ROYAUME DU MAROC

UNIVERSITE ABDELMALEK ESSAADI

FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES
TANGER
DEPARTEMENT DE GENIE CHIMIQUE

Travaux Pratiques
Traitements des eaux
Licence Sciences et Techniques
Génie des Procédés
Semestre 6

Pr C. EL MOUJAHID Année universitaire …… / .…...

SOMMAIRE

Alcalinité (TA et TAC) Méthode titrimétrique 1

Titre hydrotimétrique (TH) Méthode titrimétrique à l’EDTA 3

Jar – Test 4

Détermination de la salinité d’une eau par la méthode de Mohr 6

Dosage iodométrique du chlore 9

Pr C.EL MOUJAHID – Département de Chimie – FST de Tanger

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ALCALINITE (TA et TAC)
Méthode titrimétrique
I – DEFINITIONS
- le titre alcalimétrique TA mesure la teneur de l’eau en alcalis libres et en carbonates alcalins
caustiques.
- Le titre alcalimétrique complet ou TAC correspond à la teneur de l’eau en alcalis libres,
carbonates et bicarbonates.
II – PRINCIPE
Dosage volumétrique par un acide minéral dilué en présence d’un indicateur coloré.
III – RACTIFS
1 – Acide chlorhydrique ou sulfurique N/10
2 – Phénolphtaléine à 1% dans l’alcool éthylique
3 – Méthylorange à 1% dans l’eau
IV – MODE OPERATOIRE
A – Détermination du TA :
- Prélever 100 ml d’eau à analyser
- Ajouter 1 à 2 gouttes de phénolphtaléine :
Si le TA n’est pas nul, une coloration rose doit se développer
- Titrer doucement à l’aide de la solution d’acide jusqu’à disparition complète de la
coloration.
Soit V la tombé de burette.
B – Détermination du TAC :
- Utiliser l’échantillon traité précédemment ou le prélèvement primitif s’il n’ y a pas eu de
coloration
- Ajouter 8 gouttes de méthylorange et titrer à nouveau avec le même acide jusqu’au virage
du jaune au jaune orangé. S’assurer qu’une goutte en excès provoque le passage de la
coloration au rose-orangé.
Soit V’ le nombre de ml d’acide N/10 versée depuis le début du dosage (TA et TAC).
Retrancher à ce volume 0,1 ml, quantité d’acide nécessaire pour le virage de l’indicateur.
V – CALCUL
 V exprime l’alcalinité à la phénolphtaléine en milliéquivalents
 Le TA exprimé en degré français est égal à V x 5
 Le TAC, en milliéquivalent est égal à V’ – 0,1
 Le TAC, en degré français est égal à (V’ – 0,1) x 5
VI – REMARQUES
1 – Dans le cas d’une eau teintée, le virage de l’indicateur sera difficile à apprécier. Utiliser alors un
pH-mètre : pH = 8,5 pour le TA et 4,0 pour le TAC.
2 – Le TA est appelé également alcalinité « P » par allusion à la phénolphtaléine et le TAC
alcalinité « M » pour méthylorange.
VII – INTERPRETATION DES MESURES DE L’ALCALINITE
La détermination du TA et du TAC permet d’évaluer les teneurs en hydrogénocarbonates, en
carbonates et en hydroxydes alcalins et alcalinoterreux. La décoloration de la phénolphtaleine se

Pr C.EL MOUJAHID – Département de Chimie – FST de Tanger

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produit dès que le pH est inférieur à 8,3, c'est-à-dire lorsque l’anhydride carbonique à l’état libre
commence à apparaître dans la solution. Les réactions suivantes sont alors complètes
Ca(OH)2 + H2SO4  CaSO4 + 2H2O
2CaCO3 + H2SO4  Ca(HCO3)2 + CaSO4
La troisième réaction commence seulement à se produire
Ca(HCO3)2 + H2SO4  CaSO4 + 2CO2 +2H2O
Le TA permet donc de connaître la teneur en hydroxydes, la moitié de la teneur en carbonates et un
tiers environ des phosphates présents.
Le virage du méthylorange se produit dès que le pH est inférieur à 4,5, c'est-à-dire dès qu’un excès
d’acide fort commence à apparaître. Les réactions suivantes sont alors complètes
Ca(OH)2 + H2SO4  CaSO4 + 2H2O
CaCO3 + H2SO4  CaSO4 + H2CO3
Ca(HCO3)2 + H2SO4  CaSO4 + 2H2CO3
Le TAC permet donc de connaître la teneur totale en hydroxydes, carbonates, hydrogénocarbonates
alcalins et alcalinoterreux.

