Les Solutions Et Comp Liquid 20.04.21

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Les Solutions

Définition :
On appelle solution tout mélange homogène qu’il soit liquide ou solide.
solide
Les constituants d’une solution sont de deux types : l’un appelé solvant et les autres étant les corps
dissout appelés solutés.
Solution = Solvant + Solutés
Si l’un des constituants est plus abondant (en grande quantité), c’est lui qui est appelé solvant.
Exemple : une solution aqueuse de sucre (saccharose), le solvant est l’eau.
On distingue deux types de solutions : les solutions idéales et les solutions réelles.

1) Solutions idéales :
Ce sont des solutions théoriques (impossible de les avoir)) qui se caractérisent par des interactions
entre molécules et que ces interactions soient égales entre elles et en même temps.

2) Solutions réelles:
Ce sont des solutions pratiques (expérimentales) dont les interactions entre molécules sont
variables.

On distingue : les solutions vraies, les colloïdes, les émulsions et les suspensions.

a) Les solutions vraies


Une solution vraie aqueuse est un mélange homogène au niveau microscopique que
macroscopique.

Selon leurs propriétés physico-chimiques


physico chimiques les solutions vraies sont de deux types :
les solutions micromoléculaires et les solutions macromoléculaires.
mac

I) Les
es solutions micromoléculaires
Ce sont des solutions transparentes et stables, leurs molécules sont de petites dimensions (< 10 Å)
et se déplacent rapidement.
L’évaluation quantitative d’une solution se fait en termes de proportion de soluté dissout dans une
proportion de solvant.
On distingue deux types de solutions micromoléculaires ; les solutions neutres et les solutions
électrolytiques.

A) Solutions neutres
Ce sont des solutions dont les solutés (neutres) se dissolvent dans le solvant
lvant mais ne se dissocient
pas. Ex : glucose, urée…..

1) Fractions molaire
Elle est définie par la relation

ni = nombre de mole du soluté, ne = nombre de mole du solvant


Xi = nombre sans dimension ≤ 1
1
Si on a une solution à plusieurs solutés, on aura

N (total) = n1, n2, n3… (ni)…..n


) n + ne

D’autre part on peut avoir la fraction molaire du solvant

2) Concentration pondérale (Cp)


Elle est définie comme étant la masse du soluté dissout par unité de volume de la solution.
solution
Cette concentration est exprimée donc par g/l

On peut avoir aussi la concentration pondérale massique qui est exprimée en g par (kg) de solution

3) Concentration molaire (Cm) ou Molarité (M)


Elle est définie par le nombre de moles du soluté dissout par unité de volume de la solution.
Elle est exprimée en mole/l

On a aussi la concentration Molale ou Molalité qui est exprimée en mole par (kg) de solvant

3) Relation entre Cm et Cp

Sachant que : n = m/M …..(1


1) et Cm = n/ V…..(2)
on remplace (1) dans (2) on aura : Cm = m/M . V
avec Cp = m/ V on aura Cm = Cp / M

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B) Solutions électrolytiques
Dans ce cas les solutés sont des sels, bases
bases ou acides. En solution, ces électrolytes se dissolvent et
se dissocient pour libérer des molécules chargées ou ions (cations et anions). Ces solutions
électrolytiques ont la propriété de conduire le courant électrique.
électrique

1) Dissociation électrolytique
Exemple : cas de NaCl NaCl Na+ + Cl-
Au cours de la dissociation électrolytique, les ions vont être entourés par les molécules d’eau ce qui
entraine leur solvatation ou hydratation on dit que l’ion est solvaté ou hydraté.
hydraté
De même que la charge globale de la solution résultante est nulle : c’est la loi de l’éléctroneutralité
+ -
c'est-à-dire que ∑Ions = ∑Ions .

