DEGRADAÇÃO DE PVC E PVC RECICLADO FRENTE AO

ATAQUE ÁCIDO EM SISTEMAS DE COLETA DE ESGOTO1

Adriano de Souza Nogueira2

André Schramm Brandão3
Ênio Pontes de Deus4

Resumo
A infraestrutura de macroredes coletoras de esgoto em sistemas de esgotamento
sanitário de grandes cidades possui uma imensa diversidade de materiais em tubos
instalados, que vão desde o concreto até o PVC. Há ausência de estudos
aprofundados sobre as características do material ideal para instalação em redes de
saneamento, considerando o meio a que são expostos, onde transtornos
ocasionados pela corrosão química são frequentes. Este fato confere à Ciência de
Materiais o atributo de conhecer e decidir o futuro dessas grandes empresas de
saúde - as companhias de saneamento - no que diz respeito estudar e desenvolver
materiais que resistam às cadeias químicas reacionais que se formam nos sistemas
de coleta e disposição de efluentes sanitários. Este trabalho consiste numa pesquisa
para avaliar o comportamento do PVC e do PVC-Reciclado frente aos ataques
promovidos por ácido sulfúrico, em escala de bancada laboratorial. O estudo
comparativo entre os dois materiais, apresenta resultados de perda de massa
estrutural do material testado, em função do contato com os ácidos gerados durante
o processo de transporte de efluentes sanitários.
Palavras-chave: PVC; PVC-Reciclado; Degradação química; Esgotamento
sanitário.

DEGRADATION OF PVC AND RECYCLED PVC BY ACID ATTACK ON SEWAGE

COLLECT SYSTEMS

Abstract
The infrastructure of macroredes sewage sewage systems in major cities have a
huge variety of materials on pipes, ranging from the concrete to the PVC. There
aren’t detailed studies on the characteristics of the material ideal for installation in
sewerage networks, considering the environment they are exposed, where disorders
caused by chemical corrosion are common. This fact gives the Materials Science
attribute to meet and decide the future of these large companies - the sanitation
companies - with regard to study and develop materials that will withstand chemical
chain reaction that form the systems of collection and disposal of wastewater. This
paper is a survey to assess the behavior of PVC and PVC-Recycled against the
attacks promoted by sulfuric acid in a bench scale laboratory. The comparative study
between the two materials, presents the results of loss of structural mass of the
material tested, depending on contact with acids generated during the transport of
sewage.
Key words: PVC; PVC-Recycled; Chemical degradation; Sanitation.
1
Contribuição técnica ao 67º Congresso ABM - Internacional, 31 de julho a 3 de agosto de 2012,
Rio de Janeiro, RJ, Brasil.
2
Doutorando em Engenharia e Ciências de Materiais (Universidade Federal do Ceará).
3
Mestrando em Engenharia e Ciências de Materiais (Universidade Federal do Ceará).
4
Dr. Especialista em Análise Estrutural e Professor Associado II - Departamento de Eng.
Metalúrgica e de Materiais (Universidade Federal do Ceará).

3819
1 INTRODUÇÃO

Dentre vários fatores que influenciam o estado físico e químico dos materiais
encontra-se uma grande vilã da degradação: a corrosão. Os materiais poliméricos
são espécies utilizadas em grande escala por várias áreas, inclusive a de
saneamento. Quilômetros de tubos são instalados anualmente por todo o mundo,
em sistemas de esgotamento sanitário, sem um conhecimento aprofundado da
adequabilidade da composição destes materiais ao meio a que são submetidos.
Sabe-se que muitos tubos - fabricados em material polimérico ou não - conduzem
elevadas vazões de efluentes sanitários, que por sua vez degradam o material dos
tubos ao passar do tempo, causando vazamentos, custos adicionais de operação e
manutenção, necessidade de obras em trechos urbanos de difícil acesso e elevados
transtornos de fluxo do trânsito nas grandes cidades. Este trabalho objetivou analisar
o comportamento da estrutura do polímero Policloreto de Vinila (PVC) frente ao
ataque químico provocado por um ácido comercial, especificamente o ácido
sulfúrico, como forma representativa do ataque ácido que ocorre nos processos
operacionais das empresas de saneamento, em suas redes coletoras de esgoto.

