CUESTIONARIO 1.

1 MARZO 2011

Sistemas Atómicos

1. Explique y comente en términos simples que entiende Ud. por el principio de

incertidumbre de Heisenberg.

R: El principio de incertidumbre de Heisenberg afirma que es imposible medir

simultáneamente y de forma precisa, la posición y el momento lineal de una partícula, por
ejemplo, un electrón. De este modo, mientras se busca conocer la posición de una
partícula con mayor certeza, menos se conoce su cantidad de movimiento lineal, y por
tanto su velocidad. Todo esto implica que las partículas, en su movimiento, no poseen una
trayectoria bien definida como se creía.

2. Utilizando la relación de De Broglie indique como podría determinar si para una

partícula determinada debe aplicar un modelo mecánico clásico o cuántico.

R: De acuerdo con la física clásica una partícula ocupa un lugar en el espacio y tiene masa,
mientras que una onda se extiende en el espacio caracterizándose por tener una velocidad
definida y masa nula. La mecánica cuántica considera q toda materia posee propiedades
de partícula y propiedades ondulatorias. La ecucación de De Broglie relaciona la longitud
de onda (λ) con la cantidad de movimiento (mv) mediante la fórmula:

dónde h es la constante de Planck.

Esta fórmula puede ser aplicada a toda la materia, incluso los cuerpos macroscópicos
poseen propiedades de onda, pero dado que su masa es muy grande, la longitud de onda
resulta muy pequeña, haciendo que sus características ondulatorias sean despreciables.
De este modo se podrá decidir si para una partícula determinada se dede aplicar un
modelo mecánico clásico o cuántico.

3. Explique utilizando el principio de incertidumbre la diferencia entre los conceptos de

“órbita” y “orbital”

R: Orbita: espacio por donde circula el electrón, se encuentra alrededor del núcleo. Algo
exacto.
Orbital: expresión ondulatoria que corresponde a un determinado estado (números
cuánticos) s, p, d y f. Es una solución a la ecuación de Schrodinger, incerteza.
4. Explique y comente algún experimento que muestre que la luz debe ser tratada no
como onda sino como partícula.
R: El efecto fotoeléctrico es el proceso por el cual se liberan (totales o parciales) los
electrones de enlace con átomos y moléculas de la sustancia bajo acción de la luz. Para
cada sustancia hay una frecuencia mínima o umbral de la radiación electromagnética por
debajo de la cual no se producen fotoelectrones por más intensa que sea la radiación. La
emisión electrónica aumenta cuando se incrementa la intensidad de la radiación que
incide sobre la superficie del metal, ya que hay más energía disponible para liberar
electrones. El efecto compton: este efecto es consecuencia de una colisión entre el fotón
gama incidente y un electrón que se encuentre libre en el material. Este electrón porta una
energía que depende del ángulo con que fue dispersado finalmente el fotón.

5. Explique algún experimento que muestre que el electrón puede ser tratado no sólo
como partícula sino como una onda, a menudo llamada “onda material”.

R: El experimento de Young (experimento de la doble rendija) fue realizado en un intento

de discernir sobre la naturaleza corpuscular u ondulatoria de la luz. Young comprobó un
patrón de interferencias en la luz procedente de una fuente lejana al difractarse en el paso
por dos rejillas, resultado que contribuyó a la teoría de la naturaleza ondulatoria de la luz.
Posteriormente, la experiencia ha sido considerada fundamental a la hora de demostrar
la dualidad onda corpúsculo, una característica de la mecánica cuántica. El experimento
también se realizó con electrones, los que produjeron patrones de interferencia similares a
los obtenidos cuando se realiza con luz, mostrando, por tanto, el comportamiento dual
onda-corpúsculo de la materia.

6. Explique en que se basa el modelo de Schroedinger para describir el átomo de

hidrógeno.

R: El modelo de Schrödinger abandonó la idea de orbitas precisas y las sustituyo por

descripciones de regiones del espacio, a las que llamo orbitales, donde es más probable
que se encuentre un electrón. Basándose en la hipótesis de Louis de Brogile y
considerando que el movimiento del electrón es análogo a un sistema
de ondas estacionarias, Schrödinger llego por intuición a una ecuación de onda que para el
átomo de hidrógeno es:
Donde Ψ, llamada función de onda, es función de las coordenadas cartesianas x, y, z; E es
la energía total del electrón y V la energía potencial. Esta ecuación es puramente teórica y
debe su validez a que sus resultados y conclusiones coinciden plenamente con hechos
probados experimentalmente. La función Ψ(x, y, z) que se obtiene, representa la amplitud
de la onda asociada al electrón en su movimiento, y Ψ²(x, y, z) representa la intensidad de
onda y la probabilidad de encontrar el electrón en un punto. Como consecuencia, cada
punto poseerá una determinada probabilidad, teniendo así lo que se denomina un "campo
de probabilidades.

7. Explique en términos simples porqué propiedades del electrón en el átomo de

hidrógeno, como el radio y la energía, pueden ser determinados sólo como valores
medios.

