La Désacidification
La Désacidification
La Désacidification
LA DESACIDIFICATION
MANUEL DE FORMATION
Cours EXP-PR-PR140
Révision 0.2
Formation Exploitation
Le Process
La Désacidification
LE PROCESS
LA DESACIDIFICATION
SOMMAIRE
1. OBJECTIFS .....................................................................................................................4
2. LE BUT DE LA DESACIDIFICATION ..............................................................................5
2.1. INTRODUCTION.......................................................................................................5
2.2. LA COMPOSITION DU GAZ .....................................................................................7
2.2.1. Le gaz brut ........................................................................................................7
2.2.2. Le gaz commercial ............................................................................................8
2.3. EXERCICES .............................................................................................................9
3. LE FONCTIONNEMENT DE LA DESACIDIFICATION..................................................10
3.1. LES IMPURETES A ELIMINER ..............................................................................10
3.2. L’ABSORPTION ET LA REGENERATION .............................................................13
3.2.1. Introduction......................................................................................................13
3.2.2. Désacidification à l’amine ................................................................................13
3.2.2.1. L’absorption................................................................................................15
3.2.2.2. La régénération ..........................................................................................16
3.2.3. Désacidification avec système à membrane (perméation) ..............................17
3.2.4. La désacidification au carbonate de potassium chaud ....................................17
3.3. LA DESACIDIFICATION A L’AMINE.......................................................................18
3.3.1. Contacteur d’amine (colonne d’absorption) .....................................................18
3.3.2. Ballon de flash.................................................................................................20
3.3.3. Régénération d’amine .....................................................................................20
3.3.4. Rebouilleurs ....................................................................................................22
3.3.5. Condenseur de tête et ballon de reflux............................................................23
3.3.6. Les échangeurs...............................................................................................23
3.3.7. Pompes de recirculation d’amine et réfrigérant ...............................................24
3.3.8. Filtres d’amine .................................................................................................24
3.3.9. Reclaimer amine .............................................................................................24
3.3.10. Appoint d’amine.............................................................................................25
3.3.11. Appoint d’eau ................................................................................................25
4. LES DIFFERENTS EQUIPEMENTS..............................................................................26
4.1. LES INTERNES D’UNE COLONNE D’ABSORPTION ............................................26
4.2. LES FONCTIONS DES DIFFERENTS EQUIPEMENTS.........................................27
4.2.1. Filtre gaz brut entrée unité...............................................................................27
4.2.2. Colonne contacteur amine (colonne absorption) .............................................27
4.2.3. Dispositif d’arrêt d’entraînement liquide...........................................................28
4.2.4. Ballon de flash amine riche ............................................................................28
4.2.5. Filtre d’amine...................................................................................................28
4.2.6. Filtre mécanique..............................................................................................29
4.2.7. Filtre charbon (avec charbon actif) ..................................................................29
4.2.8. Colonne de régénération .................................................................................29
4.2.9. Le condenseur de reflux et le ballon de reflux .................................................29
1. OBJECTIFS
2. LE BUT DE LA DESACIDIFICATION
2.1. INTRODUCTION
Le but de la désacidification d’un gaz brut est d’extraire tout ou partie des gaz acides (CO2
et /ou H2S) qu’il contient pour satisfaire des spécifications, qu’elles soient d’ordre
commercial ou de procédé.
Gaz désulfuré Gaz naturel dont l’H2S et le CO2 ont été retiré
Méthane C1
Éthane C2
Hydrocarbures purs (composés légers)
Propane C3
Butanes C4
est présent dans tous les gisements, mais en concentration très variable
leur présence est liée à une forte présence H2S dans un effluent gaz
Les impuretés dans le gaz brut doivent être enlevés pour atteindre les spécifications du
gaz commercial ou d’injection (voir chapitre spécification du gaz commercial)
H2S
Sont aussi considérés comme des impuretés, les composés soufrés qui sont les
plus gênant mais aussi l'oxygène, l'azote et même des atomes métalliques tels
que le nickel et le vanadium.
Manuel de Formation EXP-PR-PR140-FR
Dernière Révision: 27/11/2008 Page 8 de 49
Formation Exploitation
Le Process
La Désacidification
CO2
Il doit être éliminé quand le gaz doit être refroidi dans certains domaines de
température (cristallisation bouchages).
