Estructura atómica

Es el estudio detallado de la estructura de los átomos.

Con respecto a la estructura atómica, el interés de los químicos está

usualmente confinado al comportamiento y propiedades de las tres
partículas fundamentales de los átomos, principalmente el electrón, el
protón y el neutrón.
Profesor: Alberto Bolaños Rivera.
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INFORMACIÓN ESPECTROSCÓPICA:

La radiación electromagnética es emitida cuando una descarga eléctrica pasa a

través del gas hidrógeno.

Cuando se hace pasar a través de un prisma o se difracta esta radiación, se

encuentra, que consiste de una serie de componentes: uno en la región del
ultravioleta, otro en el visible y otros en la región del infrarrojo del espectro
electromagnético.
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En el siglo XIX el espectroscopista Johann Rydberg encontró que todas las

longitudes de onda (lambda) pueden describirse por la expresión:

 Donde R es la constante de Rydberg, una constante empírica con el valor de

1.097x107m-1

 La n es un entero, con n1 = 1,2,… y n2 = n1+1, n1+2,..

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La serie con n1 = 1 se llama la serie de Lyman y está ubicada en el ultravioleta.

La serie con n1 = 2 se ubica en la región del visible y se conoce como la serie de

Balmer.

El infrarrojo incluye las series de Paschen (con n1 = 3) y la serie de Brackett (con

n1 = 4)
En el modelo del átomo postulado por Neils Bohr (1885 - 1962) los electrones rodean
el núcleo y se ubican en órbitas circulares. Bohr asumió que la energía del electrón
en diferentes órbitas está cuantizada, es decir, la energía no aumenta de una manera
continua cuando las órbitas aumentan de tamaño; tienen valores distintos para cada
órbita.

Bohr usó la mecánica clásica para describir el comportamiento de partículas

pequeñas tal como los electrones, probando de manera insatisfactoria,
particularmente, porque este modelo no tuvo en cuenta el principio de incertidumbre.
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Cuando se demostró que el movimiento de los electrones tienen propiedades de

onda como también de partícula, el así llamado comportamiento dual del electrón,
la aproximación de la mecánica clásica fue reemplazada por la nueva teoría de la
mecánica cuántica.

De acuerdo a la teoría de la mecánica cuántica el comportamiento de los

electrones se describe por funciones de onda, comúnmente denotada por la letra
griega ψ.
El significado físico de ψ reside en el hecho que su cuadrado multiplicado por el
tamaño de un elemento de volumen ψ2dτ, da la probabilidad de encontrar el
electrón, en un elemento particular del espacio que rodea el núcleo del átomo.

Así el modelo de Bohr del átomo, el cual coloca el electrón en una órbita fija
alrededor del núcleo, fue reemplazado por el modelo de la mecánica cuántica
que define una región en el espacio rodeando el núcleo (un orbital atómico más
que una órbita), donde la probabilidad de encontrar el electrón es alta.
Ecuación de Bohr o Planck-Einstein:

Esta ecuación fundamental relaciona la energía de un fotón a su frecuencia o

longitud de onda λ.

El modelo del átomo de Bohr, postuló que los electrones de un átomo se mueven
cerca al núcleo en órbitas circulares, o como posteriormente sugirió Arnold
Summerfeld (1868 – 1951), en órbitas elípticas, cada una con una cierta energía
permitida.
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Cuando sujetada a la apropiada radiación electromagnética, el electrón puede

absorber energía, resultando en su promoción (excitación) desde una órbita a otra
órbita de más alta energía.

La frecuencia del fotón absorbido debe corresponder a la diferencia de energía

entre las órbitas, es decir,

Debido a que los postulados de Bohr estaban basados en parte al trabajo de Max
Planck (1858 – 1947) y Albert Einstein (1879 – 1955), la ecuación de Bohr
alternativamente es llamada la ecuación de Planck - Einstein.
La constante de Planck h:

La constante de proporcionalidad h = 6.6256x10-27ergs [6.6256x10-34Js], la cual,

relaciona la energía de un fotón E a su frecuencia en la ecuación de Bohr o de
Planck – Einstein.