1.1 Policloreto de Vinila (PVC)

O PVC é extremamente versátil em sua composição estrutural devido à incorporação

de aditivos durante seu processamento, o que o torna adaptável a variadas
aplicações.(1,2)
O ciclo de vida útil do PVC é considerado de longa duração, pois sua durabilidade
em construções é superior a 50 anos, segundo atesta o Instituto do PVC. A
aplicabilidade do produto se dá nas formas de perfis para janelas, tubos de
distribuição de água e de esgotamento sanitário, revestimento de cabos entre
outros. A variabilidade da utilização deste policloreto em obras de construção civil, e
a respectiva durabilidade são definidas pela presença de diferenciados aditivos
estruturais, que podem apresentar modificações em suas propriedades por contato
com agentes oxidantes, interveniência do tempo, temperatura e outros parâmetros
físicos, químicos e até biológicos.
A abrangência do termo reciclagem permite prospectar o desenvolvimento de
materiais inovadores no mercado de polímeros. A utilização de fibras naturais em
matrizes poliméricas incrementa a viabilidade do uso de PVC em obras de
saneamento no país, tendo em vista que este setor apresenta um histórico de baixos
investimentos ao logo da história universal e que o tempo de retorno dos
investimentos nessas obras geralmente são demorados. O interesse crescente de
industriários no uso de fibras naturais, como reforçadores para estruturas
termoplásticas, provém das características de reforço que estas propiciam ao
polímero, além do fato da biodegradabilidade, baixo custo, leveza e ausência de
abrasividade.
A representatividade do Policloreto de Vinila (PVC) na geração de resíduos
poliméricos no Brasil define-se pela apresentação gráfica da Figura 1. Os
percentuais abaixo estratificados correspondem a 6% em peso de materiais
plásticos encontrados em lixões. Ainda que a dimensão desta fração seja pequena
diante do acumulo total de resíduos, a parcela plástica – inclusive o PVC - enquadra-
se no cenário dito aparente do lixo, ou seja, lixo visual.

3820
 Figura 1 – Distribuição percentual da disposição de resíduos poliméricos em lixões no Brasil.

O PVC é um material que pode ser totalmente reciclado. Este polímero é o único
plástico que não se constitui inteiramente de material fóssil petrolífero. Em sua
composição, grupamentos radicais de cloro mantêm ligações químicas covalentes
do tipo sigma, apresentando neste aspecto um diferencial da estrutura polimérica
onde variados estudos e pesquisas em química fina de materiais podem aplicar-se.
A reciclagem do PVC é um processo industrial consolidado que admite resíduos
industriais, tais como: aparas provenientes do processo de conformação ou de corte
e usinagem, artefatos fora de especificação ou com defeito, resíduos produzidos
durante a partida de equipamentos.
Átomos de cloro com considerável volume são observados no cerne estrutural da
cadeia do Policloreto de Vinila (Figura 2). Essa característica confere ao PVC
propriedades de incompatibilidade com hidrocarbonetos não-polares, apresentando
maior resistência à gasolina e óleos minerais. Entretanto, apresenta-se solúvel em
solventes de forte polaridade. Dentre estes pode ser citada a acetona e
hidrocarbonetos clorados.(3,4)

Figura 2 – Estrutura química básica do PVC.

Tratando-se de reciclagem, a estrutura do PVC facilita a sua separação

automatizada em meio aos demais resíduos sólidos urbanos, devido a atuação do
átomo de cloro como um marcador específico dos produtos de PVC.(5)
A peculiar estrutura do PVC é obtida por processos que utilizam matérias-primas
comercialmente conhecidas, conforme se observa na Figura 3.

3821
 Figura 3 – Produção do PVC utilizando matérias-primas básicas. (6)

1.2 Corrosão e Degradação de Tubos Utilizados em Saneamento

A infraestrutura de macroredes coletoras de esgoto em sistemas de esgotamento

sanitário de grandes cidades possui uma imensa diversidade de materiais em tubos
instalados, que vão desde o concreto até o PVC. A ausência de estudos
aprofundados sobre as características do material ideal para instalação em redes de
saneamento, considerando o meio a que são expostos, onde transtornos
ocasionados pela corrosão química são frequentes, confere à Ciência de Materiais o
atributo de conhecer e decidir o futuro dessas grandes empresas de saúde – as
companhias de saneamento – no que diz respeito estudar e desenvolver matérias
que resistam às cadeias químicas reacionais que ocorrem nos sistemas de coleta e
disposição de efluentes. Os processos reacionais ocorrem conforme ilustra a
Figura 4.(7)

Figura 4 – Processo de formação de ácidos em redes coletoras de esgoto.(8)

A formação do ácido sulfídrico em sistemas de coleta de esgoto se dá pela

sequência a seguir:

