Tema 2-Glúcidos
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TEMA 2 - GLÚCIDOS
2.1. Clasificación, monosacáridos (concepto de aldosas y cetosas). Ejemplos
característicos: glucosa, fructosa, ribosa, 2-desoxirribosa. Concepto de
isómero: estereoisomería, isomería óptica y anomérica. Conceptos de
carbono asimétrico, carbono anomérico, poder reductor, furanosa,
piranosa. D, L, +, -, α, β.
Concepto de glúcido
H O H
Los glúcidos son compuestos orgánicos constituidos por
carbono, hidrógeno y oxígeno; en algunos casos pueden C1 H C1 OH
tener además otros elementos químicos como nitrógeno o
azufre. H C2 OH C2 O
Se les ha llamado hidratos de carbono porque algunos
responden a la fórmula general Cn(H2O)n y azúcares por su
sabor dulce, aunque sólo los de baja masa molecular lo
H C3 OH H C3 OH
tienen.
• Son átomos de C unidos a grupos hidroxilos (-OH) y a
H H
radicales H.
• Siempre hay un grupo carbonilo (C unido a O por un doble enlace), que puede ser
aldehído o cetona.
• Son, por tanto, POLIHIDROXIALDEHIDOS O ALDOSAS Y POLIHIDROXICETONAS O CETOSAS
Algunos son moléculas de relativamente baja masa molecular; la glucosa tiene una Mm=180 da
(dalton) (1 da = g/mol, 1 da = 1 . 10 -27 kg). Otros, como el almidón, tienen masas moleculares de
más de 100.000 da y son grandes moléculas, macromoléculas.
A) Monosacáridos u osas: Son los más sencillos. No son hidrolizables; esto es, no se pueden
descomponer por hidrólisis en otros glúcidos más simples. Constituyen los monómeros a
partir de los cuales se forman los demás glúcidos.
Holósidos. Son aquellos que están constituidos por carbono, hidrógeno y oxígeno,
exclusivamente. A su vez se subclasifican en:
Oligosacáridos, formados por entre 2 y 10 monosacáridos unidos.
Polisacáridos, formados por un gran número de monosacáridos.
Heterósidos. Formados por osas y otros compuestos que no son glúcidos. Por lo tanto,
además de carbono, hidrógeno y oxígeno, contienen otros elementos químicos
Monosacáridos
Químicamente son polihidroxialdehídos, polihidroxicetonas o sus derivados. Se caracterizan por
no ser hidrolizables.
Un polihidroxialdehído es un compuesto orgánico que tiene una función aldehído en el primer
carbono y en los restantes carbonos una función alcohol.
Las polihidroxicetonas en lugar de una función aldehído tienen una función cetona,
normalmente en el carbono 2.
Los monosacáridos que tienen función aldehído se llaman aldosas y cetosas los que tienen una
función cetona.
La ISOMERÍA es una característica de muchos compuestos que, siendo diferentes, tienen la misma
fórmula molecular
Diasteroisómeros: Estereoisómeros que no son imagen especular uno del otro y que
se diferencian en la posición de los –OH en los carbonos asimétricos.
Un tipo de diastereoisómeros son los epímeros que son aquellos que se diferencian
en la posición del grupo –OH de un único carbono asimétrico.
Ejemplos de
epímeros:
Es la capacidad que tienen los monosacáridos para desviar el plano de un haz de luz polarizada
cuando atraviesa una disolución. En función del sentido en que desvíe el plano hay dos formas
para el mismo monosacárido, la dextrógira (+) y la levógira (-)
Si la rotación se produce en el sentido de las agujas del reloj los monosacáridos son
dextrógiros o (+).
Si la rotación es contraria a las agujas del reloj, son levógiros o ( - ).
En la siguiente figura se dan los nombres y las proyecciones de Fischer de las tetrosas, pentosas y
hexosas generadas a partir del D-gliceraldehído y la Dihidroxiacetona. Con un circulo blanco (○)
están marcados los grupos carbonilos (aldehídos o cetona), con un circulo negro (●) se señalan los
grupos alcoholes que se encuentran en los extremos de la cadena y con una raya (▬) la posición
de los alcoholes en los carbonos intermedios.
El número de
isómeros que En los que derivan de la
derivan del dihidroxiacetona (DHA)
gliceraldehído es hay la mitad, pues esta
n cetosa no tiene
2 , siendo n el
carbonos asimétricos.
número de
La primera cetosa con
carbonos
carbonos asimétricos
asimétricos
tiene 4 carbonos
Según esto habría
(eritrulosa). En total
16 hexosas entre las
habría 8 hexosas entre
series D y L.
las series D y L.