Para simplificar algunas ecuaciones que involucran la constante de Planck h,

frecuentemente se utiliza, una constante modificada llamada ћ, donde ћ = h/2π.
El Principio de Incertidumbre de Heisenberg:

Este principio formulado por Werner Heisenberg (1901 – 1976), establece que las
propiedades de pequeñas partículas (electrones, protones, etc.) no pueden ser
conocidas precisamente en algún instante particular del tiempo.

Así, por ejemplo, el momentum exacto p y la posición exacta x del electrón no

pueden ser medidas simultáneamente.

El producto de las incertidumbres de estas dos propiedades de una partícula debe

ser del orden de la constante de Planck , donde es la incertidumbre en el
momentum y es la incertidumbre en la posición y es la constante de Planck.
Un corolario al principio de incertidumbre es su aplicación a períodos de tiempo
muy cortos. Es decir, , donde es la incertidumbre en la energía del electrón y la
incertidumbre en el tiempo que el electrón permanece en un particular estado de
energía.

Según esto, si es muy pequeño, el electrón podrá tener un amplio rango de

valores de energía.

El principio de incertidumbre, es una medida de las propiedades de pequeñas

partículas que perturban el sistema.
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El principio de incertidumbre es el corazón de la mecánica cuántica; este nos habla

que la posición de un electrón, se expresa mejor en términos de la probabilidad de
encontrarlo en una región del espacio y así eliminamos el concepto de una
trayectoria bien definida o una órbita del electrón.

Dualidad del comportamiento del electrón:

En 1924, Louis de Broglie planteó que, dado que podia considerarse que la
radiación electromagnética está formada por partículas llamadas fotones, que al
mismo tiempo exhiben propiedades similares a las de las ondas, como la
interferencia y la difracción, esto mismo podría ser cierto para el caso de los
electrones.
Esta naturaleza dual se denomina dualidad onda – partícula.

Una consecuencia inmediata de la dualidad es que resulta imposible conocer, de

manera simultánea, el momento lineal (producto de la masa y la velocidad) y la
ubicación de un electrón (y de cualquier partícula).

Esta restricción es la esencia del principio de incertidumbre de Heisenberg, según el

cual el producto de la incertidumbre en el momento y la incertidumbre en la posición no
puede ser menor a una cantidad del orden de la constante de Planck
(específicamente , donde ћ).
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Relación de De Broglie:

La longitud de onda de una partícula (un electrón) está determinado por la

ecuación formulada por Louis De Broglie (1892 – 1960): ; donde h es la
constante de Planck, m la masa de la partícula y su velocidad; cancelando h en
ambos lados de la ecuación, tenemos: entonces:

Esta ecuación hace posible relacionar el momentum p del electrón, una propiedad
de la partícula, con su longitud de onda λ, una onda apropiada.
Orbital atómico:

Una onda describe el tamaño, forma y orientación de la región del espacio utilizable
por un electrón; cada orbital tiene una energía específica.

La posición (realmente la probabilidad de la amplitud) del electrón está definida por

sus coordenadas en el espacio, el cual, en coordenadas Cartesianas se indican por
ψ(x, y, z).

En términos de coordenadas esféricas, frecuentemente utilizada en los cálculos, la

función de onda está indicada por ψ(r, θ, ϕ), donde r es la distancia radial de un punto
al origen, θ es el ángulo entre la línea radial y el eje z, y ϕ es el ángulo entre el eje x
y la proyección de la línea radial en el plano xy.
Función de onda:

En mecánica cuántica, la función de onda es sinónimo de un orbital.

La ecuación de onda en una dimensión:

La descripción matemática de un orbital involucra el comportamiento de la amplitud de

una onda.

En el caso de una onda estándar unidimensional, es decir, una ecuación diferencial de

segundo orden con respecto a la amplitud:

donde λ es la longitud de onda y la amplitud de la función f(x).