Nota : L'oxygène n'est pas un contaminant naturel du gaz produit mais il apparaît souvent
dans les analyses. Son apparition est due aux entrées d'air dans les installations à basse
pression. Il peut être corrosif dans certaines proportions, et former aussi un mélange
explosif avec le gaz.
2.3. EXERCICES
3. LE FONCTIONNEMENT DE LA DESACIDIFICATION
élimination du CO2,
élimination de l'H2S,
Nous pouvons faire une première sélection des procédés en fonction de la pression
partielle de gaz acide dans le gaz brut et de la spécification du gaz traité.
La pression partielle d’un constituant d’un mélange gazeux est égale à la pression qu’il
aurait s’il remplissait seul le volume occupé
COS et CS2, donnent avec la MEA des composés non régénérables entraînant
des pertes de solvant, ce qui rend préférable dans ce cas le choix d'une amine
secondaire comme la DEA. COS et CS2, sont plus facilement éliminés par des
solvants physiques (Sulfinol, Selexol).
HC
COS CS2 RSH HCN H20 Reclaimer
Lourds
HC
COS CS2 RSH HCN H20 Reclaimer
Lourds
RECTISOL C C C C C/M C
HC
COS CS2 RSH HCN H20 Reclaimer
Lourds
HC
COS CS2 RSH HCN H20 Reclaimer
Lourds
Tamis
C C C C C
moléculaires
Iron sponge C C C C
3.2.1. Introduction
En général, il est courant que plusieurs procédés puissent convenir à une application
donnée :
chimique
physique
chimique et physique
adsorption physique
membranes
La désacidification à l’amine (DEA, MEA MDEA) est la plus utilisée dans le groupe Total.
MDEA (Monoéthanolamine)
DEA (Diéthanolamine)
DIPA (Disopropanolamine)
DGA (Di-glycol-amine)
À une basse température et une haute pression, l’amine réagit avec l’H2S et le
CO2 et absorbera facilement ces gaz
À une haute température et une basse pression, H2S et le CO2 seront facilement
séparés de l’amine
partie absorption
partie régénération
3.2.2.1. L’absorption
Pour enlever le gaz acide du gaz brut, celui-ci doit être au contact avec une solution
d’amine. Une solution d’amine est une solution alcaline qui attire et absorbe les gaz acides
comme l’H2S et le CO2.
Il y a une réaction chimique entre la solution d’amine (base faible) et le gaz acide (acide
faible). Ceci est appelé <procédé d’absorption>.
Ce procédé prend place dans une colonne appelée « contacteur » (ou absorbeur). Le gaz
brut entre en contact avec la solution d’amine le gaz acide est absorbé mais les
hydrocarbones restent dans le gaz
Quand le gaz désulfuré sort en tête de colonne il contient moins de 16 ppm (partie par
million) H2S et moins de 50 ppm de CO2. Mais ces concentrations dépendent surtout du
type d’amine utilisé.
L’amine qui sort en fond de colonne a absorbé du gaz acide (HS2 et CO2) elle est appelée
« amine riche ». L’amine riche doit être régénérée pour pouvoir de nouveau être utilisée.
3.2.2.2. La régénération
Enlever le gaz acide de l’amine riche est appelé « régénération ». L’opération se fait dans
une colonne appelée « régénérateur d’amine ». L’amine régénérée est appelée « amine
pauvre »
Quand l’utilisation de vapeur est impossible, la régénération peut se faire par four à
chauffage direct ou par fluide caloporteur (« hot oil »).
Utilisé surtout pour l’extraction de CO2 seul de gaz bruts peu chargés en H2S.
HIGH PRESSURE
GAS MIXTURE RESIDUAL GAS
LOW PRESSURE
PERMEATE GAS
PERMEATE TUBE
RESIDUAL GAS
HIGH PRESSURE GAS MIXTURE HIGH PRESSURE
MEMBRANE/CLOTH COMPOSITE CHANNEL SPACER
Une autre méthode d’absorption qui est utilisée pour enlever le gaz acide est la méthode
avec du carbonate de potassium chaud.
Le process au carbonate de potassium chaud ne retire pas tout le gaz acide il doit être
associé à une unité à l’amine.
