Chapitre 1C A

Module : Chimie Analytique 2ème année Licence
Chapitre II : Les solutions ioniques
I. Que se passe-t-il lorsqu’un sel est placé en solution aqueuse ?

Un solide ionique (un sel) est constitué d’un assemblage d’anions (ions négatifs) et de cations (ions
positifs) bien ordonnés dans l’espace. Ces anions et ces cations sont liés entre eux par des forces
électrostatiques (en d’autres termes, les charges positives attirent les charges négatives et
inversement).
L’exemple le plus simple permettant d’illustrer la notion de solide ionique est le cristal de chlorure
de sodium (NaCl) qui n’est autre que le sel de cuisine.
Dès lors qu’un solide ionique est placé en solution aqueuse, les molécules d’eau qui sont fortement
polaires perturbent l’état ordonné du cristal et le dissocient (dissociation du cristal). Les
interactions entre anions et cations vont être remplacées par des interactions entre le solvant (eau) et
les solutés (ions en solution).
Les molécules d’eau vont donc entourer les anions ainsi que les cations en formant avec eux des
liaisons électrostatiques : ce phénomène est appelé (la solvatation).
Les deux étapes précédentes, dissociation du cristal en ions séparés, solvatation des
ions, sont suivies de la dispersion des ions solvatés dans tout le volume occupé par le
liquide. Une agitation permet d'accélérer cette 3° phase.
Une dissolution aura donc pour bilan la transformation d’une espèce solide en
plusieurs espèces solvatées (alors sous forme aqueuses). La solution contient alors
des ions dissous : Ce sont des solutions ioniques aussi appelées électrolytiques.
II. Notion d’ionisation (solvatation)

L'eau est dite liquide ionisant : elle favorise l'ionisation de certaines molécules par rupture de
liaison covalente entre des atomes. C'est l'association, par interaction électrostatique, des molécules
d'eau et des ions dissous en solution. Un ion solvaté est noté (aq) : aqueux.
Hydratation des cations et des anions en solution aqueuse :
H2O
Exemple : solvatation du proton
L'atome d'hydrogène est constitué d'un noyau ne comprenant qu'un seul proton.
Le noyau est donc très petit et les forces électriques qui s'exercent entre cette molécule d'eau et ce
proton sont si fortes qu'on peut assimiler l'ion H+ (aq) à l'espèce chimique H3O+ (ion oxonium).
La solvatation du proton par l'eau peut s'écrire :
Exemple : équations de dissolution
Le nom d’une solution ionique

Le nom d’une solution ionique est composé du nom des ions qu’elle contient.
Exemples : une solution de chlorure de sodium contient les ions chlorure et les ions sodium.
Si elle contient des ions cuivre et des ions chlorure, ce n’est pas du cuivre de chlorure mais du
chlorure de cuivre car on commence toujours par nommer les ions négatifs.
Comment écrire la formule d’une solution ionique ?
Une solution ionique est toujours électriquement neutre, ce qui signifie qu’elle contient
autant de charges positives que de charges négatives.
pour écrire la formule d’une solution ionique, on note, entre parenthèses, la formule des ions
qui la constituent, d’abord celle de l’ion positif puis celle de l’ion négatif, séparés par « + »
Ainsi :
- la solution de sulfate de cuivre qui contient autant d’ions sulfate SO42 – que d’ions cuivre Cu2 +
s’écrit : (Cu2 + + SO42 -).
- la solution de sulfate de potassium contient des ions sulfate SO42 – et des ions potassium K + .
chaque ion SO42 – portant deux charges “-“ et chaque ion K+ une seule charge “+“, la solution
contient deux fois plus d’ions K+ que d’ions SO42 – . La formule de la solution s’écrit donc :
( 2 K+ + SO42 - ).
Remarque : La concentration effective d’un ion [X] peut différer de la concentration C de la solution.
Exemple : Si alors [Fe3+]=0.1 mol/L et [Cl-]=3×0.1=0.3 mol/L.
III. Ionisation d’une substance:

1. Coefficient d’ionisation α (degré d’ionisation)
• α=1 : Dissociation totale

• α=0 : Pas de dissociation
• 0 <α<1 : un équilibre entre AB, A+ et B-. K=[A+][B-]/[AB] (dépend de la température)
2. Constante d’ionisation (Ki) (Constante d’Oswald)
2
Principe d’Oswald : Pour augmenter la dissociation des substances, il faut une dilution infinie.
IV. Activité chimique d’une espèce en solution

