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    Dosage Du Fer II Par Le Dichromate

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    Ce document décrit le dosage du fer(II) par le dichromate. Il présente l'équation bilan de la réaction, calcule la constante d'équilibre et détermine la concentration de la solution de fer(II). Il exprime également le potentiel en fonction du volume de dichromate ajouté avant et après l'équivalence et calcule le potentiel à l'équivalence.

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    Dosage du Fer II par le dichromate

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    Chimie

    Dosage du fer(II) par le dichromate

    Exercice V-5

    Exercice V-5 : Dosage du fer (II) par le dichromate

    Enoncé

    A V = 20 mL de solution de sulfate de fer(II) de concentration C, on ajoute une solution acidifiée


    de dichromate de potassium de concentration C' = 4 10-2 mol.L-1. L'équivalence est obtenue
    après addition d'un volume de solution oxydante égal à V'éq = 12 mL.
    1) Ecrire l'équation-bilan de la réaction de dosage. Calculer sa constante d'équilibre; conclure.
    2) Déterminer la concentration de la solution de fer(II).
    3) Soit E, le potentiel par rapport à une léctrode standard à hydrogène, d'une électrode de platine
    plongeant dans la solution lors du dosage. Exprimer E = f(V'), où V' est le volume, exprimé en
    mL, de solution de dichromate de potassium ajoutée à pH = 0 :
    a- pour 0 < V' < 12;
    b- pour 12 < v' < 25;
    4) Calculer E pour V' = 12 mL. Tracer l'allure de E = f(V').

    Données :
    • E° (Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V;
    • E° (Cr2O72- / Cr3+) = 1,33 V.

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    Chimie
    Dosage du fer(II) par le dichromate

    Exercice V-5

    Correction :

    1) L’équation-bilan d’oxydation du fer(II) par le dichromate est :


    + + →
    Cr 2 O 2−
    7 + 6 Fe2 + 14H 3O ← 2 Cr 3+ + 21H 2 O + 6 Fe 3+ ;
    1,33 − 0,77
    ×6
    0,06 56
    de constante : K = 10 = 10

    La réaction est donc quantitative.


    Remarque :
    Pour équilibrer cette réaction au plus vite, on passe par les nombres d’oxydations des 2 éléments :
    • le fer passe d’un nombre d’oxydation passer de +II à +III , le nombre d’oxydation augmente
    de +I ; le fer(II) est oxydé, il s’agit du réducteur ;
    • le chrome passe d’un nombre d’oxydation +VI (dans le dichromate, il suffit d’appliquer :

    ∑ n.o. × nombre d' éléments = ch arg e gobale de l' ion avec un nombre d’oxydation
    tous les élements
    3+
    de l’oxygène de –II car c’est l’élément le plus électronégatif) à +III dans l’ion Cr : il est
    réduit, il s’agit de l’oxydant ; la variation du nombre d’oxydation est de –III ;
    • on équilibre alors les variations globales des nombres d’oxydation : il y a 2 éléments chrome
    dont le nombre d’oxydation diminuent de –III, soit une diminution de –VI, il faut donc 6
    éléments fer(II) pour que l’augmentation globale du nombre d’oxydation de ces éléments
    fer(II) soit égale en valeur absolue à celle du chrome ;
    • on équilibre ensuite les atomes d’oxygène avec H2O (O au nombre d’oxydation –II) et les
    hydrogène avec H+ (H au nombre d’oxydation de +I) ;
    • on vérifie que les charges sont équilibrées !

    2) A l'équivalence :
    éq éq
    6n 2− = n 2+
    Cr 2 O Fe
    7

    car il faut 6 fois plus d'ions Fe 2+ que d'ions Cr 2 O 2−


    7 ;

    [ ]
    donc Fe2+ = 0,144 mol ⋅ L−1

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    Chimie
    Dosage du fer(II) par le dichromate

    Exercice V-5

    3)a- pour 0 < V' < 12 :


    il reste des ions Fe 2+ en nombre :
    CV - 6C'V'= 6 C' ( V 'éq - V) ;

    " ε" pour Cr 2 O 2−


    7

    et 6 C' V' en, ions Fe 3+ formés en nombre :


    V'
    d'où : E = 0 ,77 + 0, 06log
    V 'éq − V'

    b- pour 12 < V' < 25 :


    il ne reste plus que des ions :
    n Fe 3+ = 6 C' V 'éq ;

    n Cr 2 O 2−
    7
    = C'(V'- V 'éq ) ;

    et n Cr 3+ = 2 C' V 'éq

    le tout dans un volume total de V + V' ;

    d'où : E = 1,33 + 0, 06 log


    (V' − V'éq )⋅ (V' + V) ⋅ [H 3O + ]
    14

    4 C' ⋅V'2

    4) A l'équivalence :

    [Fe2+ ]éq = 6 [Cr 2O 2−7 ]éq


    [ ]éq = 3[Cr3+ ]éq = 9 ⋅10 −2 mol ⋅ L−1 en tenant compte de la dilution.
    et Fe3+

    De la constante K, il vient :

    [Fe2+ ]éq = 6 ⋅10 −10 mol ⋅ L−1


    et donc E éq = 1, 26V

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