Le but de contacteur d’amine est de désacidifier le gaz brut en utilisant une solution
d’amine. Le gaz acide est absorbé quand il y a contact avec la solution d’amine.
Le gaz brut passe d’abord dans des filtres qui retiennent les gouttelettes d’hydrocarbure et
des petites particules solides, qui peuvent causer des moussages (bulles) si ils ne sont
pas retirés.
La solution d’amine pauvre entre par le haut de la colonne. Dans la colonne elle descend
et rempli le plateau avant de descendre sur les plateaux suivant tout en se chargeant de
gaz acide.
En remontant au travers de
l’amine le gaz brut s’appauvrit en
gaz acide
Quand l’amine arrive en fond de colonne elle est pratiquement saturée en H2S et CO2
lesquels ont été absorbé dans le gaz brut.
Cette amine saturée est appelée amine riche. Elle doit être régénérée avant d’être utilisé à
nouveau.
Quand le gaz atteint le haut de la colonne d’absorption pratiquement tout le gaz acide a
été retiré. Le gaz en tête de colonne est composé principalement d’hydrocarbone.
Le gaz hydrocarbone qui contient peu ou pas de H2S et CO2 est appelé gaz épuré. Le gaz
épuré sortit du haut de la colonne continu vers le process pour du gaz commercial ou du
gaz réinjecté « surtout pour le offshore ».
La réaction chimique quand la solution d’amine absorbe l’H2S et le CO2 est une réaction
« exothermique » Ce qui veut dire produit de la chaleur. Donc la température de l’amine
riche dans le fond de la colonne est supérieure à la température de l’amine pauvre qui
entre en tête de colonne. La réaction exothermique dans la colonne d’absorption
augmente donc la température de la solution d’amine.
Le rôle du ballon de flash est de séparé ces hydrocarbures de l’amine riche. Dès que le
flot d’amine riche arrive dans le ballon de flash, sa pression et sa vitesse baisse.
Les gaz hydrocarbures sortent par le haut du ballon de flash. L’amine riche sort par le fond
du ballon de flash vers la colonne de régénération, ou l’H2S et le CO2 seront retirés.
Dans la colonne de régénération la pression est moins élevée que dans la colonne
d’absorption de même que la température est plus élevée. L’amine riche est régénérée à
basse pression et haute température ce qui favorise la séparation.
La solution d’amine riche rentre dans la colonne de régénération dans la partie haute de la
colonne.
Elle est réchauffée par les vapeurs qui cheminent au travers de la colonne.
Comme la température augmente l’amine riche libère de plus en plus de gaz acide (H2S et
CO2). Ce gaz acide sort par le haut de la colonne.
3.3.4. Rebouilleurs
Rappel : de la chaleur apparaît quand l’amine absorbe l’H2S et le CO2 dans la colonne
d’absorption (réaction exothermique).
Cette amine pauvre retourne dans la colonne sous forme de vapeur. Cette vapeur
remonte la colonne et se charge en H2S et CO2.
Le gaz acide est entraîné en haut de la colonne par les vapeurs d’amine. Les vapeurs sont
refroidies dans le condenseur de tête. Les gaz acides sont séparés des condensats dans
le ballon de reflux.
Les condensats récupérés dans le ballon de reflux sont renvoyés dans le haut de la
colonne. Ce reflux froid condense les vapeurs d’amine chaude dans les vapeurs de gaz à
l’intérieur de la colonne. Ceci pour éviter les entraînements d’amine dans les effluents en
tête de colonne (perte d’amine).
Le gaz acide sort du ballon de reflux vers des unités de traitement soit pour être brûlé à la
torche.
A l’autre extrémité du faisceau, le fluide est dirigé dans les tubes au-dessus de la plaque
de séparation de passe avant de sortir par la tubulure supérieure de la boîte de
distribution.
Le réfrigérant (échangeur de tête) réduit la température de l’amine avant son entrée dans
la colonne d’absorption.
Les filtres nettoient l’amine pauvre avant de la renvoyer dans la colonne d’absorption.
L’amine chargée d’impuretés passe au travers d’un filtre à cartouche (filtrage des
particules solides- génératrices de moussage- > 50 microns) et d’un filtre à charbon actif
(extraction des HC). Une périodicité de réfection de la filtration est définie en fonction des
analyses de l’amine.