R: Porque la nube electrónica de cualquier átomo no tiene un límite definido y, por lo

tanto, el tamaño de un átomo no puede ser precisado de un modo simple. Asimismo, no
se puede medir el radio del átomo supuesto este con forma esférica. Entonces una medida
aceptable del radio atómico, es determinando la distancia del máximo acercamiento entre
dos núcleos de dos átomos iguales libres y en estado gaseoso, de manera que se considera
la mitad de esa distancia.

8. N. Bohr es considerado el padre de la mecánica cuántica. Identifique el o los

conceptos fundamentales que Ud. estima como principales en su aporte.

R: El aporte de N.Bohr fue: su modelo, el primero que daba explicación al espectro de

emisión y el potencial de ionización del átomo de hidrogeno. Estructuró la mecánica
quántica para explicar efectos y hechos que la mecánica clásica no podía explicar.
Estableció un modelo atómico que tenia niveles de energía y en cada nivel e- que giraban
en orbitas circulares que poseían un radio, y agregó que la energía está cuantizada en
cuantos de energía que son números discretos y enteros.

9. Describa en forma breve el modelo de Bohr para el átomo de hidrógeno. Analice en

ese contexto el significado de los “números cuánticos”, “órbita”, “trayectoria del
electrón”, “potenciales de ionización”, “estados excitados de átomo”.

R: El modelo de bohr contemplaba un núcleo positivo en su centro y e- girando a su

alrededor en orbitas circulares cerradas los cuales tienen energía discreta que se
encuentra en estado fundamental. Nº Cuántico: Corresponde al número del nivel en el
cual los e- giran. Entre más cercano al núcleo mayor energía posee el electrón. Orbita:
lugar por el cual el e- se desplaza alrededor del núcleo. Trayectoria del electrón: Camino
que recorre el electrón de un estado fundamental al estado excitado absorbiendo un
quantum de energía. Potencial de Ionización: Energía requerida para que un e- pase del
estado fundamental al estado excitado. Estado excitado de un átomo: Estado en el que el
e- pasa de un orbital más cercano a uno más externo y de mayor energía.

10. Rydberg hizo una descripción empírica del espectro del átomo de hidrógeno
utilizando la relación n=R (Z2/n12–Z2/n22). Analice como el modelo teórico de Bohr explica
esa relación experimental.

R: El modelo de bohr explica que las bandas de energía corresponden a los niveles de
energía que son calculables mediante la expresión =R(Z2/n12–Z2/n22) donde  corresponde
a la diferencia de potencial entre uno y otro nivel de energía.

11. Explique cualitativamente las diferencias fundamentales entre la mecánica aplicada

por Bohr para describir el átomo de hidrógeno y la mecánica ondulatoria propuesta por
ejemplo por Schroedinger para el mismo átomo.
R: La mecánica aplicada por bohr se basa en la mecánica quántica, la cual plantea la
existencia de orbitas que guían e- en estado estacionario, los cuales al absorber energía del
medio pasan a un estado excitado definido por el potencial de ionización (el cambio de
niveles, que posee diferentes energías, lo hará como una partícula). Además la mecánica
quantica posee números quánticos que solo son aplicables al átomo de H. Schroedinger
plantea sus fundamentos en la mecánica ondulatoria, esta propone la existencia de
orbitales, que son zonas probables de existencia de e- y trata a cada uno de ellos como
una partícula. Además define números quánticos tanto para niveles de energía, como para
iones y disposiciones estructurales mediante su función de onda.

12. Explique el significado de los llamados “números cuánticos” en los modelos de Bohr
y de Schroedinger, así como la forma de como se determinan en ambos modelos.

R: El modelo de Bohr utilizaba un número cuántico (n) para definir una órbita, el modelo
de Schrödinger utiliza tres números cuánticos para describir un orbital: n, l y ml . El
número cuántico n (principal) indica la distancia entre el núcleo y el electrón, medida en
niveles energéticos. Puede tomar números enteros, los que hasta ahora se conocen son
del 1 al 7. El número cuántico l (azimutal) indica la forma de los orbitales y el subnivel de
energía en el que se encuentra el electrón. Sus valores equivalen a n-1. Finalmente, el
número cuántico ml (magnético) indica la orientación espacial del subnivel de energía. Sus
valores van entre -l y l incluyendo el 0. Schrödinger ideó una ecuación de onda la cual al
resolver, se obtiene el valor de una función de onda (Ψ) el cual depende de los números
cuánticos antes mencionados. Ψ (r,θ φ) = R (r)·Θ(θ)·Φ(φ)
13. Basándose en los conceptos utilizados por Bohr y Schroedinger en la descripción del
átomo de hidrógeno, y utilizando expresiones matemáticas simples pero apropiadas,
explique la diferencia entre los conceptos de “órbita” y “orbital”.

R: El concepto de orbita fue utilizado por bohr, este guarda relación con el lugar por donde
pasa el e- que se desplaza en órbita circular alrededor del núcleo. Mientras se encuentre
aquí no hay gasto energético ya que está en estado fundamental explicitado por
coordenadas cartesianas que a través del nº cuántico principal describe su órbita. En
cambio schroedinger aplico el término de orbitales como la zona más probable para
encontrar al e- que se determina mediante la solución de Ψ (r,θ φ) = R (r)·Θ(θ)·Φ(φ). Esta
ecuación tiene su resultado en coordenadas polares que gráficamente entrega zonas de
alta probabilidad electrónica.

