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VALORISATION DES MARGINES AU MAROC POUR LA FABRICATION DU

SAVON BIODEGRADABLE ET DE LA GLYCERINE

Conference Paper · October 2015

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Noureddine Kamil Bennajah Mounir

Ecole supérieure de technologie de casablanca Ecole nationale supérieure des mines de rabat
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 Volume I N° 3
Revue de l’Entrepreneuriat et de l’Innovation
Nouvelle Méthode de Récupération des Polyphénols et
d’autres Composants à partir des Margines Marocaines
Reda Elkacmi1, 2, Noureddine Kamil2, Mounir Bennajah3
1
Département Chimie et Valorisation (CV), Faculté des sciences Ain-Chock, Université Hassan II de Casablanca,
BP 5366 Maarif, Casablanca, Maroc
2
Laboratoire de Mécanique Productique & Génie Industriel (LMPGI) ; Université Hassan II Ain
Chock, Ecole Supérieure de Technologie, Km 7 Route El Jadida, Casablanca, Maroc
3
Département Génie des Procédés, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Rabat (ENSMR), BP 753 Agdal,
Rabat, Maroc
[email protected]

limite a la production de l’huile et qu’il n’y a pas

Résumé- Après l’extraction de l’huile d’olive par pressage ou de réglementation au Maroc interdisant ce rejet.
centrifugation le liquide obtenu contient de l’huile et des eaux
de végétation qui sont séparées après par décantation ou par Actuellement et grâce aux plusieurs travaux de
centrifugation, ces margines malgré leur traitement tout au long recherches, les grignons d’olive ne posent pas de
du procédé d’extraction contiennent encore des résidus huileux problèmes environnementaux majeurs, vu la
très importants, considérés toujours comme rejet.
facilité de leur transport et leur utilisation soit
Ce travail consiste à l’élaboration d’un nouveau procédé basé pour l’extraction de l’huile résiduelle soit comme
sur la séparation de deux phases, huileuse et aqueuse à partir combustible.
des margines bruts, la première présente une matière première
pour la préparation d’un savon biodégradable et de la glycérine
Le déchet liquide constituent un important
pure, et la phase aqueuse sera destinée à l’extraction des facteur de pollution du fait qu’en plus de leur pH
polyphénols totaux par une extraction liquide-liquide (ELL). acide (environ 5), est caractérisée par une très
forte demande chimique en oxygène (DCO) (80-
Mots-clés : Huile d’olive, Centrifugation, Margines, Savon, 200 g/l), demande biologique en oxygène DBO
Glycérine, Polyphénols (12-60 g/l), composés polyphénoliques (jusqu'à
80 g/l), et teneur en solides totaux (40-150 g/l)
I. INTRODUCTION
[4].
La trituration des olives génèr en plus de sa De nombreux procédés ont été mis au point pour
production principale qui est l’huile, deux traiter ces effluents : tels que la dilution,
résidus, l’un solide (les grignons) et l’autre l'évaporation, la sédimentation, la filtration et la
liquide (les margines). La production mondiale centrifugation [5, 6], coagulation-floculation [7],
de résidus solides bruts est estimée à environ 2.9 électro-coagulation [8], traitement aérobie et
millions de tonnes. Celle des résidus liquides est anaérobie [9, 10] et oxydation avancée [11], ainsi
estimée à 8.4 millions de mètres cubes [1]. Au que d'autres techniques pour la production et la
Maroc, la production annuelle des grignons est récupération des produits naturels [12, 13].
estimée 30 000 tonnes [2] et celle des résidus Cependant, les procédés développés jusqu’à
liquides à 250 000 de mètres cubes [3]. présent restent très limités et leur coût très élevé,
L’industrie d’extraction d’huile d’olive pose de ainsi que la négligence de la partie huileuse
sérieux problèmes environnementaux. Les unités restant dans ces effluents, qui peut être une
de trituration déversent directement ces effluents source riche de produits naturels tels que les
d’huileries d’olive dans le milieu environnant acides gras.
parce qu’elles considèrent que leur activité se
1
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Revue de l’Entrepreneuriat et de l’Innovation
Mais l’émergence du principe de développement Le savon produit subit plusieurs analyses,
durable qui insiste sur l’équilibre harmonieux réalisées conformément aux normes de
entre la protection du milieu environnement l’Association Française de Normalisation
incluant celle des ressources en eau qui sont AFNOR [18-23].
particulièrement fragiles au Maroc d’une part, la La concentration initiale des polyphénols totaux
