 ∗ 0.25
⎡⎣OH− ⎤⎦ = = 9.0 ∗ 10−5
0.05
pH = 9.95
c) Si adicionamos HCl a la solución tampón, éste (HCl) reacciona con la parte básica, es decir:
⎡NH4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH- ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
pH = 9.00
Ejemplo 10.53.- Un litro de disolución de ácido acético 0.01 M (Ka = 1.78∗10−5) se neutraliza con
disolución de hidróxido de sodio. Hallar el pH del sistema cuando: a) Se ha neutralizado un 70% del
ácido, b) se ha agregado un exceso del hidróxido de sodio de 10%.
Solución (a)
CH3COOH + OH- ⇔ CH3COO- + H2O
0.01 -.-
− 7∗10−3 + 7∗10−3
3∗10−3 7∗10−3
⎡CH3COO− ⎤⎦ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
pH = 5.12
Ejemplo 10.54.- (20 puntos) Un estudiante desea preparar 400 cm3 de disolución amortiguadora con
un pH de 4.90 utilizando ácido acético y acetato de sodio (Ka = 1.78∗10-5). a) ¿Cuál debe ser la
proporción de ácido a base para el amortiguador?, b) Si la solución de ácido acético disponible es 0.12
M. ¿Cuántos gramos de acetato de sodio debe agregar para obtener el pH deseado?
Solución: a)
CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O+
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
b) Puesto que la concentración del ácido acético es 0.12 M, se tiene que la concentración del acetato es:
Solución.-
Milimoles HNO3 + NaOH ⇒ NaNO3 + H2O
Iniciales 40 mmol 15 mmol 0.0
Cambio − 15 mmol − 15 mmol + 14 mmol
Final 15 mmol 0.0
25mmol
La concentración de ácido nítrico es: [HNO3 ] = = 0.05molar
500ml
Ejemplo 10.56.- a) ¿Cuántos moles de HCl gaseoso deben añadirse a 1 litro de disolución tampón que
es 2 M en ácido acético y 2 M de acetato sódico para obtener una solución cuyo pH sea 4.0?, b) ¿Cuál
será el pH si esta cantidad de HCl hubiese sido disuelta en medio litro de agua pura considerando que la
densidad de esta solución es de 1 g/ml? (KCH3COOH) = 1.8 ∗ 10−5
Solución.-
Moles: HCl + CH3COONa → CH3COOH + NaCl
Iniciales x 2 2
Cambio −x −x +x
Finales 0 2–x 2+x
⎡CH3COO- ⎤⎦ * ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
1.8 ∗ 10−5 =
(2 − x ) ∗ 10−4
2+x
Despejando x
1.64
x= = 1.39 moles de HCl
1.18
b)
36.5 g HCl
1.39 mol HCl * = 50.735 g HCl
1 mol HCl
La masa total de la nueva solución es de: 500 g H2O + 50.735 g HCl = 550.735 g
1.39 mol
Considerando la densidad de la solución 1 g/ml: [HCl] =
0.55 A
= 2.53 mol / A
Y el pH será:
pH = - log 2.53 = - 0.403
Solución.- Para determinar el pH de la solución, determinaremos las concentraciones del amoniaco y del
cloruro de amonio en 500 cm3 de disolución. Para ello se debe calcular el número de moles de ambos
solutos.
96gNH4Cl 1molNH4Cl
Moles de cloruro de amonio: 10gNH4Cl(i ) ∗ ∗ = 0.179molNH4Cl
100gNH4Cl(i ) 53.5gNH4Cl
1.359mol 0.179mol
[NH3 ] = 0.5A
= 2.72molar y [NH4Cl ] = 0.5A
= 0.359molar
[NH4 ] ⎡⎣OH − ⎤⎦
Y la expresión de la constante Kb: Kb =
[NH 3 ]
1.78 ∗ 10−5 ∗ 2.72
La concentración de iones OH- es: ⎣⎡OH ⎦⎤ =
−
= 1.34 ∗ 10−4
0.359
Ejemplo 10.58.- a) ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora que es 0.50 M en ácido acético y
0.30 M de acetato de sodio? b) b) ¿Cuál es el pH, si a 2 litros de la solución amortiguadora se añade 0.4
moles de HCl? (La constante de ionización ácida del ácido acético es igual a 1.8∗10−5).
Solución: (a)
CH3COOH + H2O U CH3COO− + H3O+
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
b) Al agregar HCl a la solución amortiguadora, el ácido reacciona con la base de la solución tampón:
0.3molCH3COONa
2Asol ∗ = 0.6molCH3COONa
1A
0.5molCH3COOH
2Asol. ∗ = 1.0molCH3COOH
1Asol.
0.2molCH3COO −
⎡⎣CH3COO − ⎤⎦ = = 0.1molar
2Asol.