 Déterminer à partir du tableau ci-après la teneur en différents sels à partir du TA et du TAC.

La teneur en milligrammes par litre des sels présents dans l’eau s’obtient en multipliant le
chiffre de la deuxième colonne par les valeurs de TA ou TAC correspondantes.

Valeurs respectives des titres TA et TAC

mg/L Si Si Si
Sels dissous par Si TAC TAC TAC Si
degré TA = 0 TA  TA = TA  TA = TAC
2 2 2
OH- 3,4
CaO 5,6
Ca(OH)2 7,4
0 0 0 2TA – TAC TAC
MgO 4
Mg(OH)2 5,8
Na(OH) 8

CO32- 6
CaCO3 10
0 2 TA TAC 2 (TAC – TA) 0
MgCO3 8,4
Na2CO3 10,6

HCO3- 12,2
Ca(HCO3)2 16,2
TAC TAC – 2TA 0 0 0
Mg(HCO3)2 14,6
NaHCO3 16,8

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TITRE HYDROTIMETRIQUE (TH)
Méthode titrimétrique à l’EDTA
I – PRINCIPE
Les alcalinoterreux présents dans l’eau sont amenés à former un complexe du type chélate par le sel
disodique de l’acide éthylènediamine tétracétque à pH 10. La disparition des dernières traces
d’éléments libres à doser est décelée par le virage d’un indicateur spécifique, le noir d’ériochrome.
En milieu convenablement tamponné pour empêcher la précipitation du magnésium, la méthode
permet de doser la somme des ions calcium et magnésium.
II– REACTIFS
- Solution de noir d’ériochrome T dans l’alcool éthylique absolu à 0,4 %
- Solution tampon : Chlorure d’ammonium : 34 g
Ammoniaque (d = 0,925) : 285 ml
Tartrate double de K et Na : 200 g
Eau distillée : 1000 ml
- Solution d’EDTA N / 50 : Sel disodique de l’acide EDTA : 4g
Chlorure de Mg (MgCl2, 6H2O) : 0,1g
Eau distillée : 1000 ml
Vérifier le titre de la solution à l’aide de la solution étalon, l’ajuster de façon que 1ml correspond à
0,4 mg de Ca.
- Solution étalon de calcium à 0,4 g/L : Carbonate de Ca pur et sec : 1g
HCl dilué au 1/2 : quelques gouttes
Eau distillée : 1000 ml
Introduire le carbonate de Ca dans une fiole jaugée, ajouter de l’eau distillée et quelques gouttes
d’HCl dilué au 1/2 jusqu’à dissolution complète.
Ajuster le volume à 1L avec de l’eau distillée.
III – MODE OPERATOIRE
Prélever 100 mL d’eau à analyser. Chauffer la prise d’essai à une température d’environ 60°C.
Ajouter 5 mL de solution tampon (pH 9,5 – 10 ) et 15 gouttes d’indicateur coloré. Verser la solution
d’EDTA jusqu’à virage du rouge vineux au bleu vert. Vérifier qu’une goutte d’EDTA ne produit
plus de tache bleu-verte.
IV – EXPRESSION DES RESULTATS
Soit V1 le volume en mL de la solution d’EDTA de concentration C en meq / L et V 2 le volume de
l’échantillon d’eau à analyser.
La concentration totale en Ca et en Mg , exprimée en milliéquivalent par litre est donnée par
C V1
l’expression : 1000 x
V2
Pour convertir cette expression en degré français il faut multiplier par un facteur 5.
V – INTERPRETATION DES RESULTATS
Eau très douce  0 – 1,4 meq / L
Eau douce  1,4 – 2,8 meq / L
Eau moyennement dure  2,8 – 4,4 meq / L
Eau assez dure  4,4 – 6,4 meq / L
Eau dure  6,4 – 8,4 meq / L
Eau très dure  plus que 8,4 meq / L
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JAR TEST

I – Sulfate d’aluminium (Al2(SO4)3,18 H2O):