production industrielle dans le respect de dans la phase aqueuse des margines, a été réalisée
l’homme d’autre part, oblige à réfléchir avec la procédure officielle par
autrement. Il faut trouver une solution qui spectrophotométrie (720 nm) [24], en utilisant le
s’inscrive dans le concept du développement réactif de Folin-Ciocalteu comme réactif sélectif
durable et la protection de l’environnement. pour les polyphénols totaux. Les résultats sont
C’est dans cette optique que s’inscrit la présente exprimés en grammes d’acide gallique par litre.
étude. Il s’agit d’un procédé de traitement et de
valorisation des margines qui sont devenues une 4. Saponification
source importantes des produits naturels tels que
la glycérines et les polyphénols, ainsi qua la Pour obtenir un savon à partir des huiles
préparation d’un savon biodégradable. récupérées des margines, un volume de 250 ml de
cette huile est mélangé avec 200 ml d’éthanol, en
présence de soude à 30%. Après un chauffage à
II. MATERIELS ET METHODS reflux pendant 6 heures, La solution devient
limpide, le mélange réactionnel est ensuite séparé
en deux phases, une aqueuse riche en glycérine et
1. Source d’échantillon des margines une seconde plus lourd qui est le savon.
L’excès de soude en solution est neutralisé par
Les margines utilisées ont été prélevées dans une ajout de chlorure de sodium NaCl, la
unité traditionnelle de la région de Béni Mellal. neutralisation de NaOH améliore nettement la
L’échantillon a été stocké dans des récipients en séparation des deux phases.
plastique fermés à la température ambiante.
5. Production de glycérine
2. Séparation par décantation naturelles
La phase aqueuse résultante de la saponification,
La technique de séparation naturelle des
contient une teneur importante en glycérine
margines, permet d’obtenir deux phase : huileuse
C3H8O3, ce composé est un produit chimique
(pour la préparation du savon et de glycérol) et
commercial de grande valeur, il est
aqueuse (pour séparer les polyphénols).
principalement utilisé dans la fabrication de
divers aliments et boissons, des produits
3. Analyse de la phase huileuse séparée et
pharmaceutiques, cosmétiques.
du savon produits Cette phase aqueuse contient plus de 70% de la
glycérine, après une évaporation suivie d’une
La caractérisation chimique des échantillons distillation, nous récupérons le glycérol pur.
d’huile récupérée (acidité, indice d’iode, indice
de peroxide, indice de saponification, etc) a été
6. Extraction des polyphénols
réalisée conformément à la méthode de
l'Organisation internationale de normalisation Les margines d’olive sont considérées comme
(ISO) [14-17].
une source très riche en antioxydants
phénoliques, utilisés en domaines
2
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Revue de l’Entrepreneuriat et de l’Innovation
pharmaceutique, cosmétique et agroalimentaire.
Plusieurs travaux ont été développé afin de Tableau I
Caractéristiques des margines utilisées
récupérer et de purifier ces composants extraits
des margines [25-27].
Paramètre Valeur
i. Délipidation des margines pH 5,77
Acidité (%) 2.68
L’obtention des margines délipidées se fait en
Indice d’Iode (g/100g) 84.15
mélangeant 300 ml de la phase aqueuse restante
Indice de peroxyde (meq O2/kg) 7.15
après séparation avec 500 ml d’hexane, après une
agitation de 15 min suivie d’une décantation Indice de saponification (mg KOH/g) 172
naturel, on récupère deux phases ; supérieure
riche en hexane et inférieure contient les Les résultats montrés dans le tableau 1 prouvent
margines délipidées. que cette huile séparée des margines présentent
une forte acidité qui dépasse la norme
ii. Extraction à l’acétate d’éthyle internationale relative à la consommation
humaine (0.3-1%). Ce qui nous a orientés vers la
Une extraction liquide-liquide a été effectuée, par préparation des produits naturels à partir de cette
l’ajout de 300 ml d’acétate d’éthyle à la phase phase, considérés toujours comme rejet.
délipidée. On agite pendant 15 min suivie d’une
décantation, pour récupérer une phase organique 2. Rendement de Saponification
surnageante riche en acétate de méthyl et
polyphénols. Cette phase sera concentrée par A partir de 250 ml (228 g) d’huile des margines
évaporation afin de récupérer les polyphénols ont a pu préparer 231.5 g du savon, et pour
purs. déterminer l’efficacité de notre technique, nous
avons calculé le rendement de la saponification à
la base de la réaction suivante :
III. RESULTATS ET DISCUSSION

