DM9 Chim

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MPSI 2022/2023 Lycée Sainte Marie

DM 9 : Révisions de chimie du DS5 (temps indicatif 1h30)

Exercice 1: Suivi cinétique de la formation du dibrome


A température ambiante, le dibrome de formule Br2 est un liquide brun-orangé très volatil dégageant des vapeurs
toxiques de même couleur.
1. Justifier la couleur du dibrome en vous servant de son spectre d’absorption, donné ci-après.

Figure 2 – Cercle chromatique simplifié.

Figure 1 – Spectre d’absorption du dibrome gazeux.

On effectue la synthèse du dibrome en mélangeant un même volume d’une solution de bromate de sodium
(NaBrO3 ) de concentration 2,0 × 10−3 mol · L−1 et d’une solution de bromure de sodium (NaBr) de concentration
1,0 × 10−2 mol · L−1 . Une coloration brune apparaît après un certain temps.
L’équation de la réaction est la suivante :

BrO− −
3 (aq) + 5Br (aq) + 6 H3 O (aq) = 3 Br2 (aq) + 9 H2 O(l)
+
(I)

2. Cette réaction est réalisée dans des conditions où on constate que 90% des ions bromate ont réagi une fois
l’équilibre atteint. Déterminer les concentrations des différentes espèces bromées à l’équilibre.

L’étude cinétique de la réaction (I) montre que la réaction admet un ordre vis-à-vis de chacun des réactifs. On
se propose de déterminer les ordres partiels de réaction ainsi que la constante de vitesse.
On notera respectivement a, b et c les ordres partiels des espèces BrO3(aq)

, Br(aq)

et H3 O+ , et k la constante de
vitesse de la réaction. On considérera que les ordres restent inchangés tout au long de la réaction.
3. Exprimer la vitesse volumique de la réaction en fonction des concentrations des espèces considérées, des ordres
partiels et de la constante de vitesse.

Une première expérience est réalisée à 0 ◦ C à partir des concentrations initiales suivantes :

[BrO−
3 ]0 = 1,0 × 10
−3
mol · L−1 ; [Br− ]0 = 1,4 × 10−1 mol · L−1 ; [H3 O+ ]0 = 1,0 × 10−1 mol · L−1

L’évolution de la concentration en ions BrO3 – (que l’on notera C par commodité) en fonction du temps est
représentée sur la figure 3

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Figure 3 – Évolution de la concentration en ions bromate (mmol · L−1 ) en fonction du temps (1 × 103 s)

4. Commenter les concentrations choisies pour réaliser cette expérience. Quelle approximation peut-on effectuer ?
Sous quelle forme peut-on simplifier l’expression de la vitesse volumique de la réaction donnée à la question
précédente ?
5. Définir et déterminer le temps de demi-réaction relatif aux ions bromate.
6. Établir la relation reliant la concentration en ions bromate et le temps dans le cas où la réaction est d’ordre 1
par rapport aux ions bromate. Même question si la réaction est d’ordre 2 par rapport aux ions bromate.
7. En vous servant des figures 4 et 5 ci-après, en déduire l’ordre partiel de la réaction par rapport aux ions
bromate. Justifier.

Figure 4 – Évolution du logarithme de la concentration en ions bromate en fonction du temps (1 × 103 s)

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Figure 5 – Évolution de l’inverse de la concentration en ions bromate en fonction du temps (1 × 103 s)

Plusieurs autres expériences ont été réalisées à 0 ◦ C pour une même concentration initiale en ions bromate
[BrO3− ]0 = 1,0 × 10−3 mol · L−1 et pour des concentrations variables en ions bromure et oxonium. Dans chaque
expérience, la vitesse initiale a été déterminée. Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant :

Expériences [Br− ]0 (mol · L−1 ) [H3 O+ ]0 (mol · L−1 ) Vitesse initiale (mol · L−1 · s−1 )

N°1 0,10 0,10 4, 1 · 10−5

N°2 0,15 0,10 6, 2 · 10−5

N°3 0,10 0,20 16, 4 · 10−5

8. Déterminer l’ordre partiel par rapport aux ions bromures et l’ordre partiel par rapport aux ions H3 O+ .
9. Calculer la constante de vitesse k de la réaction. Préciser clairement son unité.

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