La función de onda en tres dimensiones:

La función de onda f(x,y,z) para la ecuación de onda en tres dimensiones, análoga a

f(x), la cual, describe el comportamiento de la amplitud de una onda uni-dimensional.

Así, f(x,y,z) satisface la siguiente ecuación

En la expresión , la porción es un operador que dice “la segunda derivada parcial con
respecto a x y así sucesivamente”.
El operador Laplaciano:

La suma del operador diferencial de segundo orden con respecto a los tres ejes de
coordenadas Cartesianas, se llama operador Laplaciano
(Pierre S. Laplace 1749 – 1827) y se denota como ∇2 (al cuadrado):

Lo cual, entonces simplifica la ecuación anterior a

Interpretación de la Probabilidad de la función de onda:

La función de onda (u orbital) ψ(r), puede tener valores negativos o positivos, porque
está relacionada a la amplitud de una onda que determina la localización del
electrón.

Sin embargo, una probabilidad, por definición debe ser siempre positiva y en el
presente caso se puede lograr por el cuadrado de la amplitud.

De acuerdo, a la probabilidad de encontrar un electrón en un volumen específico del

elemento del espacio dτ a una distancia r desde el núcleo es ψ(r)2dτ.
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Aunque ψ, el orbital, tiene un significado matemático (en que este puede tener
valores negativos y positivos), ψ2 tiene significado físico y su cuadrado siempre es
positivo.

Ecuación de SCHRÖDINGER:

Esta es una ecuación diferencial, formulada por Erwin Schrödinger (1887 - 1961)
cuya solución es la función de onda para el sistema en consideración.

Esta ecuación tiene la misma forma, como una ecuación para una onda
estacionaria.
La similitud de la ecuación de Schrödinger a la ecuación de una onda, se demuestra
primero sustituyendo en la ecuación de De Broglie y reemplazando f por φ:

Para incorporar la energía total E de un electrón en esta ecuación, se hace uso del
hecho que la energía total es la suma de la energía potencial V más la energía
cinética o
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Sustituyendo una ecuación en la otra tenemos:

La cual, corresponde a la ecuación de Schrödinger.

La ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno:

Una ecuación (valor propio), las soluciones de las cuales en coordenadas esféricas
son:

Las funciones propias φ, también son llamadas orbitales, son funciones de las tres
variables mostradas, donde r es la distancia de un punto al origen, y θ y ϕ son los
dos ángulos requeridos para localizar el punto.
Para algunos propósitos, la parte espacial o radial y la parte angular de la ecuación
de Schrödinger se separan y se tratan independientemente.

Asociada con cada función propia (orbital) hay un valor propio (energía del orbital).

Una solución exacta de la ecuación de Schrödinger es posible únicamente para el

átomo de hidrógeno, o algún sistema de un electrón.
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En sistemas multi-electrónicos las funciones de onda se aproximan como

productos de funciones de un electrón modificado (orbitales).

Cada solución de la ecuación de Schrödinger se puede distinguir por una serie de

tres números cuánticos n, l y m que se logran a partir de las condiciones de
frontera.
Número cuántico principal n:

Un entero 1, 2, 3 …., que gobierna el tamaño del orbital (función de onda) y

determina la energía del orbital. El valor de n corresponde al número de la
capa en la teoría atómica de Bohr y el mayor valor de n, la energía del orbital
y además se extiende desde el núcleo.

Número cuántico azimutal (momentum angular) l:

El número cuántico con valores de l = 0, 1, 2, 3, …., (n-1) que determina la

forma del orbital.

El valor de l implica el momento angular particular del electrón resultante de la

forma del orbital.
Los orbitales con los números cuánticos azimutales l = 0, 1, 2 y 3, se llaman orbitales s,
p, d y f respectivamente.

La designación de estos orbitales se toma de la espectroscopía atómica donde las

palabras “sharp”, “principal”, “diffuse” y “fundamental” describen líneas en el espectro
atómico.