Oléine + soude Savon+Glycérine

1. Caractéristiques des margines utilisées:
Sachant que la relation de rendement est donnée
Les margines ont un aspect trouble, une par la relation suivante:
coloration brun-rougeâtre à noire. Les
caractéristiques de ces margines varient en Rendement = mexp(savon)/mthéor(savon)
fonction de mode d’extraction et les conditions Et
de stockage. noléine = nsavon/3
L’huile des margines a été obtenue par une
simple décantation naturelle, 100 l des margines Avec :
brutes a donné 19.7 l d’huile, le rendement de M huile=884 g/mol et Msavon=304 g/mol
19.7 % prouve que les margines marocaines m (huile)=228g et mexp (savon)=231.5g
restent riches en résidus huileux.
mthéor(savon) = 3*304*228/884

Rendement = (231.5/ 235.22)*100

3
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Revue de l’Entrepreneuriat et de l’Innovation
concentrations élevées en polyphénols non
Rendement = 98.41 % récupérable.

En plus, du rendement très satisfaisant de la

réaction, nous avons récupéré un savon de IV. CONCLUSION
couleur beige de très bonne qualité avec un
aspect propre, et lisse à toucher dont les L’objectif de cette étude est d’élaborer une
nouvelle technique de valorisation des margines
caractéristiques sont montrées dans le tableau 2.
marocaines, par l’extraction des antioxydants
Tableau III naturels (les polyphénols) à partir d’une phase
Caractéristiques du savon produit aqueuse récupérée par une simple décantation des
margines bruts.
Paramètres Valeurs Concernant la deuxième phase de séparation, un
pH 8,4 savon biodégradable de très bonne qualité a été
Acides gras 63,4% obtenu par une réaction de saponification, ainsi
Alcali Combiné 8,51% de glycérol qui subira par la suite une purification
Chlorure 3,55% par évaporation et distillation.
Alcali libre 0%
Glycérol 0,64% References
.
3. Caractéristique de glycérol obtenu [1] Nefzaoui A. (1987). Contribution à la rentabilité de l’oléiculture par
la valorisation optimale des sous-produits, séminaire sur l’économie
de l’olivier. Tunis, 20-22 Janvier. Science et Technique, Olivae n°
19.
Le glycérol issu de la réaction de saponification
[2] Annaki A., Chaouchi M. (1999). Traitement des margines mélangées
est un liquide visqueux, transparent, à une saveur avec les eaux usées urbaines par digestion aérobique. Revue
sucrée dont les caractéristiques sont représentées Marocaine du génie civil, N° 83, septembre/octobre, pp 53-57.
[3] Reda Elkacmi, Noureddine Kamil, Mounir Bennajah, and Said
dans le tableau 3. Kitane, “Extraction of Oleic Acid from Moroccan Olive Mill
Wastewater,” BioMed Research International, vol. 2016, Article ID
Tableau IIIII 1397852, 9 pages, 2016.
Caractéristiques du glycérol obtenu [4] Panizza, M., Cerisola, G. (2006). Olive mill wastewater treatment by
anodic oxidation with parallel plate electrodes. Water Research,
40(6), 1179-1184.
Paramètres Valeurs [5] Achak, M., Mandi, L., Ouazzani, N., Removal of organic pollutants
Densité 1,263 and nutrients from olive mill wastewater by a sand filter, J. Environ.
T°d'ébullition 290°C Manage. 90 (9) (2009) 2849–2930.