3822
  bactérias redutoras de sulfatos necessitam de oxigênio para consumir a
matéria orgânica existente na água do esgoto. Quando o oxigênio não está
disponível, estes microrganismos o retiram dos íons sulfato (SO42-)
disponíveis no meio aquoso deixando livres os íons sulfeto (S2-);
 a reação do sulfeto, com a água, resulta no gás sulfídrico H2S, conhecido pelo
seu cheiro característico de ovo podre;
 o gás liberado é absorvido pelas partes superiores do coletor de concreto,
sendo novamente oxidado e transformado em ácido sulfúrico (H2SO4); e
 o H2SO4 ataca o concreto nas partes superiores do coletor, transformado o
hidróxido de cálcio Ca(OH)2 do concreto em gesso (CaSO4.2H2O).
Os ácidos citados se formam e atacam quimicamente as paredes dos tubos de
concreto, danificando-os por processos corrosivos. Assim, da necessidade de tubos
mais resistentes às reações específicas que ocorrem em efluentes sanitários,
surgiram os tubos revestidos internamente por PVC (Figura 5). Contudo, as reações
continuam a ocorrer da mesma forma e os ácidos gerados permanecem em contato
com a estrutura polimérica, provocando modificações na interface de contato.

Figura 5 – Tubo de concreto revestido com PVC. (9)

2 MATERIAL E MÉTODOS

2.1 Materiais

Os materiais utilizados no desenvolvimento do projeto foram: corpos de prova de

tubos de PVC (virgem e reciclado), ácido sulfúrico concentrado (PA) e soluções com
concentrações variadas (10%, 30% e 80%), produzidas e padronizadas em
laboratório certificado a partir do ácido primário concentrado. Estes materiais foram
disponibilizados pelo Laboratório de Mecânica da Fratura e Fadiga (LAMEFF) da
Universidade Federal do Ceará.

3823
 2.2 Caracterização dos Materiais e Métodos

2.2.1 Preparação dos corpos de prova em PVC

Os tubos de PVC e de PVC-Reciclado, disponibilizados pelo Laboratório de
Mecânica da Fratura e Fadiga (LAMEFF), foram recortados em tamanho
padronizado de 1,5cm x 1,5cm e, em temperatura controlada de 25ºC, denominados
corpos de prova. Cada um destes corpos foi pesado em uma balança analítica com
precisão de quatro casas decimais.

2.2.2 Preparação de soluções ácidas de H2SO4

As soluções de ácido sulfúrico foram preparadas nas concentrações 10%, 30% e
80% e padronizadas. Além destas foi utilizado no experimento o próprio ácido
concentrado.

2.2.3 Hidrólise ácida do produto PVC e PVC-Reciclado

Em balão de 50 mL, foram adicionados os corpos de prova em PVC e PVC-
Reciclado, identificados e pesados (P1) em balança analítica com precisão de quatro
casas decimais. As peças foram imersas em 40 mL de H2SO4, em quantidade
suficiente para completa imersão do material polimérico no ácido. A reação foi
mantida sob repouso, por 24, 48, 72, 96 e 120 horas. Ao final da reação em cada
balão, o corpo de prova era retirado e lavado com água em pH neutro. Em seguida,
o material era levado a uma estufa a vácuo, previamente calibrada a 60ºC, na qual
permanecia até peso constante. Seguidamente, o produto era pesado (P2)
novamente em balança analítica e seus resultados anotados.

2.2.4 Composição e análise gráfica dos dados obtidos

Os dados obtidos com as pesagens de PVC e PVC-Reciclado foram lançados em
planilha do Microsoft Excel, onde se geraram gráficos para análise do
comportamento do material frente aos procedimentos de ataque químico aos quais
foram submetidos os corpos de prova.

3 RESULTADOS

A Tabela 1 apresenta o peso de cada corpo de prova de PVC, antes e depois da

imersão em ácido sulfúrico, nas respectivas datas de retirada destes do meio ácido.
Ressalta-se que a data de imersão de cada corpo, ou seja, a data inicial do
experimento fora a mesma (24/10/2011) para todas as peças de PVC.

Tabela 1. Pesos dos corpos de prova de PVC (P1=original; P2=data)

DATA original 25/10/2011 original 26/10/2011 original 27/10/2011 original 28/10/2011 original 29/10/2011
PA 0,6266 0,6238 0,4843 0,4826 0,6128 0,6091 0,58 0,5754 0,5793 0,5789
80% 0,5940 0,5914 0,6174 0,6152 0,5494 0,5488 0,5934 0,5903 0,6309 0,6278
30% 0,5684 0,5651 0,6138 0,6103 0,5907 0,587 0,5754 0,5712 0,5759 0,5775
10% 0,5501 0,5489 0,6197 0,6188 0,6241 0,6222 0,4819 0,481 0,6241 0,5691

A Tabela 2 também apresenta os pesos dos corpos de prova em datas específicas.

Diferenciando-se apenas por tratar-se do PVC-Reciclado. A data de imersão de
todas as peças de PVC-Reciclado em meio ácido foi 9/10/2011. Assim, cada peça
fora retirada ao tempo determinado e expresso na metodologia deste trabalho.

