CONTAMINAÇÕES POR

CIANETO
INTRODUÇÃO
 O potencial tóxico dos compostos orgânicos e inorgânicos de
cianeto está diretamente relacionado à sua estabilidade e a
forma química, quanto menos estável maior é o grau de
toxidez.
 Em seres humanos a dose letal varia de 0,5 a 3,5 mg/kg do
peso corporal.
 Os compostos de cianeto podem estar presentes no ambiente
sob diversas formas, o cianeto é encontrado na água como
ácido cianídrico (HCN) ou livre como íon cianeto (CN-).
 O ácido cianídrico (HCN) é a espécie mais tóxica, pois é
muito instável e volátil, seguida do íon cianeto (CN-) que é
facilmente hidrolisado gerando HCN. Em condições de pH >
8 o cianeto livre é ionizado e forma complexos metálicos
estáveis e menos tóxicos, como por exemplo cianocomplexos
de ferro e cobalto, devido à lenta dissolução quando em
solução .
HISTÓRICO

 No primeiro século A.C. Pedanius Dioscórides, um

autor Greco-romano que escreveu o maior guia
farmacêutico da Antiguidade, já conhecia as
propriedades tóxicas das amêndoas amargas. Este
conhecimento foi relatado em uma das mais
antigas referências como um papiro egípcio exposto
no Museu do Louvre, referente ao “Castigo do
pêssego”.
 Na Roma Antiga, compostos de cianeto já eram
utilizados pelo Imperador Nero para assassinar
familiares e desafetos, envenenando-os com água
de cerejas silvestres.
HISTÓRICO
 Na Guerra Franco-Germânica (Julho 1870 a maio de 1871),
Napoleão indicava aos seus soldados que mergulhassem as suas
baionetas em cianeto a fim de realçar a sua eficácia;
 Na primeira Guerra Mundial, o ácido cianídrico (HCN) começou a
ser utilizado como arma na fabricação de projéteis para artilharia.
Os franceses usavam granadas chamadas de Vincennite, estas
eram compostas por 50% de ácido cianídrico (HCN), 30% de
tricloreto de arsênio (AsCl3), 15% de cloreto de estanho (SnCl2) e
5% de clorofórmio (CHCl3);
 As Vincennites não se mostraram eficientes
devido à volatilidade do ácido cianídrico e por
não ser cumulativo no organismo humano,
dificultando a sua ação letal. Meses depois os
franceses substituíram o ácido cianídrico por
cloreto de cianogênio (CNCl), por ser menos
volátil e causar efeitos cumulativos podendo
levar a morte se usado em doses maiores.
HISTÓRICO
 Durante a Segunda Guerra Mundial pode-se ver o
maior número de mortes da história da
Humanidade, o agente químico foi utilizado em
câmaras de gás, usada no genocídio de judeus;
 O governo Nazista exterminou milhares de civis e
soldados inimigos utilizando Zyklon B.
INTOXICAÇÕES NOS SERES HUMANOS
 A intoxicação pode resultar na inalação de ácido
cianídrico (HCN) que pode resultar na morte em
questão de minutos ou em sais inorgânicos ou
compostos orgânicos quando ingeridos pode resultar em
morte dentro de algumas horas dependo da dose
absorvida.
 Cerca de 100 mg de cianeto de sódio absorvível pode
ser letal. Ele age como um asfixiante celular
combinando-se com o ferro trivalente (Fe3+) da
citocromo–oxidase, rompendo a respiração oxidativa.
Entretanto, o cianeto não é cumulativo e é
desintoxicado no organismo na forma de tiocianato,
portanto, os níveis tóxicos dependem dos índices de
absorção e desintoxicação para cada ser humano.
 INTOXICAÇÕES NOS SERES HUMANOS
 O primeiro sintoma a aparecer é uma dispneia
progressiva relacionada como o estrangulamento literal
de cada célula no organismo. O envenenamento crônico
por cianeto pode ocorrer pela absorção prolongada,
crônica, de pequenas quantidades de cianeto durante
dias. As alterações, que se desenvolvem lentamente,
afetam o fígado, o cérebro e os rins.
 Os casos de intoxicação oral estão associados a
envenenamentos, dieta altamente rica em compostos
cianogênicos e intoxicação por exposição ocupacional.
 A ingestão de substâncias com doses de até 18mg/dia
de cianeto são toleradas e metabolizadas no fígado,
gerando tiocianato, que é facilmente excretado na
urina.
INTOXICAÇÕES NOS SERES HUMANOS
 A intoxicação aguda por cianeto pode causar
sintomas em diversas áreas do corpo humano, mas
principalmente no Sistema Nervoso Central (SNC). O
coração e cérebro, que necessitam de grande
quantidade de oxigênio são os mais rapidamente
afetados.
 Os sinais precoces de intoxicação são: Ansiedade;
Cefaleia; Taquicardia; Hipertensão arterial;
Palpitações.
 A Intoxicação aguda grave apresenta manifestações
clínicas como: convulsão, choque por insuficiência
respiratória, paralisia, coma e morte por falência
respiratória.
UTILIZAÇÃO INDUSTRIAL DO CIANETO
• Fabricação de Plásticos
• Corantes
• Síntese Orgânica
• Indústria de Mineração do Ouro
• Tratamento Térmico
• Industria de Galvanoplastia(revestimentos
metálicos de zinco, cobre, cádmio, metais
preciosos,
 OS ACIDENTES QUÍMICOS ENVOLVENDO CIANETOS