Este número cuántico no entra en la expresión para la energía de un orbital. Sin

embargo, cuando los electrones se colocan en orbitales, la energía de los orbitales
(y por tanto, la energía de los electrones en ellos) se afecta, así, que los orbitales con el
mismo número cuántico principal n pueden variar en energía.
Estructura atómica

Ejemplo: Un electrón en un orbital con número cuántico principal de n = 2 puede

tomar los valores de l = 0 y 1, correspondiendo a los orbitales 2s y 2p,
respectivamente.

Aunque estos orbitales tienen el mismo número cuántico principal y por lo tanto, la
misma energía cuando se calcula para un solo electrón como el átomo de
hidrógeno.

Para átomos multi-electrónicos, donde la interacción electrón – electrón es

importante, los orbitales 2p tienen más energía que los orbitales 2s.
Número cuántico magnético ml:

Este es el número cuántico que teniendo los valores del número cuántico azimutal
desde +l hasta –l que determina la orientación en el espacio del momento orbital
angular, esto es representado por ml.

Ejemplo: Cuando n = 2 y l = 1 (el orbital p) ml puede tomar los valores de +1, 0, -1,
correspondiendo a los tres orbitales p. Cuando n = 3 y l = 2, ml toma los valores de
+2,+1, 0 -1, -2 que describe los cinco orbitales 3d.

Orbitales degenerados:

Son orbitales que tienen igual energía, por ejemplo, los tres orbitales 2p.
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Número cuántico de spin ms :

Esta es una medida del momentum angular intrínseco del electrón debido al hecho
que el electrón por si mismo está rotando; esto generalmente se designa por ms y
puede tener los valores +1/2 y -1/2.

Orbitales s:

Orbitales simétricamente esféricos; es decir, φ es una función de R(r) solamente.

Para los orbitales s, l = 0 y por lo tanto, los electrones en tales orbitales, tienen un
número cuántico magnético ml igual a cero.
Orbital 1s:

El orbital de más baja energía en cualquier átomo, está caracterizado por n = 1 y

l = ml = 0. Esto corresponde a la onda fundamental y se caracteriza por ser
simétricamente esférica y no tiene nodos. Este se representa por la proyección de
una esfera (un círculo) rodeando el núcleo, dentro del cual, hay una probabilidad
específica de encontrar el electrón.

Orbital 2s:

El orbital esféricamente simétrico tiene una superficie nodal, es decir, una superficie
en la cual, la probabilidad de encontrar el electrón es cero. Los electrones en este
orbital tienen el número cuántico principal n = 2, pero no tienen momentum angular,
es decir, l = 0, ml =0
Orbitales p:

Estos son orbitales con un momentum angular l = 1; para cada valor del número
cuántico principal n (excepto para n = 1), allí habrá tres orbitales p
correspondientes a ml = +1, 0 -1.

En una convención útil, estos tres orbitales, los cuales son mutuamente
perpendiculares el uno al otro, están orientados a lo largo de los tres ejes de
coordenadas Cartesianas y por eso se designan como px, py y pz.

Ellos se caracterizan porque tienen un plano nodal.

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Plano o superficie nodal:

Un plano o superficie nodal asociado a un orbital se define como aquellos puntos

para los cuales la probabilidad de encontrar el electrón es cero.

Esto tiene el mismo significado en tres dimensiones que el punto nodal tiene en
dos dimensiones para una onda estacionaria y está asociado al cambio de signo
de la función de onda
Orbitales 2p:

La serie de tres orbitales atómicos degenerados (igual energía) tienen el número

cuántico (n) de 2, un número cuántico azimutal (l) de 1 y un número cuántico
magnético (ml) de +1, 0 o -1.

Cada uno de éstos orbitales tiene un plano nodal.

Orbitales d:

Orbitales que tengan un momentum angular l igual a 2 y por lo tanto, números

cuánticos magnéticos, (ml) de +2, +1, 0, -1, -2.

Estos cinco números cuánticos describen los cinco orbitales degenerados d.