Pour prévenir les moussages, une injection de produit à base de silicones est faite dans
l'absorbeur
Dans la solution d’amine qui circule dans le système des composés de sel se forment. Le
« reclaimer » d’amine retire ces indésirables composés de sel de la solution d’amine.
Les impuretés chimiques ne peuvent pas bouillir. Elles sont collectées dans le fond du
reclaimer. Après un certain temps le reclaimer est mis hors service et les impuretés sont
enlevées.
Approximativement 10 % de la solution d’amine qui circule dans les filtres est recyclée
ans le reclaimer. Ce qui donne à peu près 1% du total du débit d’amine.
Une partie de l’amine est perdue durant le process (entraînement dans le gaz, évaporation
etc…) et un appoint est nécessaire depuis le tank de stockage.
Les pertes en eau sont permanentes. La vapeur d’eau sature le gaz traité, le gaz du ballon
de flash ainsi que le courant de gaz acides sortie régénérateur. Un appoint est donc aussi
primordial.
But :
Enlever les hydrocarbones liquides et les fines particules solides entraînées dans
le gaz brut (ceci pouvant entraîner des moussages de la solution d’amine dans le
process)
But :
But :
But :
Séparer les hydrocarbones et les vapeurs de gaz brut de l’amine riche par une
baisse de pression et de vitesse de l’amine riche (flash – les vapeurs se séparent
et sortent par le haut du ballon, l’amine riche sort par le fond du ballon).
But :
But :
But :
But :
La vapeur d’amine :
monte le gaz acide vers le sommet de la colonne. (le gaz acide chaud quitte la
colonne sous forme de vapeur)
Les fluides sont séparées entre liquide et gaz dans ce ballon de reflux et sont renvoyés via
une pompe dans la colonne de régénération.
Le gaz acide sortie de colonne va vers un process traitement de gaz acide ou vers la
torche.
4.2.10. Rebouilleurs
Il apporte la chaleur nécessaire pour faire évaporer une partie de l’eau contenue dans la
solution d’amine. Cette vapeur est utilisée comme vapeur de stripping
On utilise de la vapeur basse pression (4-5 bars) pour la régénération de la solution riche
dans la plupart des procédés, et en particulier, ceux utilisant des solutions d'amine.
Quand tout le liquide est changé en vapeur il retourne dans la colonne de régénération.
Tous les solides restent dans le ballon.
Ils permettent de contrôler la température d’amine plus froide que la température du gaz
brut quand il entre dans la colonne d’absorption.
A cette température :
4.3.5.1. Modèle V1
Toutes les colonnes d’absorption des unités de désulfuration en très haute pression (env.
70 bars) sont équipées d’un clapet à flotteur dont le rôle est d’obturer la conduite de sortie
fond C201 en cas de niveau très bas.
Détecteur H2S
Explosimètre
Conçu pour mesurer et afficher des concentrations de gaz ou vapeurs combustibles sur
une échelle de 0 à 100% LIE ( Limite Inférieure d’Explosivité ).
Le chromatographe analyse le gaz acide riche. Ceci afin de régler l’unité de manière à
obtenir une concentration en H2S de 75%.
Le sulfurimètre
Le Monocolor
Le monocolor est employé, pour contrôler la quantité d’H2S dans le gaz désulfuré avant le
lavage à la soude et après le lavage à la soude.
Analyseur de CO2
Mesure en continu la teneur en CO2 dans le gaz lavé avant le lavage à la soude.
Le PH mètre
5. REPRESENTATION ET DONNEES
6. LA DESACIDIFICATION ET LE PROCESS
Gisement Constituants
de gaz naturel indésirables
Gaz associé Constituants
C1+C2+C3+C4 indésirables
Traitement
sur champ
pour transport Pipe Pétrole brut
par bateau ou
stabilisé,
pipeline ou stockeur déshydraté et
dessalé
Constituants
indésirables
Gisement
de pétrole brut
Comme nous avons pu le voir précédemment, le rôle d’une unité de désulfuration sert à
extraire tout ou partie des gaz acides (CO2 et /ou H2S) qu’il contient pour satisfaire des
spécifications, qu’elles soient d’ordre commercial ou de procédé.