⎡CH3COO− ⎤⎦ ∗ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
Ka = ⎣
[CH3COOH]
pH = 3.90
O también:
⎡CH3OO− ⎤⎦ ⎛ 0.1 ⎞
pH = pKa + log ⎣ = 4.74 + log ⎜ ⎟ = 3.90
[CH3COOH ] ⎝ 0.7 ⎠
Ejemplo 10.59.-.- ¿Cuántos mililitros de NaOH 0.20 M se deben agregar a 100 ml de NH4Cl 0.20 M
para obtener una solución amortiguadora de pH = 9.00?
Solución: Se realizará un balance de moles en la reacción ácido-base donde el número de moles es:
nNaOH = x y n CH3COOH = 20
⎡NH4 + ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH− ⎤⎦
Kb = ⎣
[NH3 ]
si el pH es 9; entonces el pOH = 5; y la concentración de OH = 1∗10-5
Reemplazando datos:
20 − x
∗ 1 ∗ 10−5
1.8 ∗ 10 −5
= 100 + V
x
100 + V
N = Cb∗V,
Ejemplo 10.60.- Calcule el pH, grado de ionización y la concentración de iones formiato en una
disolución formada por 23 g de formiato de sodio (HCOONa) en un volumen de disolución de 300 cm3.
La constante de ionización ácida del ácido fórmico es igual a 1.8∗10−4.
[HCOONa] = 23 0.3
g HCOONa 1 mol HCOONa
Asol.
∗
68 g HCOONa
= 1.127 M
α2 ∗ Co2
Kb = ; donde, Kb = 5.55∗10−11
Co(1 − α)
Kb 5.55 ∗ 10−11
α = = = 7.02 ∗ 10−6
Co 1.127
pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentración del formiato es:
[HCOO−] = 1.127 M
Ejemplo 10.61.- ¿Qué concentraciones de CH3COONa y de CH3COOH deben ser usadas para preparar
una disolución con un pH de 6.0?
Solución.- El lector puede hacer uso de la ecuación de Henderson – Hasselbalch, cuya forma general es,
⎡ A− ⎤
pH = pK a + log ⎣ ⎦
[HA]
La constante de ionización ácida del ácido acético es 1.8 ∗ 10−5, pKa = log (1.8 ∗ 10−5) = 4.74
⎛ ⎡CH3COO − ⎤ ⎞ ⎛ ⎞
⎦ ⎟ ⇒ log ⎜ ⎡⎣CH3COO ⎤⎦ ⎟ = 1.26 ⇒ ⎡⎣CH3COO ⎤⎦ = 18.20
− −
Ejemplo 10.62.- Un litro de disolución de amoniaco 0.4 M también contiene 12.78 g de cloruro de
amonio. Calcular: a) el pH de la solución, b) ¿Cuánto cambiará el pH de esta disolución si se hacen
burbujear en ella 0.155 moles de HCl gaseoso? La constante Kb del amoniaco es 1.8∗10−5.
⎡NH4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH − ⎤⎦
Ka = ⎣
[NH3 ]
pOH = 4.95
pH = 9.049 ≅ 9.05
Ejemplo 10.63.- Determinar la solubilidad del hidróxido crómico en gramos por litro a 25 °C, si el
producto de solubilidad de esta sal a esta temperatura es 6.3∗10−31
Solución.-
Cr(OH)3 → Cr+3 + 3OH−
s 3s
3
Kps = ⎡⎣Cr +3 ⎤⎦ ∗ ⎡⎣OH − ⎤⎦ ⇒ 6.3 ∗ 10−31 = s ∗ (3s )
3
6.3 ∗ 10−31
s= 4 = 1.235 ∗ 10−8 mol / A
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PROBLEMAS PROPUESTOS
10.1.- La concentración de iones hidrógeno en una disolución es igual a 4 ∗ 10−3 molar, determinar el
pH de la solución. Rpta.- pH = 2.40
10.2.- Determinar la concentración de los iones hidrógeno de una solución cuyo pH es igual a 4.60.
Rpta.- 2.5 ∗ 10−5 molar
10.3.- Se prepara una solución de ácido bromhídrico (ácido fuerte), disolviendo 0.162 g de HBr en la
cantidad de agua necesaria para obtener un volumen final de 500 ml. a) ¿Cuál es el pH de la solución?