14. Analice el significado físico de las funciones de onda que describen el estado del
electrón del átomo de hidrógeno. Discuta los términos “densidad de probabilidad”,
“índice de probabilidad” y “probabilidad superficial” ejemplificando gráficamente el
comportamiento de las funciones 1s, 2p, 3s, 4p.

R: Densidad de probabilidad corresponde a la densidad e- que se encuentra a una

distancia establecida del núcleo. Si se multiplica la densidad de probabilidad por elemento
de espacio, obtenemos el índice de ocupación (índice de prob.) que es la integración de
capas esféricas infinitamente delgadas de radio r y espesor dr integrando todos los
elementos obtenidos sobre el total de espacio. La probabilidad superficial deriva de la
multiplicación de la función angular por la función radial que independientemente
entregan datos para n, l y m, entregando formas simétricas a través del análisis de
funciones de densidad significa que la máxima probabilidad de encontrar un e- es a X
distancia del núcleo y este corresponde al radio estudiado del átomo de H.
15. Las principales características de las soluciones de las funciones de onda obtenidas
para el átomo de hidrógeno se pueden visualizar gráficamente analizando la variación de
esas funciones con las distancia al núcleo. De ejemplos de cómo se pueden describir
pictóricamente el comportamiento de los orbitales 1s, 2s, y 2pz, tanto de las partes
radial y angular de esos orbitales, así como de las funciones completas. (Considere solo
las funciones matemáticas sencillas, funciones exponenciales y funciones sinusoidales,
características de esas soluciones).

R: radial R(r) angular Θ(θ)·Φ(φ) (s,p) (s)

(pz)

para 1s R(r)= para 2s R(r)= para 2pz R(r)=

para 1s Θ(θ)·Φ(φ)= para 2s Θ(θ)·Φ(φ)= para 2pz Θ(θ)·Φ(φ)=

16. Describa en forma simple la “ecuación de Schroedinger para el átomo de hidrógeno”

e indique expresiones matemáticas simplificadas de las soluciones de esa ecuación que
describen diferentes orbitales (para la prueba se seleccionarán 2 orbitales). Describa las
principales diferencias entre esos orbitales en lo que respecta a la variación de las partes
radial y angular de esas funciones con la distancia al núcleo.

R:

Donde: Ψ = función de onda ; x, y, z: coordenadas en el espacio; m= masa; h= constante de

Planck ; E= energía total; V= energía potencial. La solución a la ecuación de onda es la
función de onda Ψ, la probabilidad de encontrar una partícula es proporcional al cuadrado
de su función de onda. Se ha observado que la solución para el átomo de hidrogeno
presenta tres números cuánticos, n , l y m, cada solución que se encuentra para un
conjunto diferente de estos números cuánticos recibe el nombre de función de valor
propio y representa a un orbital en el átomo de hidrógeno. Para simplificar la visualización
de la distribución real de los electrones dentro del átomo, la función de onda Ψ se divide
en tres partes, cada una en función de una sola variable: Ψ (r,θ φ) = R (r)·Θ(θ)·Φ(φ). Donde
R(r) define la dependencia de Ψ respecto a la distancia del nucleo, y Θ y Φ dan la
dependencia angular, la probablilidad de encontrar un electron esta dado por Ψ². Las
funciones radiales representa el radio más probable donde encontrar un electron, las
funciones radiales de los tres primeros orbitales para el atomo de hidrogeno son:

Mediante agrupamiento de constantes se puede realizar una significante simplificación de

la formula:

Para r = 0, R toma como valor 0 y para valores muy grandes de r R se aproxima a 0 esto
quiere decir que en el núcleo y muy lejos de él, la posibilidad de encontrar un electrón son
nulas. La parte angular de la función de onda determina la forma de la nube electrónica y
varía según el tipo de orbital comprendido (s, p, d, f), y su orientación en el espacio.

17. Discuta el significado físico de las soluciones de la ecuación de Schroedinger para el

átomo de hidrógeno. Ejemplifique gráficamente lo anterior para diferentes electrones,
esto es para diferentes orbitales (para la prueba se seleccionarán 2 orbitales).

R: De la solución de la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrogeno se desprenden

la función radial y la función angular, el cuadrado de la función radial describe el radio
donde es más probable encontrar al electrón, la presencia de nodos en la grafica de la
función señala espacios por donde el electrón nunca pasara por lo que surge la
interrogante de cómo realiza el cambio de nivel si hay regiones por las que nunca pasara,
esta interrogante queda resuelta al tratar al electrón como onda. La función angular
describe la forma de los orbitales atómicos y al igual que en la función radial, al elevarla al
cuadrado esta indicará la zona más probable de encontrar al electrón, ambas funciones
juntas describen finalmente la nube electrónica correspondientes a los orbitales, donde las
zonas oscuras representan las zonas con más densidad electrónica.

Función Radial:

Función angular:

Orbital s Orbital p

18. Indique y explique algunos experimentos que validen el tratamiento de un sistema

atómico asumiendo un comportamiento de onda para el electrón. Relacione lo anterior
con la ecuación de de Broglie, mv=h/l o l=h/p.

