Cinetique en Phase Liquide

Année universitaire : 2020/2021
Compte rendu de TP n°1 :
La cinétique chimique
Titre : la cinétique en phase liquide
 Encadré par : Pr.Hammou SOUHA
 Réalisé par :
 Khadija KHADDAM ALLAH
 Meryem IMTTECHIN
 Mohamed JRIRI
- But de manipulation :
L’objectif de cette manipulation est de déterminer par une succession de dosage

la vitesse de la réaction d’oxydation de K2S2O8 selon l’équation suivante :
S2O8- + 2I- → 2SO4- +I2

Ainsi que la variation de la force ionique et son effet sur la cinétique de la réac-
tion entre les ions dans une série de dosage de l’iode libéré par du thiosulfate de
sodium
2Na2S2O3 + I2→ Na2S4O6 + 2NaI

- Rappel théorique :
La cinétique chimique est une science qui s’intéresse essentiellement aux études
expérimentales de la physique-chimie, de plus elle étudie toutes évolutions dans
les systèmes chimiques au cours du temps pour déterminer la vitesse et le méca-
nisme des réactions, et l’influence des différents facteurs sur cette vitesse.
o Détermination de la vitesse
Pour déterminer la vitesse dans un temps de la réaction de et, on commence par

tracer la courbe [K2S2O8] en fonction du temps t puis on calcul la pente de 3 tan-
gentes à cette courbe ; VM1=tgα = pente, VM2 et VM3.
o Détermination de la l’ordre de la réaction
Pour trouver l’ordre de cette réaction on trace la courbe de ln(V) en fonction de

ln[K2S2O8],puis on calcul la pente qui est équivalente à l’ordre car :
P a g e 2 | 10
V = K [K2S2O8].n
D’ou: ln(V) = lnk + n.ln[K2S2O8]
Avec V : la vitesse de la réaction (en m/s)
K : la constante de vitesse de la réaction.
[K2S2O8] : la concentration deK2S2O8 (en mol/l).
 Partie expérimentale
- Mode opératoire :
Cette manipulation va se diviser en trois qui ont successivement pour but la dé-
termination de l’ordre en fonction de temps, la détermination des ordre initiaux
de la réaction, et la détermination rapide de l’énergie d’activation. Pour réaliser la
première manipulation, on commence par une préparation d’iode en versant
dans un bêcher de 600ml 100ml deK2S2O8 10-2M avec 100ml de KI 0.2M en agitant
avec un agitateur magnétique, on déclenche un chronomètre au bout du moment
où la dernière goutte de KI tombe dans le bêcher, et on fait des prises d’essaiau
temps : 3,6,9,12,15,20,25,30,35 et 40. Pour chaque prise d’essai on va faire un
dosage de 10ml du produit par Na2S2O3 10-3M, on prend les 10ml du mélange par
une pipette de 10ml et on le refroidit dans une erlenmeyer qui contient de la
glace et on ajoute l’empois d’amidon comme colorant, et on marque les volumes
équivalents pour chaque essai. Pour atteindre le deuxième but, on prend
3erlenmeyers contenant 10ml de persulfate 5.10-2M le premier avec 5ml de KI et
5ml d’eau qu’on les ajoute à t=0, le deuxième avec 7ml de KI et 3ml de l’eau à
t=3min, et le troisième avec 10ml de KI à t=6min, puis on dose au bout de 15 min
pour chacune avec Na2S2O3 en présence d’empois d’amidon, et on note les vo-
lumes équivalents pour chaque dosage.
P a g e 3 | 10
Et pour la détermination rapide de l’énergie d’activation, on prépare deux sys-
tèmes : le premier dans une température ambiante avec 5ml de 10-2M, 5ml d’eau
et 10ml de KI 0.2M, et pour le deuxième, on le laisse 15min à 0°C avec les mêmes
produits, puis on titre l’iode libéré par Na2S2O3 avec l’empois d’amidon, et on
note les deux volumes.
- Résultats :
Pour la première manipulation, on a noté les résultats suivants :
 Calcul de la concentration de dans chaque essai
On calcul la concentration de K2S2O8par la formule suivante :
(a-X) =[K2S2O8]
=5.10-3.(1-v/100)
 Calcul du nombre de mole de K2S2O8:
À t=0 V=0 : [K2S2O8]= 5.10-3mol/l