 A mídia nestas últimas três décadas tem anunciado e

denunciado muitos acidentes tecnológicos e descartes
de resíduos sem a mínima preocupação ambiental, que
têm deixado rastros de destruição em muitas partes do
mundo.
 Seguindo esta diretiva são apresentados, a seguir,
alguns acidentes com vazamentos de grande
quantidade de cianeto para o meio ambiente provocado,
direta ou diretamente, pela extração e refino de ouro.
No outro aspecto é apresentado um descarte
irresponsável de cianetos em lixões. Tais fatos remetem
a necessidade da formação de conhecimentos e da
consciência na sociedade quanto à problemática da
contaminação ambiental.
 Vazamento de cianeto de sódio no rio Asuman, República de
Gana
 No dia 16 de outubro de 2001, o rio Asuman , localizado na região
ocidental da República de Gana (África), foi contaminado com
milhares de metros cúbicos provenientes do vazamento da Estação
de Tratamento de Efluentes da Goldfields Ltd, empresa dedicada à
extração e ao refino de ouro.
 As comunidades localizadas junto ao rio ficaram em estado de alerta
diante da morte de peixes, crustáceos e pássaros indicando que a
contaminação por cianeto de sódio tenha alcançado valores
superiores aos permitidos pela legislação mundial. O fato foi
bastante preocupante tendo em vista, que o rio é a fonte de água e
de alimentação para as pessoas residentes nestas comunidades.
 A República de Gana é o segundo maior produtor de ouro da África.
  Derramamento de cianeto de sódio em
Papua(NovaGuiné)
 ) No dia 21 de março de 2000, um helicóptero que transportava
uma tonelada de cianeto de sódio para a mina de ouro Tolukuma,
em tambores de plástico, acondicionados em engradado de madeira,
deixou cair, acidentalmente, esta carga numa região montanhosa
coberta por florestas, a cerca de 100 km ao norte de Port Moresby,
Papua, Nova Guiné.
 O engradado de madeira conteve o impacto, de tal forma, que o
derramamento ficou restrito na ordem de 15 % do volume total.
 Imediatamente, após o acidente, as equipes de emergência
emitiram avisos para que as comunidades próximas ao acidente não
consumissem água de fontes naturais, entretanto, dada à
topografia da região era preocupante que algumas famílias não
tivessem sido avisadas prontamente. Na época não foram
registrados óbitos na região sinistrada.
Papua(NovaGuiné)
 Vazamento de cianeto de sódio no rio Danúbio,
Hungria
 Em janeiro de 2000 ocorreu um grande vazamento de
368 mil litros de solução de cianeto de uma unidade
industrial para tratamento de ouro, em Baia Mare, a
650 quilômetros de Bucareste (Hungria) para o rio
Tisza , afluente do rio Danúbio, que cortam a
Hungria, a Romênia e a Sérvia (El Pais, 2002; Le
Liberation, 2000). Tal catástrofe resultou numa
grande mortandade de peixes onde os teores de
cianeto alcançaram valores da ordem de 700 vezes
maiores que os valores permitidos pelas normas
ambientais
Rio Tisza
O Globo, segunda feira, 14 de fevereiro 2000
Veneno provoca tragédia nos Bálcãs
Vazamento de cianureto pode ser o maior desastre ecológico na Europa
desde Tchernóbil
 Le Danube asphyxié par
le cyanure