M = 666,15 g.mol-1, pureté = 98 %

Préparation d’une solution mère [SA]mère = 5.10-3 M
[SA]mère = 5.10-3  666,15  0,98 = 3,264 g.L-1
1000
donc pour 1g de SA nous avons V   306,37 mL
1,264

Bechers 1 2 3 4 5 6
Taux de traitement
5 10 20 30 40 50
en mg.L-1
Volume SA en mL

Becher 1 :
taux de traitement = 5 mg.L-1
donc le volume de la solution SA à verser est : V1 = 5.10-3  306,37 = 1,53 mL

Détermination de la dose optimum :

1) Calculer les volumes de la solution du coagulant à ajouter dans chaque bécher pour les taux
de traitements indiqués.
2) Mettre 1000 mL de l’eau brute dans chaque becher et vérifier l’opération de l’agitation qui
permet aussi l’homogénéisation de l’échantillon
3) Durant une agitation de 100 tpm, ajouter le coagulant SA aux 6 bechers avec des doses
respectives de 5 à 50 mg/L et laisser le mélangeur tourner pendant 30 secondes
4) Diminuer la vitesse du mélangeur à 30 tpm et faites floculer pendant 20 minutes
5) Observer le phénomène de floculation à travers les 6 bechers ( aspect et dimension des
flocs)
Noter le temps de l’apparition du premier floc pour chaque Becher
6) Laisser décanter pendant 30 minutes
Observer : - La vitesse de décantation
- Formation de sédiments
- Caractéristiques du floc resté en suspension dans les bechers
7) a) Visuellement quelle est la dose optimum ?
b) Mesurer la turbidité, la couleur, pH et la conductivité de la liqueur surnageante de chacun
des béchers en faisant attention à ne pas déranger le sédiment lors de l’échantillonnage

II – Chlorure ferrique (FeCl3 , 6H2O ):

On travaille avec une solution mère [FeCl 3]mère = 6.10-2 M

donc [Fe3+]mère = 6.10-2  55,847 = 3,35 g.L-1

1000
pour 1g de chlorure ferrique, nous avons V   298,5 mL
3,35

Pr C.EL MOUJAHID – Département de Chimie – FST de Tanger

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Bechers 1 2 3 4 5 6
Taux de traitement en
5 10 20 30 40 50
mg.L-1
Volume FeCl3 en mL

Becher 2 :
taux de traitement = 10 mg.L-1
V2 = 10.10-3  298,5 = 2,98 mL

Détermination de la dose optimum :

1) Appliquer les mêmes procédures déjà vues au paragraphe I.

2) Comparer les deux coagulants. Conclure.

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Détermination de la salinité d'une eau
par la méthode de Mohr

Principe :

Nous allons effectuer le dosage (ou titrage) des ions chlorure Cl- par les ions argent Ag+, ce qui nous
permettra de déterminer la chlorinité d'une eau et donc de calculer sa salinité.

Limite de la méthode de Mohr :

En milieu basique (pH > 7,5) une partie des ions Ag+(aq) est consommée par une réaction parasite de
précipitation qui forme AgOH(s). Cette méthode ne peut donc pas être utilisée en milieu basique avec
pH >7,5.

En milieu acide (pH < 6,5), le précipité de chromate d’argent Ag2CrO4(s) qui est un indicateur de fin
de réaction est soluble : on ne peut donc plus repérer l’équivalence du dosage par apparition du
précipité rouge brique. Cette méthode ne peut donc pas être utilisée en milieu acide avec pH <6,5.
Le domaine de pH pour lequel on peut utiliser la méthode de Mohr est restreint au domaine :
6,5 < pH < 7,5

Matériel :

Tubes à essais + porte-tube ; Pipettes PVC ; 2 Béchers de 100 mL ; 1 erlenmeyer de 250 mL ; 1pipette
jaugée de volume V1 (volume correspondant à la prise d'essai) + propipette.
Burette graduée de 25 mL ; Support pour burette ; Agitateur magnétique + barreau aimanté ;

Solution de nitrate d'argent à 0,025 mol.L-1; Solution de chromate de potassium à 50 g.L-1 ; Solution
de chlorure de sodium à 3 g.L-1.

Expériences préalables :

 Dans deux tubes à essais, introduire 3 mL de solution de nitrate d'argent (Ag+ + NO3-).
Ajouter, dans le premier tube, quelques gouttes de la solution de chlorure de sodium (Na+ +
Cl-) et, dans le second, quelques gouttes de la solution de chromate de potassium (2K + +
CrO42-). Qu'observe-t-on ?