OBSERVA que hay formas tanto dextrógiras (+) como levógiras (-) según hacia donde desvíen
la luz polarizada. Esta propiedad no depende de que sean enantiómeros diferentes (D o L)
Los anómeros se diferencian en la posición del grupo hidroxilo unido al C anomérico. El grupo
hidroxilo puede situarse hacia abajo en cuyo caso se obtiene el anómero alfa (α) o hacia arriba y
se denomina beta (β).
Anómero: isómero que se origina tras la ciclación de monosacáridos con 3 o más C asimétricos
debido a que el C carbonílico (C1 en aldosas y C2 en cetosas) que antes de la ciclación no eran
asimétricos, se convierten en asimétrico. Los anómeros se diferencian entre sí en la posición del
grupo hidróxilo unido al C anomérico. Si el grupo hidróxilo se orienta por debajo del plano en el
que se encuentra el C anomérico es el anómero alfa (α) y si se orienta hacia arriba es el
anómero beta (β).
La representación de Haworth no es
totalmente correcta: el ciclo obtenido no
es plano, ya que los enlaces del carbono
son tetraédricos. En realidad, hay dos
posibles conformaciones. El anillo puede
adoptar dos disposiciones diferentes: de
silla, si el carbono 1 y el 4 están a ambos
lados del plano formado por los carbonos
2, 3 y 5, y de bote o nave si están a un
mismo lado.
Derivados de monosacáridos
Los derivados de los monosacáridos son muchos y diversos, entre ellos:
Función energética. Los monosacáridos son las principales fuentes de energía (de ATP) en
animales y en plantas. En concreto la glucosa es el principal combustible de la respiración
celular. En los animales es transportada por la sangre para llegar a todos los tejidos. En las
plantas es sintetizada en la fotosíntesis.
Función nutricional. La fructosa es utilizada por las plantas en los frutos que adoptan sabor
dulce y atraen a los animales para que los dispersen, o en el néctar de las flores para
atraer a insectos y otros animales para la polinización. La galactosa se utiliza en las
glándulas mamarias de los mamíferos para formar lactosa (el azúcar de la leche con el
que se nutren las crías).
Ahora bien, si los -OH de los carbonos anoméricos de los monosacáridos entre los que se
forma el enlace O-glucosídico intervienen en el enlace y no están libres, será un enlace
O-Glucosídico dicarbonílico, y el disacárido no será reductor, (pues no tiene ningún OH
hemiacetálico/hemicetálico libre y es este OH el que les da las propiedades reductoras).
Enlace monocarbonílico
Se obtiene por digestión del
Unión de dos moléculas de almidón y del glucógeno
ISOMALTOSA
D- glucopiranosa unidas por (de las zonas de
enlace (16) ramificación).
α-D-glucopiranosil (1→6) α-D-
glucopiranosa
Enlace monocarbonílico
Se obtiene por digestión
de la celulosa.
CELOBIOSA Unión de dos moléculas de β-
No se encuentra libre en
D- glucopiranosa unidas por
la naturaleza
enlace β (14)
β -D-glucopiranosil (1→4) β -D-
glucopiranosa
Enlace monocarbonílico
Está en la leche.
Unión de una molécula de β Proporciona energía a los
LACTOSA
-D- galactopiranosa con una mamíferos jóvenes hasta
α ó β -D glucopiranosa que son destetados.
unidas por enlace β (14) β -D-galactopiranosil (1→4) β-
D-glucopiranosa
Los polisacáridos son polímeros formados por la unión de muchos monosacáridos, mediante
enlaces glucosídicos.
Aunque los polisacáridos podrían estar constituidos por diferentes monosacáridos, lo normal es que
sea un sólo monosacárido el que forma la molécula.
Los polisacáridos son macromoléculas, moléculas de elevada masa molecular, miles o centenares
de miles de daltons. Por ejemplo, cada molécula de celulosa, polisacárido vegetal, contiene de
300 a 3 000 moléculas de glucosa y tiene un peso molecular que oscila entre 54000 y 540000 da.
Algunos polisacáridos presentan ramificaciones.
Es de destacar que los polisacáridos, al tener un sólo -OH hemiacetálico por molécula libre,
presentan un carácter reductor tan pequeño que se puede considerar como que no son
reductores.
o Homopolisacáridos: mismo
tipo de monosacárido
repetido (almidón,
glucógeno, celulosa, quitina)
o Heteropolisacáridos: diferente
tipo (peptinas,
peptidoglucanos, agar-agar).
Por su función:
o Estructurales: Forman
elementos estructurales de las
células o los organismos
pluricelulares (celulosa,
peptidoglucanos).
o De reserva: Proporcionan
energía (almidón).
Glucógeno:
Polisacárido de reserva animal.