3824
Tabela 2. Pesos dos corpos de prova de PVC-Reciclado (P1=original; P2=data)
DATA original 10/11/2011 original 11/11/2011 original 14/11/2011 original 17/11/2011
PA 0,5753 0,586 0,6577 0,6563 0,6128 0,5995 0,58 0,6252
80% 0,6337 0,633 0,5848 0,5833 0,6197 0,5577 0,6241 0,6381
30% 0,5949 0,5945 0,6339 0,6314 0,5689 0,5643 0,5907 0,6034
10% 0,6332 0,6325 0,5522 0,5523 0,6174 0,575 0,594 0,5567

Observam-se abaixo dois gráficos que representam as perdas de massa de cada

corpo de prova submetido ao ataque do ácido sulfúrico em diferentes concentrações.
O total de peças em PVC e PVC-Reciclado utilizadas no experimento foi de 36
corpos de prova. Assim como nas Tabelas 1 e 2, as Figuras 6 e 7 apresentam
resultados considerando a concentração do ácido utilizado, sendo a denominação
“PA” utilizada para o ácido concentrado.

Figura 6. Gráfico das perdas de massas nos corpos de prova de PVC.

Figura 7. Gráfico das perdas de massas nos corpos de prova de PVC-Reciclado.

4 DISCUSSÃO

Percebe-se pela análise dos gráficos apresentados que, inicialmente, houve uma
perda crescente de massa tanto para o PVC como para o PVC-Reciclado, dado o

3825
ataque ácido provocado pela imersão das peças neste reagente. Observa-se que
para o PVC, a perda de massa se dá de forma discreta nas primeiras 96 horas
(Figura 6), indicando que esse material possui maior resistência à degradação ácida
se comparado ao PVC-Reciclado. Contudo, após o quinto dia, todas as peças
apresentaram um intumescimento característico com variação positiva da massa dos
corpos de prova, exceto para a peça imersa no ácido menos concentrado. Isto pode
ter relação com a baixa concentração de radicais ácidos disponíveis no meio após o
ataque proporcionado à estrutura de PVC. O meio mais concentrado de H+ nas
demais soluções (PA, 80%, 30%), onde se encontravam imersas outras peças de
PVC, pode ter contribuído para o aumento de massa percebido após o quinto dia de
imersão, devido a atuação das forças de interação entre os grupamentos ácidos e a
estrutura de caráter nucleofílica do PVC.
O PVC-Reciclado denotou significativa perda de massa nos cinco primeiros dias
(Figura 7), se comparado ao PVC (Figura 6). O que caracteriza a estrutura deste
material menos resistente ao ataque de ácidos. Entretanto, assim como o PVC, o
PVC-Reciclado apresentou aumento de massa após os 5 dias iniciais de
degradação provocada pelo H2SO4. Isto ratifica a condição de intumescência do
polímero após degradação inicial. A estrutura halogenada do PVC, bem como do
PVC-Reciclado, pode nesse momento efetuar reações de substituição de
grupamentos onde o peso molecular dos novos grupamentos pode conferir maior
massa à estrutura polivinílica estudada, ocasionando a curva ascendente observada
ao final das 192 horas de experimento com o PVC-Reciclado.

5 CONCLUSÃO

Dado o comportamento do PVC e do PVC-Reciclado frente ao ataque de ácido

sulfúrico, pode inferir que tubos não reciclados de PVC possuem maior resistência
ao ataque de ácidos, apresentando menor perda de massa após determinado
período de contato. Considerando apenas este fator, o PVC-Reciclado teria uma
dada desvantagem em sua utilização. Contudo, esta característica do PVC-
Reciclado de possibilitar, em uma primeira análise, maior interação dos radicais de
sua estrutura com outros radicais ácidos (perda de massa e reconstituição desta
pela agregação de radicais do meio), permite vislumbrar estudos com melhores
resultados sobre a redução de compostos clorados – constituintes da estrutura do
PVC – e plastificantes que podem atuar nos organismos vivos como precursores de
células cancerígenas. Afirma Zaioncz(10) que ftalatos já foram encontrados
acumulados no sangue, no pulmão, no tecido do fígado e na gordura, quando
usados como plastificantes de produtos a base de PVC, destinados para uso
médico. Também se ressalta que pacientes de hemodiálise, que usam a tubulação
de PVC, mostraram mudanças celulares pré-cancerosas (peroxisomas) após um ano
de tratamento.(11,12) Assim, conclui-se que o PVC-Reciclado torna-se um material
muito promissor, tendo em vista que estruturas poliméricas menos agressivas
poderão ser desenvolvidas com maiores possibilidades de sucesso.

Agradecimentos

À Empresa Tubo Leve, pela doação de PVC-Reciclado ao Laboratório de Mecânica

da Fratura e Fadiga (Lameff) da Universidade Federal do Ceará.

3826
REFERÊNCIAS

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