 Dans un tube à essais, introduire 2 mL de solution de chlorure de sodium et 2 mL de solution

de chromate de potassium. Puis, ajouter goutte à goutte avec une pipette, la solution de nitrate
d'argent. Comment les deux précipités apparaissent-ils ?

Réalisation du dosage :

On commencera par faire un titrage rapide pour repérer l'ordre de grandeur de l'équivalence puis un
titrage plus précis pour déterminer le volume équivalent Veq.

 Verser, à l'aide de la pipette jaugée, un volume V 1 d'eau dans le bécher et ajouter 2 mL de

solution de chromate de potassium dans le bécher (la solution à titrer doit devenir jaune).
Remplir la burette avec la solution titrante de nitrate d'argent de concentration C2 et ajuster le
zéro (ôter toute bulle d'air). Faire couler la solution titrante dans le bécher mL par mL pour
repérer grossièrement l'équivalence Veq.

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 Refaire le titrage en versant un volume (Veq - 1 mL) de solution titrante puis cette solution
goutte à goutte jusqu'à l'apparition de la couleur rouge. Noter le volume équivalent Veq.

Questions :

1. Quelle est la réaction de titrage ?

2. Lorsque la quantité d'ions argent versée est égale à la quantité d'ion chlorure présents dans la
prise d'essai, on a atteint l'équivalence du dosage. Quelle est le réactif en excès avant
l'équivalence ?
3. Quel est le réactif en excès après l'équivalence ?
4. Avec quels ions, le réactif en excès réagit-il ?
5. Quel est l'indicateur de fin de dosage ?

Exploitation du dosage :

Pour des prises d’essai d’eau du robinet, d’eau minérale et d’eau de mer

1. Déterminer la concentration molaire C1 des ions chlorure dans l'eau.

2. On donne les masses molaires suivantes : M(Na) = 23 g/mol et M(Cl) = 35,5 g/mol. En déduire
la concentration massique en ions chlorure de cette eau.
3. En déduire la chlorinité de cette eau.
4. En déduire la salinité de cette eau.

Quelques remarques pratiques :

 La solution de nitrate d'argent ne se conservant pas très bien, il sera peut-être nécessaire de
déterminer sa concentration molaire en effectuant un titrage préalable avec une solution de
chlorure de sodium de concentration connue.
 Pour de l'eau du robinet, le volume V1 de la prise d'essai sera de 250 mL (utiliser une
éprouvette graduée pour prélever ce volume et le verser dans l'erlenmeyer).

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 Pour de l'eau minérale, le volume V1 de la prise d'essai sera de 20 mL (à prélever à la pipette
jaugée).
 Pour l'eau de mer, il sera peut-être nécessaire de procéder à une dilution au 1/10 ème avant de
réaliser le dosage, le volume V1 de la prise d'essai sera de 10 mL (à prélever à la pipette
jaugée).

Rappel :

La chlorinité = concentration massique Cm en ions chlorure  M (Cl) / M(NaCl), exprimée en g.L-1

La salinité = 1,80655  Chlorinité, exprimée en g / kg d’eau

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Dosage iodométrique du chlore

Le but de ce TP est de déterminer la concentration en chlore actif d'une eau.

Introduction :

Les eaux d'alimentation, les eaux de piscine, les eaux résiduaires sont souvent traitées par un agent
désinfectant qui a pour but de détruire les germes pathogènes : bactéries, virus, champignons qui les
rendent insalubres. Le composé le plus utilisé est le "chlore".

Il est employé sous plusieurs formes :

-le chlore gazeux livré liquéfié sous pression (Cl2)

-le chlore liquide (eau de Javel) : l'eau de Javel est un mélange d'hypochlorite de sodium (NaClO),
de chlorure de sodium (NaCl) et d'hydroxyde de sodium (NaOH). Elle est obtenue par
dismutation du chlore gazeux selon la réaction suivante :

Cl2 + 2NaOH  NaOCl + NaCl + H2O

Généralement, les eaux de Javel vendues dans le commerce ont un titre d’environ 12°
chlorimétrique et les extraits de Javel un titre de 48° chl. Ce titre ou degré chlorimétrique
exprime, en litre de chlore gazeux sec à 0 °C et sous une pression de 1 bar, le pouvoir oxydant
d'un litre de solution. Sachant qu'un litre de chlore gazeux à 0 °C et sous une pression de 1 bar pèse
71/22,4 = 3,17 g, un litre d'eau de Javel à 12 °chl contient 3,1712 = 38,04 g de chlore. Un litre
d'extrait contient 152,16 g de chlore.