R: Los experimentos realizados se basaban en la hipótesis de que si los electrones

pudieran comportarse como ondas, un haz de estas partículas que incidiera sobre un
cristal debería producir diagramas de difracción análogos a los observados para los rayos
X. Cuando se obtuvieron patrones de difracción para los electrones, se consideró
demostrado que estas partículas, al igual que los fotones, se manifiestan tanto a través de
sus propiedades corpusculares (materia) como ondulatorias (onda). La longitud de onda
de un electrón está dada por la ecuación de Broglie: λ = h/p, donde h es la constante de
Planck y p el momento del electrón (mv). Viendo la fórmula se aprecia fácilmente, que a
medida que la masa del cuerpo o su velocidad aumentan, disminuye considerablemente la
longitud de onda, lo cual se confirmó con los resultados del experimento de la doble
rendija.
19.
20. Explique brevemente porque el modelo de Schroedinger se puede aplicar en forma
exacta sólo al átomo de hidrógeno. ¿Cómo se soluciona ese impedimento en el caso de
los átomos multielectrónicos?

R: Un átomo multielectrónico es aquél que tiene más de un electrón. En un átomo con un

sólo electrón, en el que se considera al núcleo fijo en el origen de coordenadas, la
ecuación de Schrödinger depende de las tres coordenadas, cartesianas o esféricas, del
electrón. En un átomo multielectrónico de n electrones, la correspondiente ecuación de
Schrödinger contiene 3n coordenadas (tres por cada uno de los electrones presentes en
el átomo). La ecuación de Schrödinger de un átomo multielectrónico debe tener en
cuenta la atracción coulombiana del núcleo hacia todos y cada uno de los electrones, así
como las repulsiones de cada uno de los electrones hacia todos los restantes. La
complejidad de un sistema de esta naturaleza hace inviable la solución analítica de las
ecuaciones de Schrödinger correspondientes a estos átomos. Por lo tanto, no puede
resolverse analíticamente la ecuación de Schrödinger ni siquiera para el átomo de helio.

21. Explique en qué consiste el principio de “aufbau” o de “construcción” de Bohr para

obtener la configuración electrónica de los elementos. Ejemplifique describiendo la
configuración electrónica de los átomos con diferentes valores de Z (para la prueba se
seleccionaran 2 átomos).

R: El principio de Aufbau se emplea para definir las configuraciones electrónicas de átomos

multielectronicos mediante la adición sucesiva de p+ y e-, colocándolos en los distintos
orbitales, siguiendo un orden decreciente y teniendo en consideración el principio de
exclusión (no pueden existir 2 átomos que posean sus 4 números cuánticos iguales). Según
el principio de Afbau se llenara primero aquellos orbitales de menor energía y una vez
completos se irá avanzando hasta los de mayor energía. Ej: Ne10= 1s22s22p6.

22. Explique por qué para sistemas multieléctronicos no basta utilizar el modelo de Bohr
sino que es necesario recurrir al modelo ondulatorio para averiguar la energía relativa de
los electrones en un átomo. Relacione lo anterior con los requerimientos para
determinar la configuración electrónica de un átomo utilizando el principio de “aufbau”
de Bohr.

R: En átomos multielectronicos es necesario el uso de un modelo ondulatorio ya que

cuando existe un núcleo atrayendo a varias partículas negativas en su entorno, no todas
sentirán esta atracción con la misma intensidad y cada uno de los e- tendrán energías
distintas dependiendo de sus niveles de energía y del tipo de orbital que ocupan. Para
poder establecer la configuración electrónica de un átomo multielectronico se tendrá que
tener en cuenta el principio de afbau, llenando los orbitales de e- desde los niveles menos
energéticos (más estables) a los más energéticos (menos estables) respetando el principio
de Pauli y el de Hund.

23. Los llamados efectos de “penetración” y “apantallamiento” son los que

principalmente determinan las energías relativas de los orbitales en átomos
multielectrónicos. Explique en qué consisten esos efectos, cómo el estado del electrón
(orbital) determina la magnitud de los mismos, y porqué el modelo de Bohr no basta
para explicar ambos efectos.

R: El efecto penetración define la distribución electrónica cerca del núcleo para los
diferentes orbitales de un átomo multielectrónico, por lo que, según sea el tipo de orbital,
puede o no atravesar capas electrónicas internas en dirección al centro del átomo. Si
consideramos un número cuántico n, el orbital tipo s es el más penetrante, seguido por
el p, después el d y al final el f. El efecto pantalla es una barrera de electrones de un
mismo nivel, los cuales ejercen fuerzas de repulsión sobre electrones de mayor nivel,
disminuyendo así la probabilidad de encontrar estos electrones en niveles inferiores. Cada
nivel produce efecto de pantalla; a mayor número de electrones mayor es el efecto de
pantalla. El modelo de Bohr no sirve porque contempla los e- en orbitales circulares e
iguales, siendo que la realidad de los átomos multielectronicos es que los e- se encuentran
en distintos orbitales y poseen diferentes energías con diversas formas y orientaciones.

Sistemas moleculares I.
Orbitales Moleculares

1. Describa en forma simple y general la aplicación de la Teoría de los Orbitales

Moleculares (Combinación Lineal de Orbitales Atómicos) para describir el enlace en
sistemas moleculares. Compare este concepto con la descripción de Schroedinger para
sistemas atómicos.