En solution, toute espèce chimique (ions, molécules…) va interagir avec ses voisins.
o Dans le cas d’une solution dite (idéale), on suppose que chaque molécule de soluté n’est
soumise à aucune interaction, ce qui signifie que la concentration apportée en soluté est
réellement la concentration disponible en vue d’une réaction chimique.
o Au contraire, dans le cas d’une solution (réelle), il existe de nombreuses interactions qui
vont rendre le soluté moins disponible en vue d’une réaction chimique. Ainsi, la
concentration disponible en soluté ne sera pas véritablement la concentration du soluté
« libre » en solution capable de réagir.
Pour traduire cet écart au cas idéal où le soluté ne subit aucune interaction, on introduit une
grandeur corrective (activité d’une solution) qui correspond à la concentration active de la
solution.
ai : activité de l’espèce i dans le mélange. Sans dimension. Toujours inférieure à la
concentration molaire sauf à dilution infinie a=C.
Ci : concentration molaire de l’espèce i dans le mélange.
C° : concentration de référence égale à 1 mol/L.
γi : coefficient d’activité de l’espèce i dans le mélange. Il est compris entre 0 et 1. Il
est égal à 1 pour les solutions idéales.
V. Coefficient d’activité et force ionique

a) Coefficient d’activité
Modèle de Debye-Hückel :
I : force ionique de la solution (mol/L).

zi : charge de l’ion considéré.
Ci : concentration de l’ion considéré (mol/L).
b) Force ionique
3
VI. Concentration équivalente
• La concentration équivalente est le nombre d’équivalents d’un ion par unité de volume de la
solution (eq/L). Elle permet de connaitre la quantité d’équivalents (de charges électriques)
dans une solution.
• Un équivalent est un ensemble d’ions de charge électrique totale de 96500 Coulomb.
(Constante de Faraday)
• La concentration équivalente ne concerne que les électrolytes. Elle n’a pas lieu d’être pour
les molécules non chargées.
• Un ion, totalement dissocié, de concentration équivalente 2, à une charge équivalente de
2x96500 Coulomb par litre.
La concentration équivalente, Ceq(i), d’une espèce ionique i de valence Zi en concentration molaire

Ci est donnée par Ceq(i)=Ci.|Zi| en (eq.l-1).
Pour une solution contenant des espèces ioniques différentes, sa concentration équivalente est :
Ceq=∑i Ci+.Zi++∑j Cj-.|Zj|
Exemple :
Calculons la concentration équivalente de la solution obtenue par la dissolution de 14.2g de cristaux
de Na2SO4 dans 500 mL d’eau. Sachant que la masse molaire du sulfate de sodium M Na2SO4=142
g.mol-1.
Solution:
n (Na2SO4) = 0.1 mol
Concentration molaire : C (Na2SO4) = 0.2 mol/L
Na2SO4 → 2Na+ (aq) + SO42- (aq)
Concentrations ioniques molaires:

[Na+ (aq)] = 2×0.2 = 0.4 mol/L
[SO42-(aq)] = 1×0.2 = 0.2 mol/L
Valences des ions : [Z+] = +1 (valence de Na+) et [Z-] = -2 (valence de SO42-)
4
Concentration équivalente de chaque ion :
Ceq (Na+(aq)) = 0.4 × |+1| = 0.4 eq/L
Ceq (SO42-(aq)) = 0.2 × |-2| = 0.4 eq/L
La concentration équivalente de la solution :

Ceq = Ceq(Na+(aq)) + Ceq(SO42- (aq)) = 0.8 eq/L.

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II. Notion d’ionisation (solvatation)

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Le nom d’une solution ionique

III. Ionisation d’une substance:

• α=1 : Dissociation totale

IV. Activité chimique d’une espèce en solution

V. Coefficient d’activité et force ionique

I : force ionique de la solution (mol/L).

La concentration équivalente, Ceq(i), d’une espèce ionique i de valence Zi en concentration molaire

Concentrations ioniques molaires:

La concentration équivalente de la solution :

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