Rpta.- pH = 2.39
10.4.- Determinar el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) una solución de HCl 0.25 M, b)
una solución de NaOH 0.050 M, c) una solución de HBr 0.0045 M
Rpta.- a) 0.6, b) 12.7, c) 2.35
10.6.- En una solución de ácido láctico C3H6O3, 0.1 molar se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionización del ácido láctico. Rpta.- 1.38 ∗ 10−4
10.8.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) [HCOOH] = 0.40 M, b) [HClO4] = 0.4 M, [CH3COOH]
= 0.4 M
10.9.- Se disuelve una muestra de 0.0560 g de ácido acético en la cantidad suficiente de agua para
preparar 50 ml de disolución, Calcule: a) las concentraciones de H+, CH3COO−, y CH3COOH en el
equilibrio, b) el pH de la solución. (Ka para el ácido acético = 1.8∗10−5)
10.10.- ¿Cuál es la molaridad inicial de una disolución de ácido fórmico (HCOOH) cuyo pH en el
equilibrio, es 3.26?. Rpta.- 2.3∗10−3 M
10.11.- Calcule el porcentaje de ionización del ácido benzoico en las siguientes concentraciones: a)
0.60 M, b) 0.0046 M, c) 0.00028 M. (Ka = 6.5∗10−5)
Rpta.- a) 3.5%, b) 33%, c 79%
10.12.- El pH de una disolución de una base débil 0.30 M es 10.66, ¿Cuál es la constante Kb de la
base? Rpta.- 7.1∗10−7 M
10.14.- En una disolución de NH3 0.080 M. ¿Qué porcentaje de NH3 está presente como NH4+? Rpta.-
1.5%
10.15.- Calcule las concentraciones de H+, HCO3−, y CO3−2 en una disolución de H2CO3 0.025 M Rpta.-
[H+] = [HCO3−] = 1∗10−4 M, [CO3−2] = 4.8∗10−11 M
10.18.- La base débil, NH3, tiene una constante de ionización cuyo valor es 1.8 ∗10−5. ¿Cuál es la
concentración de OH− de una disolución preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75 moles de NH4Cl
en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolución?
Rpta. 6.0 ∗10−6.
10.19.- ¿Cuántos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una disolución con
una concentración de iones hidrógeno 1∗10−6 M? Rpta. 8 ∗10−5.
10.20.- Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua para
formar 2 litros de disolución. El pH de esta disolución es 10.62. ¿Cuántos gramos de Na2CO3 había en la
mezcla? Rpta. 42.5 g
10.21.- Una solución de 0.200 M de ácido acético y 0.200 M de acetato de sodio. a) ¿Cuál es el pH?, b)
¿Cuál será el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solución 0.05 mol de HCl? Rpta. 4.74;
4.54.
10.22.- a) ¿Cuál es el pH de una solución 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?, b) ¿Cuál será el nuevo
valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH? Rpta. 8.08; 8.41
10.23.- Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de ácido clorhídrico y 4.0
ml de agua para dar 10.0 ml de una disolución con una concentración en iones hidrógeno 0.10 M. ¿Cuál
es la formalidad del ácido clorhídrico? Rpta. 0.70 F
10.24.- Las constantes de ionización K1 y K2 para el ácido tartárico, H2C4H4O6, son 9.6 ∗10-4 y 2.9∗10-5,
respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolución 0.1 molar de ácido tartárico y b) las
concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha solución. Rpta. 2.03;
9.31 ∗10−6 y 2.89 ∗10−5 respectivamente.
10.25.- La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH, es 6.3∗10−5. Determinar el grado de
hidrólisis del benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolución. Rpta. α = 6.23 ∗10−5, pH = 8.41
10.26.- A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro cálcico. Rpta. 3.9 ∗10−11.
10.27.- El producto de solubilidad del perclorato potásico, KClO4, es 1.07 ∗10−2. Hallar el volumen de
disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO4. Rpta.- 70.1 ml
10.28.- Una disolución contiene 2.0 ∗10−5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 ∗10−10 y el del abr 3.25 ∗10−13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a precipitar primero
cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) ¿Cual será su concentración cuando el otro ión
empiece a precipitar? Rpta. Cl−; 0.096
10.29.- La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 ∗10-5. Determinar el grado de
hidrólisis del benzoato de sodio en una disolución que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolución.
Rpta. α = 6.23 ∗10-5, pH = 8.41
10.32.- A 25 ºC, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro cálcico.
Rpta. 3.9 ∗10-11.
10.33.- A temperatura ambiente, una disolución saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de la sal
en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 ∗10-5.
10.34.- El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 ºC es 1.2 ∗10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 ∗10-5 moles/litro
10.35.- El producto de solubilidad del perclorato potásico, HClO4, es 1.07 ∗10-2. Hallar el volumen de
disolución que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.
10.36.- Una disolución contiene 2.0 ∗10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 ∗10-10 y el del abr 3.25 ∗10-13. a) ¿Cuál de estos iones comenzará a precipitar primero
cuando se añaden iones Ag+ a la disolución anterior?, b) Cual será su concentración cuando el otro ión
empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096
10.37.- Si a una determinada solución 1.0 ∗10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se añaden AgNO3 sólido.
¿Cuántos moles por litro de AgI se precipitarán antes de que la disolución este saturada con AgCl? Los
productos de solubilidad son: AgI = 1.00 ∗10-16, AgCl =.1.10 ∗10-10.
Rpta.1.00 ∗10-8.