2) Détermination
étermination du nombre de particules présentes dans une solution
a) Degré de dissociation ou coefficient de dissociation (α)
( d’un électrolyte
Soit l’électrolyte AB : AB A + B- (dissociation
+
dissociation partielle)
partielle

Le coefficient (α) est définit par la relation :

α = Nombre de moles dissociées / nombre de moles initialement introduites

α est une valeur sanss dimension et peut être inférieur où égal à 1 (0 < α ≤ 1)

•) Si α = 0 dissociation la solution est dite neutre (Ex : cas du glucose et urée)


il n’y a pas de dissociation,

•) Si α = 1 La dissociation est totale et irréversible, l’électrolyte et fort (AB A+ + B-)

(Ex : NaCl, NaOH, HCl ………)


……

•) Si 0 < α < 1) La dissociation est partielle et réversible (AB A+ + B-) l’électrolyte est

faible (Ex : acide et bases faibles ………)


……

b) Variation de (α) avec la concentration (loi de dilution d’OSTWALD) et notion de


concentration Osmolaire ou Osmolarité (Cw).
Soit l’électrolyte AB de concentration Cm (avec α < 1)

AB A+ + B-
à t= 0 Cm 0 0
+ -
àt≠0 (1- α) Cm n α Cm n α Cm

On appelle P = (n+ + n-) : le nombre de particules libérées après la dissociation

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(1- α) = nombre de particules non dissociées (particules restantes sous forme AB)
Le nombre total de particules en solution représente la concentration particulaire où osmolaire ou
osmolarité.
Cw = (1- α) Cm + n+ α Cm + n- α Cm Cw = (1- α) Cm + (n+ + n-) α Cm
Cw = (1- α) Cm + P. α Cm Cw = Cm (1- α) + P. α Cw = Cm [1+ α (P – 1)]
Osmolarité : Cw = Cm [1+ α (P – 1)] exprimée en omole / L
De même Cw = Cm. i0 avec i0 = 1 + α (P – 1) appelé coefficient de correction de VAN’THoff
L’osmolarité peut être définie aussi par la relation Cw = w / V
W = nombre d’osmoles et V = volume de la solution en litre
Sachant que Cw = w / V et Cm = n / V, de même que le nombre d’osmoles (w) et le nombre de moles
(n) se trouvent dans le même volume de la solution.
On peut donc à partir de la relation Cw = Cm [1+ α (P – 1)] écrire la relation suivante
W / V = n / V [1+ α (P – 1)] alors on aura : W = n [1+ α (P – 1)].

3) Concentration Ionique (Ci)


Elle définit la quantité d’ions présents en solution.
Soit l’électrolyte AB A+ + B- (Voir la réaction en b)
Après cette dissociation on aura n+α Cm pour l’ion positif (A+) et n-α Cm pour l’ion négatif (B-)
D’où Ci+ = n+α Cm et Ci- = n-α Cm ;
Remarque : Ci+ ≠ Ci-) (sauf pour les ions monovalents où Ci+= Ci-))

4) Concentration équivalente (Ceq)


La quantité d’ions présents en solution peut être évaluée en fonction de la charge de l’ion ou
valence de l’ion, on aura donc : Ceq+ = n+α Cm. Z+ et Ceq- = n-α Cm. Z-
Remarque :
Ceq+ = Ceq- et Ceq (solution) = Ceq+ + Ceq ou Ceq (solution) = 2 Ceq+ = 2 Ceq-

4) Force Ionique

Elle est définit par la relation : µ = ½ ∑ Ci . Zi2


Ci = concentration ionique et Z = charge (ou valence) de l’ion.

5) Conduction électrique des solutions électrolytiques


Exemple de l’électrolyte NaCl qui se dissocie en ions (Na+) et (Cl-) selon l’équation
NaCl Na+ + Cl-

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Dans un électrolyte comme le NaCl, le champ électrique provoque le déplacement des ions. Les
anions se dirigent vers l’anode (pole positif) et les cations se dirigent vers la cathode (pole négatif).
Ce déplacement génère pour chaque ion une vitesse instantanée.
instantanée
a) Vitesse instantanée d’une particule chargée
Sous l’effet du champ électrique E = dV / dx chaque particule est soumise à 2 forces
antagonistes :
●) La force motrice électrique (Fe): responsable du mouvement de la particule.
●) La force de frottement (Ff): antagoniste à la force motrice (Fe).