T°de fusion 17,5°C [6] Paraskeva, C. A., Papadakis, V.G., Tsarouchi, E., Kanellopoulou,
D.G., Koutsoukos, P.G., Membrane processing for olive mill
wastewater fractionation, Desalination 213 (2007) 218–229.
4. Séparation des polyphénols [7] Achak A., N. Ouazzani, A. Yaccoubi et L. Mandi (2008).
Caractérisation des margines issues d’une huilerie moderne et essai
de leur traitement par coagulation floculation par la chaux et le
La technique d’extraction liquide-liquide par sulfate d’aluminium. Rev. Sci. Eau, 21, 53-57.
acétate d’éthyle a permis de récupérer une phase [8] Inan, H., Dimoglo, A., Şimşek, H., & Karpuzcu, M. (2004). Olive oil
mill wastewater treatment by means of electro-
finale qui contient 1.52 g/l des polyphénols coagulation. Separation and purification technology, 36(1), 23-31.
totaux à partir de 2.61 g/l présente dans la phase [9] Balice, V., Carrieri, C., Cera, O., & Rindone, B. (1988, May). The
initial. Le rendement de 58 % qui dépasse les fate of tannin-like compounds from olive mill effluents in biological
résultats trouvés par d’autres auteurs, prouve que treatments. InProceedings of the Fifth International Symposium on
Anaerobic Digestion (pp. 275-280). Academic Press New York.
les margines marocaines contiennent des
4
Volume I N° 3
Revue de l’Entrepreneuriat et de l’Innovation
[10] Hamdi, M. (1996). Anaerobic digestion of olive mill
wastewaters. Process Biochemistry, 31(2), 105-110.
[11] El Hajjouji, H., Barje, F., Pinelli, E., Bailly, J. R., Richard, C.,
Winterton, P., ... & Hafidi, M. (2008). Photochemical UV/TiO 2
treatment of olive mill wastewater (OMW). Bioresource
technology, 99(15), 7264-7269.
[12] Kaleh, Z., Geißen, S. U. (2016). Selective isolation of valuable
biophenols from olive mill wastewater. Journal of Environmental
Chemical Engineering, 4(1), 373-384.
[13] Elkacmi R., Kamil N., Boulmal N., Bennajah M., Experimental
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Mill Wastewater: A comparative study, J. Mater. Environ. Sci. 7 (5)
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(1996). Determination of acid value and acidity.
[15] ISO3961, International norm, Animal and vegetable fats and oils
(2009). Determination of iodine value.
[16] ISO3960, International norm, Animal and Vegetable fats and oils
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[17] ISO 3657, International norm, Animal and vegetable fats and oils
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matière grasse totale. NF T 60-304, juin 1976.
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[20] AFNOR. Savons : Détermination de la teneur en alcali libre
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[21] AFNOR. Savons : Dosage des Chlorures. NF T 60-307, juin 1976.
[22] AFNOR. Savons : Détermination de la teneur en alcali libre total.
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[23] AFNOR. Savons : Dosage du glycérol. NF T 60-310, juin 1976.
[24] Folin, O., Ciocalteu, V., 1927. On tyrosine and tryptophane
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[25] De Marco, E., Savarese, M., Paduano, A., Sacchi, R. 2007.
Characterization and fractionation of phenolic compounds extracted
from olive oil mill wastewaters. Food Chemistry, 104(2), 858-867.
[26] Obied, H. K., Allen, M. S., Bedgood, D. R., Prenzler, P. D.,
Robards, K. 2005b. Investigation of Australian olive mill waste for
recovery of biophenols. Journal of Agricultural and Food Chemistry,
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[27] Deeb, A. A., Fayyad, M. K., & Alawi, M. A. (2012). Separation of
polyphenols from Jordanian olive oil mill
wastewater. Chromatography Research International, 2012.

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