R: Combinación Lineal de Orbitales Atómicos es una superposición cuántica de orbitales

atómicos y una técnica para calcular orbitales moleculares. La teoría de los orbitales
moleculares describe los enlaces como una mezcla de sus orbitales atómicos, donde los
electrones del enlace no corresponden a los átomos si no a la nueva molécula formada. En
esta teoría, cada molécula tiene un grupo de orbitales moleculares, y se asume que
la función de onda ψf del orbital molecular está escrita como una simple suma entre los n
orbitales atómicos constituyentes χi. Los coeficientes cij pueden ser determinados
numéricamente por sustitución de esta ecuación por la de Schrödinger.
2. Describa la molécula de ion hidrógeno H2+, la molécula de hidrógeno H2, y la molécula
ion hidrógeno H2– utilizando el modelo de los orbitales moleculares. Utilice el diagrama
de energías de orbitales moleculares resultante de esa descripción para señalar de
donde proviene la energía de disociación de esas especies y las magnitudes relativas que
esta tiene en las mismas.

R:
H2 + H2 H2 -
En el caso de la formación de enlace molecular en el ion H 2+ su orden de enlace es cero
debido a que no existen electrones en ambas moléculas por lo tanto no hay posibilidad de
enlazar. En el caso de la formación de la molécula de hidrogeno su orden de enlace
corresponde a 1 por lo que el orbital molecular es enlazante, lo que implica que
energéticamente es más estable. En el caso de la unión de H - su orden de formación es
cero por lo tanto esta sustancia en la naturaleza no existe.

3. Utilice el diagrama de energía de orbitales moleculares de la molécula de hidrógeno,

así como una descripción gráfica de la combinación de los orbitales atómicos y los
orbitales moleculares correspondientes, para describir la diferencia de energía entre los
orbitales moleculares “enlazante” y no “enlazantes” resultantes. Aproveche esa misma
descripción para expresar como varía la estabilidad de una molécula biatómica con la
distancia entre los dos átomos que la componen. Relacione lo anterior con la influencia
de los radios atómicos sobre la energía de enlace en esos sistemas.

R:

En el caso de la molécula de hidrogeno esta posee una configuración 1s 1, por ello al formar
el enlace con otra molécula de H estas quedan solapadas en el orbital molecular σ
(enlazante) que corresponde al de menor energía y mayor estabilidad. Su orden de enlace
es 1, esto indica que energéticamente hablando siempre será mejor un H 2 que un H ya que
es más estable la molécula. Si esta molécula tuviese un electrón en el orbital
antienlazante, su orden de enlace seria ½ lo cual haría esta especie mucho menos
frecuente ya que el orbital antienlazante es muy caro energéticamente hablando.
4. Analice el significado de la integral de superposición en la descripción de la teoría de
orbitales moleculares así como el concepto de los llamados orbitales moleculares
“enlazantes” y ”antienlazantes”.

R: La integral de superposición mide la interpenetración de dos orbitales atómicos

correspondientes a dos átomos diferentes. No representa a un término energético pero es
de vital importancia para evaluar la energía y formación de enlaces. Una combinación de
ondas que se traslapa creando una interferencia constructiva forma un orbital molecular
enlazante, en este los e- que lo ocupan tienen una alta probabilidad de situarse entre los
átomos, por lo que su llenado estabiliza la molécula. Una combinación de ondas que se
traslapa creando una interferencia destructiva forma un orbital molecular antienlazante,
en este los e- que lo ocupan tienen baja probabilidad de situarse entre los átomos, por lo
que su llenado desestabiliza la molécula.

5. Explique cualitativamente la importancia de la simetría en la construcción de orbitales

moleculares dando ejemplos de situaciones en que se produzcan orbitales moleculares
“enlazantes”, “antienlazantes” y “no enlazantes”.

R: Los orbitales atómicos sólo se mezclan si lo permiten las reglas de simetría. Los orbitales
que se transforman de acuerdo con diferentes representaciones irreducibles del grupo de
simetría no se mezclan. La combinación simétrica es el llamado orbital enlazante. La
combinación antisimétrica es el llamado orbital antienlazante. Por último un orbital no
enlazante surge porque un orbital atómico no tiene simetría y energía apropiadas para
interferir significativamente con los orbitales de otro átomo. Este tipo de orbitales no
contribuyen en nada al enlace químico, ni desfavorecen su formación.

Enlazante Antienlazante No enlazante

6. Describa mediante el modelo de los orbitales moleculares un esquema de energía

válido para moléculas binucleares homoatómicas (A2) formadas por elementos
representativos (s, p). Considere para ello dos casos límite (i) en que la interacción s-p z
puede ser despreciada y (ii) donde esa interacción debe ser considerada.
R:

A partir del O2 los orbitales poseen energías crecientes en sus orbitales de σ2p – π2p –
σ*2p – π*2p y originan la ordenación mostrada arriba. Se ve que el orden del enlace
corresponde a 2 y al ver en la naturaleza el oxigeno gaseoso existe mayoritariamente O 2
que atómico. En el caso de elementos antecesores de este (A 2) poniendo el caso del
nitrógeno ocurre que entre las energías relativas de los orbitales 2s y 2p difieren en
cantidades del orden de 0,2Mj/mol lo cual provoca que estos orbitales se mezclan y como
resultado el orbital π2s es de menor energía que el orbital σ2p es a esto que se debe que
el orden de enlace es de 3. Es por ello que el nitrógeno tiene un enlace muy energético
triple común en la naturaleza.