avec Q = Z • e et f = 6 π η r (f
( = Coefficient de frottement ou de friction)
Le déplacement de la particule d’un électrolyte sous un champ électrique est sous la dépendance d’une
vitesse limite (Vl) et qui obéit à la relation Vl = Q• E / f

Le graphe représente la Vl = f(t), cette vitesse limite dépend de la viscosité du milieu et de la taille
(volume= r= rayon) de la particule.

b) Mobilité de l’ion (µ)


La mobilité de l’ion est définie comme étant la vitesse limite de l’ion dans un champ
E = 1 volt/ m (conditions)
D’où µ = Vl / E avec Vl = Q•E / f et Q = Z•e Z µ = Q•E / E•f d’où µ = Z•e / f
La mobilité d’une particule dépend de la valence (Z), du volume (r), du degré d’hydratation et de la
viscosité du milieu (η).
Cette mobilité peut être aussi exprimée en fonction du coefficient de diffusion (D) définit par la loi de
EINSTEIN
D=K•T/f f = K • T / D d’où µ = Z • e •D / K • T

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Application biologique des solutions
Suite à l’étude quantitative des solutions neutres et électrolytiques (définition des différentes
concentrations des solutions) nous allons procéder à leurs applications dans deux systèmes biologiques
qui sont :
●) Le test de la résistance globulaire (ou la conservation des hématies)

●) Les compartiments liquidiens.

I) Test de la résistance globulaire


La conservation des hématies est réalisée dans des solutions électrolytiques de NaCl (α = 1)
totalement dissocié. Ces solutions de NaCl sont utilisées à différentes concentrations osmolaires
(Osmolarité exprimée en osmole/l).
Le principe est basé sur la mise des hématies (globules rouges) dans des solutions dont l’omolarité est
supérieure où inférieure à l’osmolarité efficace du globule rouge (Cw0 = 0.3 osmole /l) et d’observer
les phénomènes résultants.

Observations :
●) Si Cw0 < Cw solution → la solution est hypertonique. ●)
Si Cw0 ˃ Cw solution → la solution est hypotonique.
●) Si Cw0 = Cw solution → la solution est isotonique.

0.2 osmole/l 0.3 osmole/l

Solution hypotonique Conservation des hématies Solution hypertonique

5.85g/l 9 g/l

Remarque :
L’intervalle compris entre (0.2 et 0.3) osmole/l correspond à des solutions hypotoniques qui sont
considérées comme des solutions isotoniques par leur capacité de maintenir les hématies intactes.
Dans ces solutions l’entrée d’eau entraine une augmentation du volume des hématies sans qu’il y ait
une lyse de ces derniers. Ces solutions peuvent être utilisées pour la conservation des hématies.

II) Les compartiments liquidiens


A) L’eau
On distingue deux principaux compartiments liquidiens dans l’organisme :
●) le compartiment Intracellulaire
●) le compartiment extracellulaire ce dernier est subdivisé en deux sous compartiments ou
Milieux :
-) milieu interstitiel contenu dans les espaces intercellulaires
-) milieu plasmatique représenté dans le sang

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Remarque :
Les valeurs en eau des compartiments varient selon l’âge, le sexe et la constitution de l’individu.
Hommes Femmes
●) Eau extracellulaire
•) Interstitiel 10,9 10,7
•) plasmatique 4,1 4,3

●) Eau intracellulaire 45 40
Total 60 55

1) Compartiment intracellulaire
L’eau contenue dans toutes les cellules de l’organisme sont regroupées dans ce compartiment.
Ce milieu est discontinu et divisé en autant de sous secteurs qu’il y a des cellules, il est hétérogène
puisqu’il regroupe les différentes cellules de l’organisme (nerveuses, musculaires, épithéliales,
hématies ……..) et représente de (35 à 45)% du poids corporel.

2) Compartiment extracellulaire
•) Le secteur vasculaire ou plasmatique (plasma) représente 4,5% du poids corporel et il ne
représente que 58% du volume sanguin alors que les 42% restant de ce volume sont occupés par les
hématies.
•) Le secteur interstitiel comprend l’eau qui draine les tissus.