Estructura atómica

En el sistema de coordenadas Cartesianas, estos orbitales se designan como dz2,

dx2-y2, dxy, dxz, y dyz; los últimos cuatro de éstos orbitales d se caracterizan por
dos planos nodales, mientras que dz2 tiene uma superficie de revolución.
Orbitales f:

Orbitales que tienen un momentum angular l igual a 3 y por eso, números cuánticos
magnéticos, ml de +3, +2, +1, 0, -1, -2, -3 .

Estos siete números cuánticos magnéticos describen los siete orbitales f

degenerados.

Los orbitales f se caracterizan por tres planos nodales.

Ellos son importantes en la química de los metales de transición interna.

Orbitales atómicos para átomos poli-electrónicos:

Orbitales tal como los del hidrógeno modificados son aquellos que se utilizan
para describir la distribución electrónica en átomos con muchos electrones.

Los nombres de los orbitales s, p y así sucesivamente, se toman de los

correspondientes orbitales del átomo de hidrógeno.

La presencia de más de un electrón en un átomo multi-electrónico puede romper

la degenerancia de los orbitales con el mismo valor de n.
Estructura atómica

Así los orbitales 2p son de mayor energía que los orbitales 2s cuando los
electrones están presentes en ellos.

Para un valor dado de n, la energía de los orbitales incrementa en el orden:

s < p < d < f < ….
Principio de Exclusión de Pauli:

De acuerdo a este principio, formulado por Wolfgang Pauli (1900 – 1958), un

máximo de dos electrones pueden ocupar un orbital, y por eso, solamente si los
spines de los electrones son opuestos (apareados), es decir, si un electrón tiene
ms = +1/2, el otro debe tener ms = -1/2, alternativamente se establece que no hay
dos electrones en el átomo que puedan tener los mismos valores de n, l, ml y ms
.

Regla de Hund:

De acuerdo a esta regla, formulada por Friederich Hund (1896 – 1997), un solo
electrón se coloca en todos los orbitales de igual energía (orbitales degenerados)
antes que un segundo electrón sea colocado en una serie de orbitales degenerados.
Además, cada uno de estos electrones en los orbitales degenerados tienen el
mismo spin (desapareado).
Estructura atómica

Este arreglo significa que los electrones se repelen el uno al otro tanto como sea
posible, porque algún electrón en particular está prohibido de entrar al espacio del
orbital, de algún electrón en el conjunto degenerado.

Principio Aufbau (del alemán: construcción):

La construcción de la estructura electrónica de los átomos en la Tabla Periódica.

Los orbitales se indican en orden creciente de energía y los electrones del átomo en
cuestión se colocan en los orbitales desocupados de más baja energía, llenando este
orbital antes de proceder a colocar electrones en el siguiente orbital de mayor energía.
Estructura atómica
La secuencia de colocar los electrones debe ser consistente con el principio de
exclusión de Pauli y la regla de Hund.

Como ejemplo realice la distribución electrónica para el átomo de nitrógeno (z = 7).

Respuesta: 1s2
2s2 2p3 2s2 2[px1 py1 pz1]
Configuración electrónica:

La ocupación de los electrones de un átomo, escrito en una notación que sea

consistente de la lista del número cuántico principal, seguido por la asignación del
número cuántico azimutal (s, p, d, f), seguido en cada caso por un supraíndice que
indique el número de electrones en el orbital particular.

La lista está dada en el orden de incremento de energía de los orbitales.

Como ejemplo, realice la distribución electrónica de: 7N, 10Ne, 18Ar, 21Sc.

7N: 1s2 2s2 2p3

10Ne: 1s2 2s2 2p6

18 Ar: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6  [Ne]3s2 3p6

21Sc: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1  [Ar] 4s2 3d1
Designación de capas:

Las letras K, L, M, N y O se utilizan para designar el número cuántico principal n.

La Tabla Periódica:

Un arreglo en forma tabular de todos los elementos conocidos en filas y columnas en

orden creciente secuencial del incremento de su número atómico es lo que se conoce
como la Tabla Periódica.

La Tabla Periódica es una expresion de la ley periódica que establece muchas de las
propiedades de los elementos (energía de ionización, afinidad electrónica,
electronegatividad, etc.) son una función periódica de sus números atómicos.