CHIMIE - 2017-2018 Niveau Licence

Université Cheikh Anta Diop de Dakar Année 2017/2018
Faculté des Sciences et Technologies

de l’Education et de la Formation
Département de sciences physiques
CONCOURS D’ENTREE NIVEAU : LICENCE 3

EPREUVE DE CHIMIE
L’épreuve comporte dix questions numérotées (1 à 10) à traiter intégralement.
1. Exprimer la loi d’action de masse pour les équilibres traduits par les équations suivantes:
a) ZnO(s) + CO(g) ⇌ Zn(s) + CO2(g)
b) AgCI(s) ⇌ Ag++CI-
2. Répondre par Vrai ou Faux et justifier.
On considère l’équilibre traduit par: g + g⇌ g ∆H = - 92,4 kJ/mol
a) Si on élève la température à pression constante l’équilibre se déplace dans le sens
qui favorise la formation de l’ammoniac.
b) Si on abaisse la pression à température constante l’équilibre se déplace dans le sens
indirect.
3. Choisir la bonne réponse et justifier.
Pour une réaction d’ordre 1 du type : N2O5 → 2NO2 + ½ O2 dont la concentration initiale du
réactif est C0, le temps de demi-réaction est lié à la constante de vitesse k par :
ln2 k C ln2
a) t1/2 = k ; b) t1/2 = ln2 c) t1/2 = t1/2 = 0k
4. Répondre par vrai ou faux:

a) Le nombre de coordination d’un élément peut être supérieur à sa valence.
b) Pour que deux orbitales atomiques se combinent, il faut en priorité qu’elles aient la
même énergie ou des énergies voisines.
c) Quand deux orbitales forment une orbitale liante et une orbitale antiliante, l’orbitale
antiliante est plus stable.
d) Une fonction d’onde est synonyme d’orbitale.
e) Plus une liaison est forte et plus son indice de liaison est faible.
f) Si la constante d’équilibre K croit avec la température, la réaction est exothermique.
5. Choisir la bonne réponse et justifier
L’entropie absolue molaire standard de l’eau à 250C vaut :
a) -16,69 cal.mol-1.K-1
b) 16,74 cal.mol-1.K-1
c) 16,71 cal.mol-1.K-1
Données: 𝑺𝟎𝟐𝟕𝟑 (H2O,s) =10,26 cal.mol-1.K-1; ∆𝑯𝟎𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏= 1440 cal.mol-1; Cp(H2O,ℓ) = (11,2 + 7,17.10-3T)
cal.mol-1.K-1.
6. Déterminer le nombre de moles de MnO4- que contient 500 mL d’une solution 3 fois
normale de cet ion.
7. On donne : 1H ; 6C ; 7N ; 15P et 17Cl
7.1 a) Etablir les représentations de Lewis des molécules dont les formules sont données ci-
après : 𝛼) NH3 β) PCl5.
1
b) Pour chaque molécule ou ion, choisir un atome central, identifier le type VSEPR et
préciser l’arrangement géométrique des doublets dudit atome.
c) Faire un schéma représentatif de la géométrie de chaque molécule.
7.2. A l’aide de la méthode VSEPR, analyser chacun des atomes de carbone des molécules
suivantes notées a, b, c et d, identifier leur « type » et préciser l’arrangement géométrique
de leurs doublets. En déduire si la molécule complète est plane ou non plane .
8. On étudie la saponification du formiate d’éthyle par l’hydroxyde de sodium à 25 °C :

H-COOC2H5 + (Na++OH-) (HCOO-+Na+) + C2H5OH
Les concentrations initiales de l’hydroxyde de sodium et de l’ester sont égales à 0,01 mol.l -1.
Les quantités d’éthanol formé, en fonction du temps sont rapportées dans le tableau
suivant :
Temps(en s) 0 180 240 300 360
-3 -1
[alcool] en 10 mol.L 0 2,60 3,17 3,66 4,11
8.1 Montrer que la réaction est d’ordre global 2.
8.2 En déduire dans l’hypothèse la plus simple, les ordres partiels par rapport à chacun
des réactifs.
8.3 Calculer, en précisant les unités, la constante de vitesse à 25 °C, et le temps de demi-
réaction.
9. Le soufre existe sous les deux formes cristallines suivantes:
𝑆𝛼 ∶ 𝑠𝑜𝑢𝑓𝑟𝑒 𝑜𝑟𝑡ℎ𝑜𝑟ℎ𝑜𝑚𝑏𝑖𝑞𝑢𝑒,
{
𝑆𝛽 ∶ 𝑠𝑜𝑢𝑓𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑙𝑖𝑛𝑖𝑞𝑢𝑒
Sachant que sous la pression constante de 1 bar, on a la transformation S𝛼 Sβ.
0 0
Donner les expressions de 𝛥𝐻𝑇 et de ∆𝐺𝑇 en fonction de la température T.
Données : ∆𝑮𝟎𝟑𝟔𝟖 =0 ; ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 =296,8 J.mol-1 ; Cp(α)=(17,2 + 19,7.10-3T) J.mol-1.K-1 ;
Cp(β)=(15,1 + 30,1.10-3T) J.mol-1.K-1.
10.
10.1. En analysant l’environnement chimique de chaque groupe de protons équivalents de
la molécule représentée ci-dessous, indiquer la multiplicité des signaux provenant des
atomes d’hydrogène portés par les différents atomes de carbone numérotés.
10.2. Un ester à pour formule brute C3H6O2

a) Ecrire les formules semi-développées des différents isomères. Nommer les.
b) Associer chacun des deux spectres RMN ci-dessous à l’isomère correspondant.
Justifier.
2
3

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4. Répondre par vrai ou faux:

8. On étudie la saponification du formiate d’éthyle par l’hydroxyde de sodium à 25 °C :

10.2. Un ester à pour formule brute C3H6O2

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