7. Considerando la variación relativa de las energías de los orbitales atómicos s y p a lo

largo de un periodo del sistema periódico explique cuando se debería usar y cuando se
podría no usar la mezclas de orbitales s y p z en la construcción del diagrama de orbitales
moleculares de una molécula biatómica homonuclear.

R: En el caso segundo periodo en moléculas biatómicas homonucleares se debe hacer una

diferencia que desde el oxigeno a la derecha (F,Ne) el orbital de menos energía es y será
siempre el σ2p y le seguirá el π2p ambos enlazantes, donde el orbital 2pz importara en
caso de determinar la energía y el orden de enlace que posee la molécula. En el caso de las
moléculas que anteceden al nitrógeno ocurre que los Z efectivos son muy bajos,
generando diferencias energéticas muy pequeñas del orden de 0,2Mj/mol por lo cual los
orbitales 2s y 2p se funden y mezclan dando origen a otro ordenamiento energético en el
cual π2p es menor energéticamente que σ2p.

8. Utilizando un diagrama de orbitales simple (sin mezcla de orbitales s y p z) para

describir (i) la simetría de los orbitales atómicos y los orbitales moleculares resultante
por la combinación de los mismos, así como la nomeclatura utilizada para rotular los
orbitales en cada caso; (ii) las energías relativas de los orbitales moleculares de diferente
simetría y su relación con las correspondientes integrales de superposición y (iii) la
descripción pictórica de lo descrito en (i) y (ii).
R:
(i)Ambos átomos de H poseen un orbital atómico 1s con 1 e-, por lo tanto al unirse tienen
la misma simetría y solaparán entre sí. Los orbitales moleculares formados serán σ1s y σ1s*.
Los orbitales que tienen distinto comportamiento de
simetría no solapan entre sí.

9. Explique cómo, en el marco de la teoría de los orbitales moleculares, se puede utilizar

el “principio de construcción (Aufbau)” descrito por Bohr para sistemas atómicos
multielectrónicos para obtener la configuración electrónica de una molécula. Aproveche
de señalar explícitamente las reglas que se utilizan para la aplicación de ese principio.

R: Los orbitales moleculares se utilizan para especificar la configuración electrónica de las

moléculas, estos se llenan de e- al igual que lo hacen los orbitales atómicos: Por orden
decreciente del nivel de energía, es decir, se llenan antes los orbitales enlazantes.
Siguiendo el principio de exclusión de Pauli (los orbitales podrán albergar como máx dos e-
con espines distintos). Aplicando la regla de máx multiplicidad de hund (los orbitales con el
mismo nivel de energía tienden a repartir los e- desapareándolos al máx, con espines
paralelos).

10. Construya diagramas de orbitales moleculares apropiados que le permitan describir

diferentes moléculas biatómicas homonucleares consignando la configuración
electrónica de cada una de esas moléculas (para la prueba se seleccionarán una o dos
moléculas específicas). Aproveche esas descripciones para explicar que se entiende por
“número en enlace” en el marco de esta teoría.

R: Aqui se muestra el TOM del fluor. En el cual se puede ver que posee cada uno 5
electrones en su capa más externa y forma 2 enlaces estables. Su orden de enlace es = 3
enlazante – 2 antienlazante = orden nº1 De esta forma se puede decir que este enlace en
la naturaleza si existe pero no en gran abundancia.
11. Describa mediante diagramas de orbitales moleculares apropiados diferentes
moléculas biatómicas homonucleares de elementos del segundo y tercer período del
sistema periódico consignando sus correspondientes configuraciones electrónicas y,
también, analizando el número de enlace y las propiedades magnéticas esperadas en
cada caso.

R: Orden de enlace: [ȇ (enlazantes) - ȇ (Antienlazantes)] /2 OE<0 no existe OE>0 existe

Paramagnetico: Posee electrones desapareados. Diamagnetico: Posee electrones

apareados.

12. Analice los diagramas moleculares y las configuraciones electrónicas de diferentes

moléculas biatómicas homonucleares de elementos del segundo o tercer período (en la
prueba se le indicaran una o dos moléculas determinadas). Aproveche esas
descripciones para explicar el concepto de los llamados “orbitales frontera” señalando
en cada caso los “HOMOs” y “LUMOs” correspondientes y discutiendo la importancia de
los mismos para la reactividad de las moléculas.

R: Los orbitales frontera de una especie son los que interactúan con los orbitales de otra
especie durante el curso de una reacción. HOMO: orbital ocupado de más alta energía.
LUMO: orbital desocupado de más baja energía.
 B2 (6e-v). La configuración electrónica será:
(σ2s)2 (σ2s*)2 (π2p)2. El orden de enlace σ es
cero. El enlace se justifica por el
alojamiento de dos electrones
desapareados en dos orbitales de simetría
π. Los electrones están desapareados en
contra de la teoría de Lewis que supone el
apareamiento electrónico para que haya
enlace.