Polímero de glucosas unidas por enlace
(14) con ramificaciones en (16)
(más ramificaciones que la
amilopectina). Las ramificaciones suelen
ser cada 8-12 residuos de glucosa.
Es degradado por las amilasas que rompen los enlaces (14) y por la (16)
glucosidasa que rompe las ramificaciones (16)
Se almacena en el hígado en forma de gránulos (10% de la masa hepática) y en los
músculos (1% de la masa muscular) de los vertebrados.
Celulosa:
Homopolisacárido estructural vegetal
pues forma las paredes celulares en los
tejidos vegetales.
Es un polímero β-D-glucopiranosas unidas
por enlace β (14)
Cada molécula de glucosa está girada
con respecto a sus vecinas
Enlaces de hidrógeno intracatenarios e
intercatenarios, que confieren resistencia
y dan origen a fibras.
Son insoluble en agua. La hidrolizan las celulasas
producidas por microorganismos que viven en simbiosis
en el estómago de los rumiantes.
Quitina:
Forma el exoesqueleto de los artrópodos y la pared celular de los hongos
Es un polímero de N-acetil-D-glucosamina unido por enlaces β (14)
Peptidoglucanos o mureína
La cantidad y disposición del peptidoglicano en bacterias varía según que sean bacterias Gram
positivas o Gram negativas (se estudiará más tarde)
Se tiñen de
color morado
4. La ribosa y la desoxirribosa se diferencian en: 11. Observa la figura siguiente e indica que molécula
a. El número de sustituyentes del último representa:
carbono de sus moléculas.
b. La función carbonilo.
c. El número de átomos de carbono.
d. El número de átomos de carbono
asimétricos.
39. El carbono anomérico aparece: 50. El hemicetal intramolecular en las cetohexosas se forma
a. En el carbono terminal de los ácidos grasos entre el carbono:
b. En los aminoácidos, es el carbono alfa a. 1 y el 6
c. Al formarse el enlace O-glucosidico b. 2 y el 5
d. Al ciclarse un monosacárido. c. 2 y el 6
d. 1 y el 5
40. La fructosa es una:
a. Aldopentosa que forma parte del ARN 51. En la sacarosa, el enlace O-glucosídico se lleva a cabo
b. Cetopentosa que forma parte del ARN tras la unión de:
c. Cetohexosa que forma parte de la a. α-D-glucosa más β-D-fructosa mediante enlace (1-2).
sacarosa b. α-D-glucosa más α-D-glucosa mediante enlace (1-4).
d. Aldohexosa que forma parte de la lactosa c. β-D-glucosa más β-D-glucosa mediante enlace (1-2).
d. α -D-glucosa más β-D-fructosa mediante enlace (1-4).
41. La sacarosa ...
a. No es reductora pues los OHs 52. Los glúcidos son principios inmediatos formados por:
hemiacetálicos de ambos monosacáridos a. C, O y N
participan en el enlace O-glucosídico. b. C, O, N y S.
b. No es reductora pues tiene libre un OH c. C, O e H.
hemiacetálico. d. Todo lo anterior.
c. Sí es reductora pues no tiene libre ningún
OH hemiacetálico. 53. ¿Cuál de las siguientes relaciones entre disacáridos y
d. Sí es reductora pues los disacáridos productos derivados no es correcta?
siempre tienen libre un OH hemiacetálico
47. La estructura cíclica de la -D-Fructosa es entre los 56. En relación a la estereoisomería de los
carbonos carbohidratos, indíquese cuál de las siguientes
a. 1 y 4 afirmaciones es la correcta:
b. 2 y 4 a. El gliceraldehído es una tetrosa que contiene dos
c. 2 y 5 carbonos asimétricos.
d. 1 y 6 b. Las cetohexosas presentan 16 estereoisómeros
posibles.
48. La galactosa es:
a. Una furanosa. c. La D-fructosa es la aldopentosa que forma parte
b. Un polihidroxialdehído. de los ácidos nucleicos de los virus.
c. Una polihidroxicetona. d. La anomería en la glucosa da lugar a dos
d. Todas las anteriores son falsas. estereoisómeros, alfa y beta, al formarse el enlace
hemiacetálico.
.
3. Indique en qué consiste el enlace O-glucosídico y dé tres ejemplos de compuestos que lo presentan.
10. Explique la estructura y función del glucógeno y qué células lo producen. ¿Tiene poder reductor?
11. Define el concepto de polisacárido, indica dos de sus propiedades y pon ejemplos de interés
biológico.
12. ¿A qué tipo de principios inmediatos pertenece la glucosa? Cita un polímero de interés biológico que
la incluya en su composición e indica su principal función.