-le chlore solide : l'hypochlorite de calcium (Ca(ClO)2) ou l'acide trichloroisocyanurique.

La forme la plus efficace du "chlore" du point de vue de la désinfection étant
l'acide hypochloreux (HClO), il est généralement nécessaire d'acidifier le milieu pour transformer
l'ion hypochlorite en acide.

ClO- + H3O+  HClO + H2O

Cet acide détruit les enzymes nécessaires à la vie des microorganismes. Il réagit également avec
la matière organique et l'ammoniac pour donner des produits chlorés plus ou moins dégradables.
Selon la teneur en chlore introduite, il se forme en présence de composés azotés des
chloramines (monochloramines (RNH2Cl), dichloramines (RNHCl2) ou trichloramines
(RNCl3)) puis il y a destruction plus ou moins totale de ces chloramines.
Quand la destruction est totale (break point), il y a un excès de chlore libre (HClO/ClO-) qui
confère au milieu son pouvoir désinfectant.
Il existe différentes méthodes pour déterminer ce chlore libre résiduel (ou chlore actif).
En laboratoire, la méthode la plus simple consiste en un dosage iodométrique. Sur le terrain ou en
laboratoire, on utilise également des méthodes colorimétriques :
méthode à l'ortholidine ou au DPD (diéthyl paraphénilène diamine).

Principe de la méthode iodométrique :

En milieu acide, l'acide hypochloreux oxyde l'iodure I- en iode I2. L'iode (couleur jaune)
ainsi formé est titré par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 jusqu'à
décoloration de la solution. Pour mettre en évidence la fin de la réaction, il est parfois utilisé un

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indicateur d'oxydo-réduction : l'empois d'amidon.
Manipulation :

Détermination du titre en chlore actif d'une eau par iodométrie.

Mode opératoire :

Effectuer une dilution au 1/10ème de la solution d'eau de Javel fournie.

Introduire dans un erlenmeyer 100 ml d'eau distillée, 5 ml d'acide acétique pur, 1 g
d'iodure de potassium (KI) et 10 ml de la solution diluée préparée.

Titrer par une solution de thiosulfate de sodium préalablement étalonnée jusqu'à

décoloration. Faire 3 dosages.

Remarque : pour améliorer la précision du dosage, on peut ajouter lorsque la solution devient
jaune paille quelques gouttes d'une solution d'amidon (10 g d'amidon soluble par litre). La mise en
évidence de la fin du titrage correspond alors à la disparition de la coloration violette.

Etalonnage du thiosulfate :

Remplir un erlen avec environ 100 ml d’eau distillée. Ajouter 5 ml d’acide acétique pur.
Agiter puis ajouter 1 g de KI. Agiter puis ajouter 10 ml de la solution étalon de KIO3
0.017 M. Attendre 2 minutes. Titrer par le thiosulfate.
Soit V Na2S2O3 le volume versé, la molarité de la solution de thiosulfate est :

[Na2S2O3] = (6 [KIO3] .VKIO3) / V Na2S2O3

Le dosage a lieu selon la réaction bilan suivante :

6 S2O32- + IO3- + 6 H3O+  3S4O62- + I- + 9H2O

Réactifs :

-Acide acétique pur

-Iodure de potassium (KI)
-Thiosulfate de sodium (0,1 M)
-Solution d'amidon

Résultats :

1) Ecrire les réactions chimiques qui ont eu lieu lors du dosage sachant que les couples
oxydo-réducteurs qui interviennent sont : HClO/Cl-, I2/I-, S4O62- /S2O32- et leur potentiel normal
respectifs 1,49 V (à pH = 0), 0,54 V et 0,08 V.

2) Calculer en mole par litre et en gramme par litre la teneur en chlore actif de la solution initiale
(chlore gazeux qui a donné naissance à l'hypochlorite à raison d’une mole de chlore pour une mole
d'hypochlorite).

3) Calculer également la teneur en chlore actif en degré chlorimétrique.

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