Le Liberation – França, 16 fev 2000

Le Monde, França,14 janeiro 2000

Catastrophe écologique au cyanure en Europe
centrale. La fuite de près de 100000 mètres cubes
d'eau contaminée par du cyanure provoque un
désastre écologique sans précédent dans la
région du Danube
 Sequestro de 10 toneladas
17 de maio de
Texas – EUA de cianeto durante o Contaminação do Rio River, a 500 Km de Brownsville;
2002
transporte para Wiscosin;

Sequestro de 8 ton de
28 de Maio de
México NaCN que seriam usados Preocupação com a segurança do México e EUA;
2002
na mineração de prata;

Vazamento de 115 mil

9 de junho de Nevada – litros de solução de
Não relatado;
2002 EUA lixiviação pela Mineradora
Denton-Rawhide
Vazamento de cianeto
Dezembro de Balleratt – próximo à mineração
Não Relatado
2002 EUA Briggs

Janeiro de Western – Descarte de cianeto pela Contaminação do Rio Lara e seu afluente Rio Higuito
2003 Honduras Mineração San Andrés; causando a morte de 18 toneladas de peixes;

Vazamento de solução de
14 de Janeiro Contaminação do Rio Bambana e morte de 12 crianças em
Nicarágua cianeto na mineração de
de 2003 comunidade indígena local;
ouro canadense Hemconic;
Alerta máximo de possível
13 de fevereiro Nova York – Hospitais aumentaram a quantidade do antídoto tiossulfato
ataque terrorista na
de 2003 EUA de sódio e outros agentes farmacêuticos;
Cidade de Nova York;
Capotamento de caminhão
5 de abril de Taichung –
que transportava cianeto 100 pessoas foram hospitalizadas por envenenamento;
2003 Taiwan
liquefeito;
Rompimento de
29 de maio de Vazamento de cianeto na
Wassa – Gana Não Relatado
2003 mineração de ouro
Tarkwa;
 Queda do helicóptero que
Papua-Nova
Março de 2000 transportava NaCN para Contaminação de recurso hídrico presente no local;
Guiné
a Mineradora Tolukuma;

Danos ambientais e perda de crédito de incentivo à exportação de

Derramamento em oceano
30 de Junho de Papua Nova ouro para os EUA;
pela mineradora Rio
2000 Guiné
Tinto’s Lihir;
Vazamento na
Dezembro de Contaminação do Rio Essequibo e distúrbios de saúde da população
Guiana Mineradora de ouro Omai;
2000 local;
(*Reincidente)
Rompimento do
reservatório que continha
Outubro de resíduo de cianeto e Contaminação do Rio Asuman, e prejuízos para povoados em
Gana
2001 metais pesados, da Wassa;
Companhia sul-africana
Golfields;
Após duas semanas do
rompimento do
Outubro de reservatório outro
Gana Contaminação de peixes e vegetação local.
2001 derramamento atingiu
uma região pântano em
Gana.
Província de Descarte irregular de 11
Novembro de
Henan – toneladas de solução de Contaminação do Rio Luohe;
2001
China NaCN no Rio Luohe;
Fevereiro de Derramamento de 400
Austrália Morte de pássaros e alguns cangurus;
2002 litros de cianeto;
Descarte de 24 mil galões
16 de maio de Nevada –
de solução de cianeto pela Não relatado;
2002 EUA
Mineradora Twin Creeks;
 Relato por parte de Governo
Australiano de contaminação de
30 de Janeiro de Fato confirmado em Outubro do
Austrália águas subterrâneas por barragens
2004 mesmo ano;
de rejeito da mina de ouro de
Kalgoorlie;

Descarte de 10 toneladas resíduo

18 de março de 2004 Romênia cianídrico no Rio Siret, o resíduo estava Contaminação do rio Siret;
em um reservatório desativado;

Rompimento de dois reservatórios

24 de março de 2004 Nova Zelândia Não relatado
contendo solução de cianeto;

Vazamento de cianeto em uma

Contaminação dos Rios do vilarejos
21 de março de 2004 Gana Concessionária da Ghana National
próximos a Prestea Sankofa Goldmine;
Petroleum Corporation;

Vazamento de HCN da unidade de Morte de três pessoas e a

25 de junho de 2004 Beijing – China
mineração de ouro de Huairou; hospitalização de outras quinze;

Descarte de cianeto no oceano pela

7 de agosto de 2004 Papua – Nova Guiné Morte de peixes e crustáceos;
Mineração Misima;