7. PARAMETRES DE FONCTIONNEMENT
L’exploitation des différents équipements de l’unité consiste à leur faire assurer le plus
longtemps possible un fonctionnement aux paramètres désirés.
La pression
La température
Le niveau
Avec une unité en service normal les contrôles suivants devraient être faits.
Les niveaux à vue devront être drainés et nettoyés de temps en temps pour les
lectures fausses.
Absorbeur :
Ballon de flash :
o entre 5 et 15 bar(a)
Colonne de régénération :
Rebouilleur :
o entre 115 et 130 deg C
Les capteurs et vannes assurant une fonction sécurité sont distincts des organes
de contrôle du procédé
Les vannes pour l’arrêt sont distinctes
Les soupapes ne sont pas isolables sauf par vannes couplées (type interlock) ou
par vanne cadenassée en position ouverte
8. CONDUITE DE LA DESACIDIFICATION
La procédure de démarrage de cette unité sur chaque site fait l’objet d’une
procédure OPERGUID particulière (format d’écriture des procédures)
→ de la colonne absorption
→ ballon de flash
→ colonne de régénération
→ rebouilleur
→ retour sur le bac de stockage
La même opération doit être effectuée sur les différents réseaux de gaz en particulier en
batterie limite (entrée sortie de l’unité) .
Une fois que le line-up est effectué, la circulation de l’amine peut être lancée vers
l’absorbeur par la pompe de charge. Dès que le niveau est correct la circulation d’amine
se poursuit au travers du ballon de flash, vers la colonne de régénération et le tank de
stockage
Lors que la circulation est effective on pourra mettre en service les rebouilleurs pour
pouvoir atteindre une température de fond de colonne. A partir de cet état, et dès que la
chaîne de séparation est démarrée, on peut alors ouvrir les vannes de gaz sur l’entrée et
sur la sortie de l’unité (il est souvent recommandé de torcher le gaz en sortie d’unité tant
que la/les spécification(s) n’est pas atteinte).
Points clés
L’injection des produits chimiques (rappel : le silicone évite les moussages lors de
l’absorption du gaz brut par la solution d’amine).
Suivant les différentes mises à dispositions nécessaires de l’unité, il ne faut jamais oublier
que le gaz acide est très nocif.
Aussi avant toute intervention pour une ouverture d’appareil ou de dépose de vanne,
filtres, lignes etc. un dégazage + inertage (azote) doit être effectué
Nota : Il y a un risque d’inflammation des dépôts de sulfure lors de l’ouverture des trous
d’homme sur une capacité due souvent à la température et au mélange avec l’oxygène.
Prévoir un arrosage permanent à l’eau des parois internes de la colonne.
Rappel :
Lorsqu’il est présent à de fortes concentrations, l’Hydrogène Sulfuré (H2S) paralyse les
nerfs olfactifs, ce qui le rend indétectable et d’autant plus dangereux.
L’H2S peut ainsi être à l’origine de graves troubles oculaires, respiratoires, voire
cérébraux. Une exposition de courte durée à de fortes concentrations d’H2S (de l’ordre de
500 à 1000 ppm) entraîne rapidement une paralysie respiratoire pouvant conduire à la
mort
10 – 50 IRRITATION OCULAIRE
8.3. LA CORROSION
introduction accidentelle à la suite d’arrêt d’unités, d’eau non traitée (eau incendie)
contenant des sels acides et minéraux, de l’oxygène, des algues et des bactéries ;
La corrosion est activée et complétée dans les unités de désulfuration par l’érosion due à
une vitesse excessive du fluide dans les tuyauteries et les vannes automatiques dans
lesquelles se produit une détente importante (fond absorbeur, fond ballon de flash).
C’est sur le matériel exposé à la circulation de MDEA chaude que l’on trouve les plus
graves atteintes de la corrosion.
échangeurs amine/amine (des faisceaux et des vannes inox doivent être montés) ;
lignes de circulation
Veiller à ce que les tresses soient remises en place lors des travaux sur les
échangeurs.
o au stockage ;
Maintenir une teneur H2S dans la DEA régénéré < 1,2 g/l tout en conservant un
taux de rebouillage qui ne soit pas excessif.
9. TROUBLESHOOTING
Ce qui signifie que le niveau d’amine sur les plateaux de la colonne augmente.
10. GLOSSAIRE