3) Détermination du volume d’eau des compartiments m


a) mesure du volume d’eau totale (urée* en g)
Cp = m/v
On injecte par voie intraveineuse une solution aqueuse
contenant une substance non toxique (ex : urée marquée (radioactive).
L’urée* se répand (répartit) uniformément dans tous les compartiments.
Après un temps de diffusion suffisant, un échantillon sanguin est prélevé prélèvement
dans un tube préalablement hépariné puis centrifugé. Cp = m/v
•) La partie inférieure du tube représente le culot (constitué par les hématies = GR)
•) La partie supérieure du tube représente le surnageant (plasma)

A l’état d’équilibre on a :
Cp (urée* injectée dans l’organisme) = Cp (urée* échantillon plasmatique)

Sachant que Cp = m/v on aura m (urée* injectée) = m (urée* ech. plasm.)


V (eau total) V (ech. plasm.)

d’où V (eau total) = m (urée* injectée) x V (eau ech. plasm.)


m (urée* ech. plasm.)

Le volume de l’échantillon plasmatique est déterminé par la valeur de l’hématocrite et par la


proportion de sang prélevé selon les relations :

Ht = VGR / VSang 1 et VSang = Vplasma + VGR 2


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de ces deux relation (1et 2) on aura Vplasma = VSang (1 – Ht)

Remarque : l’hématocrite peut d’être désigner par Ht ou He

b) mesure du volume d’eau du compartiment extracellulaire (CEC)


Le principe de la mesure est identique que celui décrit précédemment à l’exception de la
substance injectée est non toxique et ne diffuse que dans le (CEC). On prend comme exemple le
mannitol marqué (radioactif) qui se répartit de manière homogène dans le CEC.

A l’état d’équilibre on a :
Cp (mannitol* injecté dans l’organisme) = Cp (mannitol* échantillon sanguin)

Sachant que Cp = m/v on aura m (mannitol* injecté) = m (mannitol* ech. sanguin)


V (eau CEC) V (ech. sanguin)

d’où V (eau CEC) = m (mannitol* injecté) x V (ech. sanguin)


m (mannitol* ech. sanguin)

c) mesure du volume d’eau du compartiment intracellulaire (CIC)


Connaissant les valeurs du volume d’eau total de l’organisme et le volume du CEC on peut
déterminer le volume du CIC par la relation suivante :

On a V eau total = VCIC + VCEC d’où VCIC = V eau total - VCEC

d) mesure des volumes Sanguin et plasmatique


On procède pour même principe que pour le calcul des volumes d’eau total et celui du CEC.
La substance injectée est une macromolécule (ex : Albumine marquée = alb*) qui ne diffuse que dans
le sang c'est-à-dire qu’elle ne traverse pas la paroi des capillaire.

A l’état d’équilibre on a :
Cp (alb* injectée dans le sang) = Cp (alb* échantillon sanguin)

Sachant que Cp = m/v on aura m (alb* injectée) = m (alb* ech. sanguin.)


V (sang) V (ech. sanguin.)

d’où V (sang) = m (alb* injectée) x V (ech. sanguin.)


m (alb* ech. plasm.)

f) Principaux traceurs utilisés pour la mesure d’eau des compartiments liquidiens

Traceurs endogène Traceurs exogène


V (Eau totale) - Eau lourde - antipyrine
- Eau*
- Urée*
V (Eau extracellulaire) - Sodium* - Saccharose
- Sulfate* - Mannitol
V (Eau intracellulaire) - Albumine* (alb*) - Bleu Evans
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B) Sels Minéraux
On distingue deux (02) principaux éléments qui sont le sodium (Na+) essentiellement
extracellulaire et le potassium (K+) essentiellement intracellulaire. Leur quantité influe
considérablement sur la répartition de l’eau en raison de leur pouvoir osmolaire.

1) Le Sodium
Des analyses effectuées post –mortem ont montré que le stock sodique de l’organisme
s’élève à 60 mmole/kg. Pour un sujet de 70 Kg on a 4,2 moles et parmi eux : 1,8 moles appartiennent
au squelette, (2 à 2,2) moles au liquide extracellulaire et le reste est intracellulaire.