Donc : n(K2S2O8)=[K2S2O8].vt avec : vt=v()+v(KI)
A.N. : n(K2S2O8)=5.10-3.200.10-3
À t=0 : n(K2S2O8)=10-3 mole
 Calcul du nombre de mole deNa2S2O3 :
On sait que : n(Na2S2O3)=c.v
Donc : n1(Na2S2O3)=c.v1
 Tableau des résultats :
P a g e 4 | 10
On peut résulter tous les résultats obtenus et le calcul dans le tableau suivant :
 Courbe de [K2S2O8] en fonction du temps :
P a g e 5 | 10
Sur cette courbe, on a tracé 3 tangentes à 3 points pour calculer leurs pentes :
Pente1= V1 = -50000 mol.l-1.min-1
Pente = V2 =14500 mol.l-1.min-1

Et avec ces valeurs, on peut tracer la courbe de lnV en fonction de ln[K2S2O8]
pour déterminer l’ordre n.
 La droite de de lnV en fonction de ln[K2S2O8]
L’équation de cette droite est : ln(V) = lnk + n.ln[K2S2O8]

Donc la pente = n =
P a g e 6 | 10
Pour la deuxième manipulation, on a fait les calculs suivants :
 Calcul du nombre de mole de Na2S2O3 :
On sait que : n(Na2S2O3)=C.v
Avec : v=v1+v2+v3
v= 5,4+2,5+5
Donc : n(Na2S2O3)=6,75.10-2mole
 Calcul de V0 :
On sait que : V =K.[K2S2O8]n[KI]m
Et puisque le volume de K2S2O8 ne change pas donc sa concentration aussi est
constante, d’où : V0 =k’*KI]m = 10-6.v/6
Donc : lnV0= lnk’ –m.ln[KI]
 Tableau des résultats :
 L
a
P a g e 7 | 10
courbe de ln[KI] en fonction de lnV0 :
On a lnV0= lnk’ –m.ln*KI+ l’équation de cette droite donc on détermine l’ordre m

en calculant la pente de la courbe :
m = pente =
Et pour la dernière manipulation on a trouvé les résultats suivants :
 Les volumes équivalents :

v1=12,25ml à T1=25°C et v2=28,5ml àT2=2°C
 L’expression de l’énergie d’activation Ea en fonction de v1,v2, T1 etT2 :

D’après la loi d’Arrhenius : K(T) = A e-Ea/RT
Donc : K(T1) = A e-Ea/RT1
Et : K(T2) = A e-Ea/RT2
Le rapport des deux équations donne :
K1/K2= A e-Ea/RT1 / A e-Ea/RT2= e-Ea/RT1/ e-Ea/RT2
Donc : K1/K2 = e(Ea/RT2)-(Ea/RT1)
Ln(K1/K2) =Ea /RT2 - Ea/RT1 =Ea /R(1/T2-1/T1)
D’où : Ea=RLn(K1/K2) /(1/T2-1/T1)
Et : Ea=RLn(V1/V2) /(1/T2-1/T1)
Car: V1=K1.[K2S2O8]= 10-6.V1/6
Et: V2=K2.[ K2S2O8] = 10-6.V2/6
Donc : V1/V2=K1/K2=v1/v2
 Calcul de la valeur de E :
On sait que : E= d’après la question précédente
A.N : E=
E=11,419 kJ/mol
P a g e 8 | 10
Convertission en Kcal/mol :
On sait que : 1KJ = 0,239 Kcal
Donc : E=
P a g e 9 | 10
P a g e 10 | 10

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 Encadré par : Pr.Hammou SOUHA

L’objectif de cette manipulation est de déterminer par une succession de dosage

S2O8- + 2I- → 2SO4- +I2

2Na2S2O3 + I2→ Na2S4O6 + 2NaI

Pour déterminer la vitesse dans un temps de la réaction de et, on commence par

o Détermination de la l’ordre de la réaction

Pour trouver l’ordre de cette réaction on trace la courbe de ln(V) en fonction de

D’ou: ln(V) = lnk + n.ln[K2S2O8]

Avec V : la vitesse de la réaction (en m/s)

K : la constante de vitesse de la réaction.

[K2S2O8] : la concentration deK2S2O8 (en mol/l).

À t=0 V=0 : [K2S2O8]= 5.10-3mol/l

 Courbe de [K2S2O8] en fonction du temps :

Pente = V2 =14500 mol.l-1.min-1

 La droite de de lnV en fonction de ln[K2S2O8]

L’équation de cette droite est : ln(V) = lnk + n.ln[K2S2O8]

 Tableau des résultats :

On a lnV0= lnk’ –m.ln*KI+ l’équation de cette droite donc on détermine l’ordre m

Et pour la dernière manipulation on a trouvé les résultats suivants :

 Les volumes équivalents :

 L’expression de l’énergie d’activation Ea en fonction de v1,v2, T1 etT2 :

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