Contaminação do principal recurso

Vazamento de cianeto na mineradora hídrico das comunidades vizinhas,
23 de outubro de 2004 Gana
canadense Bogoso Gold Limited; sendo os rios Aprepe Egya Nsiah,
Benya e Manse;
 Despejo clandestino de cianeto de
sódio em terrenos baldios
 Em Duque de Caxias, num terreno
baldio junto à favela Paraobepa e em
outro terreno, a cerca de 50 metros da
Linha Amarela, no bairro de Água
Santa, Rio de Janeiro foram
encontrados, 50 kg e 180 kg de
cianeto de sódio, acondicionados em
sacos plásticos. Soube-se que os
despejos foram feitos por caminhões
desconhecidos que estavam
transportando aterros.
 Infelizmente, na primeira ocorrência
houve um óbito de uma criança de um
ano e cinco meses que brincava com
tais produtos. Os bombeiros com
roupas especiais e especializados em
produtos perigosos recolheram os
sacos contendo cianeto de sódio e os
levaram para o aterro industrial da
Bayer.
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 - Degradação Natural

 Consiste em confinar o efluente, por determinado período

de tempo, em barragens. A interação das reações de
dissociação do cianeto livre, volatilização, complexação,
fotodecomposição (ultravioleta), oxidação química, oxidação
bacteriana e precipitação dos compostos de cianeto
insolúveis promovem o processo natural.
 Não são utilizados meios externos para acelerar, promover
ou complementar o processo. A degradação natural é muito
utilizada por mineradoras de ouro, visando à diminuição do
consumo de reagentes químicos, uma vez que é aplicada na
etapa de pré-tratamento de resíduos cianídricos.
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO
 Cloração alcalina
 Consiste na oxidação de cianetos pela ação do cloro ou
compostos de cloro como hipoclorito de sódio ou cálcio.
Isto se deve ao fato do cianeto (CN-) como um ânion
instável, ser ávido por oxigênio. O cianato formado
(CNO-), para ser neutralizado, tem sua hidrólise
provocada. A emissão do cianato tem padrões menos
severos. A oxidação e a destruição do cianeto são
efetuadas em dois estágios para ambos os agentes
oxidantes:

 NaCN + NaClO  NaOCN + NaCl (pH 11,5 a 12,8)

 2 NaCNO + 3 NaClO + H2O  2 CO2 + N2 + 3 NaCl + NaOH

(pH 6-7,5)
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

– Ozônio

 O ozônio é um forte agente oxidante, com potencial

para oxidar ciano complexos de Fe2+ e Fe3+ .
 A degradação de cianeto por ação do ozônio ocorre
pela seguinte reação:
 CN- + O3  CNO- + O2

 O processo pode ser otimizado aplicando-se a geração

in situ de ozônio, devido sua baixa absortividade em
água. É necessário o monitoramento da temperatura,
e pH, condições de pH acima de 7 são mais favoráveis.
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO
 Processo Degussa (H2O2)

 O peróxido de hidrogênio oxida o cianeto livre a cianato segundo a

reação:

 CN- + H2O2  CNO- + H2O


 Essa reação é conduzida em pH 10, natural de efluentes
cianídricos, e não requer controle rigoroso deste parâmetro. A
reação é lenta, no entanto, pode ser acelerada pela ação de
catalisadores como: cobre e formaldeído, ou ambos. Este reagente
é muito aplicado na indústria pela facilidade de manuseio e a
solubilidade em água. O cianeto é aceito para descarte por ser
1000 vezes menos tóxico que o cianeto. Porém pode ser eliminado
por hidrólise ácida, conforme a reação:

 CNO- + 2H2O  CO2 + NH3 + OH-
PROCESSOS DE DESTRUIÇÃO DE CIANETO

 Formação e precipitação de ferrocianetos

O processo consiste no tratamento de efluentes

contendo cianetos com sais ferrosos ocorrendo a
precipitação de ferrocianetos ferrosos e férricos
conforme mostram as reações a seguir:

Fe2+ + 6 CN¯ → [Fe(CN)6]4-

[Fe(CN)6]4- + 2 Fe2+ → Fe2[Fe(CN)6] ↓

3 [Fe(CN)6]4- + 4 Fe3+ → Fe4[Fe(CN)6]2 ↓

Processo pela cementação com cianeto e zinco: reações

2 Au + 4 CN- + ½ O2 + H2O => 2 [Au(CN)2]- + 2 OH-

[Au(CN)2]- + Zn + 2 CN- => Au + [Zn(CN)4]2-

REVESTIMENTOS METÁLICOS