2) Le Potassium
Pour un individu adulte de 70 Kg est de 42 mmole/Kg soit un total de 3000 moles dont 60
mmoles sont extracellulaire et 300 à 500 mmoles sont fixées sur les tissus conjonctifs divers et l’Os,
tandis que le reste est intracellulaire. Le taux du (K+) plasmatique (kaliémie) est de 4 mmole/l.

3) Le Calcium
L’essentiel du calcium (Ca++) de l’organisme est fixé dans le squelette et représente le
minéral le plus abondant. Pour un sujet de 70 kg on a 37,5 moles soit 550 mmoles/Kg.

4) Autres Ions
a) Le Magnésium (Mg++)
Le Mg++ est surtout intracellulaire, la partie soluble représente 30% du total. On trouve 20
g dans l’organisme entier soit 12 mmole/Kg, il est essentiellement lié aux protéines.

b) Le Chlore (Cl-)
L’organisme en compte 33 mmoles/Kg, soit 2300 mmoles pour un individu de 70 Kg, il
est pour 70% extracellulaire.

c) Les Bicarbonates (HCO3-)


La quantité de cet ion est de 10 à 12 mmoles/Kg, il intervient de façon déterminante dans
l’équilibre acido- basique.

d) Les phosphates (PO4=)


Ils sont essentiellement fixés dans les Os, 25 moles soit 2,5 Kg pour un sujet de 70 Kg.
Dans le le plasma et le liquide interstitiel on les trouve à la concentration d’environ 1 mmole/l et sous
forme de HPO4=.

5) Répartition des ions dans les principaux liquides corporels


a) Le liquide intracellulaire
Le potassium (K+) représente le principal cation intracellulaire, 90% des valeurs sont de
l’ordre de 150 à 160 mmole/l.
Le sodium (Na+) en faible concentration qui est de l’ordre de 10 mmole/l. Les principaux anions sont
les protéines et les phosphates organiques. Comme la quantité de ces anions est variable, le
complément est formé par le chlore (Cl-) essentiellement. Le (Cl-) varie d’in type de cellule à autre, il
est de 73 mmole/l dans les hématies et de 1 à 4 mmole/l dans les cellules neuromusculaires.

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b) Liquide extracellulaire : composition du plasma et le liquide interstitiel

Plasma Liquide
interstitiel
Cm (mmole/l) Cml (mmole/Kg) Cm (mmole/l)
Cml (mmole/Kg)
Cations
Na+ 142 151 144
K+ 4 4,3 4
Ca++ 2,5 2,7 1,25
Mg++ 1,5 1,6 0,75
Anions
Cl- 103 109,7 144
HCO3- 27 28,7 30
HPO4= 1 1,05 0,5
SO4= 0,5 0,5
Protéines 1 1 00

Dans le paragraphe (B) traitant les sels, on a étudié la répartition de ses sels dans les différents milieux ou
compartiments et on a mis en évidence la localisation du sodium (Na+).
Par ailleurs, dans le paragraphe qui suit on défini le stock sodique, c'est-à-dire on met en évidence la
répartition de cet ion (Na+) entre les deux compartiments intracellulaire et extracellulaire.

6) Stock sodique : notion du volume de distribution du sodium (Na+)


Le sodium intervient dans l’équilibre ionique entre les compartiments extracellulaire (CEC) et
intracellulaire (CIC) et par conséquent il est distribué d’une manière beaucoup plus importante dans le
CEC que le CIC (voir cours paragraphe B/ 1).
Le but est de calculer son volume de distribution (répartition) entre le CEC et le CIC, ce volume de
distribution est différent des volumes extracellulaire et intracellulaire.
De cette façon on a :

Stock (Na+) = Stock (Na+) + Stock (Na+)


(total) (CIC) (CEC)

m (Na+) = m (Na+) + m (Na+) 1


(total) (CIC) (CEC)

Sachant que Cp = m/v m = Cp . v 2

On remplace 2 dans 1 on aura :

Cp (Na+) X Vdis (Na+) = Cp (Na+) intra x V(CIC) + Cp (Na+) extra x V (CEC)

d’ou V (dis (Na+)) = Cp (Na+) intra x V(CIC) + Cp (Na+) extra x V (CEC


Cp (Na+)

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