13. Construya un esquema de energías que corresponda en forma generalizada a una

molécula biatómica héteronuclear AB en que A y B son elementos representativos
(bloque s-p) para los que la electronegatividad de B es mayor que la de A. Aproveche ese
esquema para, mediante ejemplos de orbitales moleculares apropiados, explicar el
concepto “carácter de un orbital molecular”.

R: Al ser B de mayor electronegatividad que A, B posee mayor Z (enlace iónico).

caracter enlazante/antienlazante/no enlazante.

14. En la construcción de los diagramas de energía de moléculas héteronucleares es muy

importante estimar la energía relativa de los orbitales atómicos que se combinan para
formar los correspondientes orbitales moleculares. Explique como para resolver lo
anterior puede utilizar conceptos tales como potenciales de ionización,
electroafinidades, y electronegatividades de los átomos involucrados. Qué utilidad
tendrían para esto los orbitales de Slater?

R: Gracias a las ecuaciones de slater es posible calcular el Z efectivo de un átomo, por ello
entre mayor sea el Z efectivo, su número atómico será mayor y sus orbitales moleculares
serán de menor energía. Por ello al establecer un enlace, la energía de los orbitales
moleculares que aporte este elemento será similar o inferior energéticamente y muy
similar a los más bajos niveles del otro elemento. Por ejemplo 2s formara enlace con 3pz
porque energéticamente están más cerca.
15. Considere una serie de moléculas biatómicas héteronucleares (no importando que su
existencia sea real o hipotética) formadas por elementos del segundo y tercer periodo
del sistema periódico (para la prueba se considerarán uno o dos moléculas específicas).
Determine, ayudado por los correspondientes esquemas de energía de los orbitales
moleculares, (i) la configuración electrónica de las mismas, (ii) el “numero de enlace”,
(iii) los correspondientes orbitales frontera HOMO y LUMO, y (iv) el “carácter” de esos
últimos.

R: configuración electrónica: (σ2s)2(σ2s*)2(π2px)2(π2py)2 (σ2pz)2(π2px*)1 OE: (8-3)/2 = 2,5 Homo:

(π2px*)1 Lumo: (π2py*), ambos antienlazantes.

16. Considerando moléculas biatómicas, homo y hétero nucleares, de elementos de los

periodos 2 y 3 del sistema periódico, busque el mayor número de ejemplos en que las
moléculas, de acuerdo a su descripción mediante la teoría de los orbitales moleculares,
debiese ser una especie paramagnética. (En la prueba se les consultará sobre casos
específicos).

R: O2 NO

17. La naturaleza de los orbitales frontera de una molécula determinan en gran medida
la reactividad de la misma. Busque ejemplos de moléculas biatómicas homo y
héteronucleares entre elementos del segundo o tercer periodo cuyas configuraciones
electrónicas permitan predecir que ellas serán adecuadas como (i) dador de pares de
electrones (base de Lewis) (ii) aceptor de pares de electrones (ácido de Lewis), (iii)
agente reductor y (iv) agente oxidante. (Para la prueba se le pedirán uno o dos casos o
bien se le señalarán algunas moléculas en las que Ud. deberá comentar su reactividad).
R: (i) OH- posee un e- muy propenso a ser donado. (ii) NO + propenso a recibir un e-. (iii) H2
(iv) O2

Sistemas Moleculares II.

Estructuras de Lewis, estereoquímica y repulsiones electrónicas

1. Explique en qué consiste y cómo se utiliza en la teoría electrónica de Lewis el

concepto de “configuración electrónica del gas inerte” (o “Regla del gas inerte).
Ejemplifique lo anterior para el mayor número que le sea posible de fórmulas químicas
de compuestos simples conocidos formados por elementos del segundo período que
correspondan a moléculas estables bi-, tri-, tetra-atómicas con enlaces simples y
múltiples según sea el caso. (Para la prueba se le especificarán casos específicos que
cumplan con una o más de esas condiciones).

R: La configuración electrónica de los gases nobles es particularmente estable ya que los

átomos adquieren estabilidad compartiendo e- con otros átomos y formando enlaces, para
adquirir estructuras como las de estos (gases nobles). CO2 - O2 - F2 - N2 - BCl3

2. Explique por qué la “regla del gas inerte” no funciona, por ejemplo, para compuestos
en que el elemento central es un elemento representativo del tercer período.
Ejemplifique lo anterior con el mayor número que le sea posible de fórmulas de Lewis de
moléculas estable penta- y hexa-atómicas (Para la prueba se pedirá explicar algunos
casos específicos). Explique el porqué de esa desviación de la regla del gas inerte.

R: La ley del gas Inerte no funciona para elementos del tercer periodo ya que ellos aparean
los orbitrales d, los cuales tienen espacio para almacenar hasta 10 electrones.

3. Explique qué entiende por “expansión del octeto de electrones” en la descripción de

la estructura electrónica de compuestos de los elementos representativo. Discuta las
bases de ese tipo de reglas utilizadas para establecer la estabilidad y estructuras
moleculares considerando las estructuras electrónicas de los sistemas atómicos
involucrados.

R: Ocurre una expansión del octeto al llegar a los elementos representativos debido a la
aparición de los orbitales d, los cuales tienen la capacidad de recibir 10 electrones, lo que
produce que átomos se estabilicen sin estar en el octeto. La estabilidad de estas
determinadas estructuras esta dada por la carga formal ya que será más estable aquella
estructura con menor energía y por lo tanto menor carga formal en sus atomos.

4. Como se aplica el concepto “repulsión entre pares de electrones” para establecer la

estereoquímica de compuestos de elementos representativos considerando sus
correspondientes estructuras de Lewis. Considerando lo anterior proponga posibles
estructuras especiales para los mismos compuestos analizados en las dos preguntas
anteriores. Para la prueban se pedirán explicar algunos ejemplos específicos).

R: La geometría molecular esta determinada por la ubicación de los pares electronicos ya

que esta repulsión en la capa de valencia determina la estructura en la que los pares de e-
se ubiquen tan lejos unos de otros según la geometría lo permita. Lineal: 180º, trigonal:
120º, tetraédrica: 109.5º, bipiramidal trigonal: 90º axial y 120º ecuatorial, octaedrica: 90º
axial y 90º ecuatorial.

5. En el marco del concepto “repulsión entre pares de electrones de la capa de valencia”

se ha observado que el efecto de los pares de electrones no enlazados sobre la
estereoquímica de los compuestos es diferentes que aquel de los pares que participan
en los enlaces. Ejemplifique lo anterior aplicándolo a moléculas reales como las descritas
en la pregunta anterior. (En la prueba la pregunta se orientará a compuestos
específicos).

R: Cuando en estructuras los electrones están enlazados forman estructuras anteriores, sin
embargo al existir algunos con pares de e- enlazantes modifican la estructura debido a la
repulsión del par con los e- enlazantes. En el caso del NO 2 el par provoca que el angulo de
120º teórico sea de 115º y esta estructura pase de lineal a ser angular. Otro ejemplo de
esto es el NH3 ya que pasa de una estructura tetraedrica de 109,5º a 107º

6. Averigüe las características estructurales de compuestos covalentes de elementos del

segundo periodo con hidrógeno explicando las diferencias entre los ángulos elemento-
hidrógeno observados en los diferentes casos.

R: CH4: Estructura tetraédrica con 0 par de e- no enla, se mantiene 109,5º NH 3: Debido al

par de e- no enlazantes el ángulo pasa de 109,5º a 107º H 2O: Debido a los pares de e- no
enlazantes crea un ángulo de 104º dando origen a una estructura angular. HF: Debido a los
3 pares de e- no enlazantes se forma una estructura tetraédrica.

7. Proponga estructuras esperadas para las especies dióxido de nitrógeno, el ión nitrilo y
el ión nitrito. Compare los ángulos que forman los dos oxígenos con el nitrógeno
determinado experimentalmente para esas especies explicando las diferencias entre
ellos y con aquellas en las estructuras propuestas.
R: Ion Nitrilo: Presenta una estructura lineal esto debido a que al N se le saco un e-
quedando con 4 electrones, el N para establecer 2 enlaces que al ser ambos dobles
originan una estructura lineal. Dióxido de N: Presenta una estructura con ángulo de enlace
de 134º lo cual difiere de la realidad de 120º a 134º ya que el electrón existente no esta
apareado dándole mas espacio a los Oxigenos. Ion Nitrito: posee una estructura trigonal
plana pero al estar sustituido en uno de sus puntos por un par de electrones achicando el
ángulo a 115º creando una estructura denominada angular. *El par de e- no enlazados
ocupan un volumen mucho mayor que los que participan en el enlace.

8. Utilizando el concepto “repulsión entre pares de electrones de la capa de valencia”

junto con las consideraciones sobre la actividad estereoquímica de los pares de
electrones no enlazados proponga las formulas estructuras más probables para el SF 4,
BrF3 y XeF2, SF6, IF5, XeF4. (Para la prueba se seleccionan algunas de esos u otros
ejemplos).

R: SF4 BrF3 XeF2 SF6 IF5 XeF4

Sistemas Moleculares III. Teoría de los Enlaces de Valencia

1. Describa en forma simple y general la aplicación de la “Teoría de los Enlaces de

Valencia” para describir el enlace en sistemas moleculares. Explique la relación de esta
teoría con las estructuras electrónicas de Lewis. Establezca también las principales
diferencias de esta teoría con la Teoría de los Orbitales Moleculares.

R: La teoría de enlace de valencia es el concepto de lewis de que el enlace corresponde al

comportamiento de electrones entre átomos vecinos. Sus principios son: (1) El resultado
del apareamiento de electrones no apareados de átomos vecinos es un enlace covalente.
(2) Los espines de los electrones apareados deben ser antiparalelos. (3) Los electrones se
pueden excitar para llenar los orbitales vacíos antes de la formación del enlace. (4) La
forma de la molécula está determinada por la dirección en la que apuntan los orbitales del
átomo central. La teoría de OM da cuenta de cómo se forma el enlace dando datos
energéticos y la teoría de capa de valencia nos da información sobre la órbita en la cual
quedan las moléculas dando datos sobre ángulos entre sus átomos.
2. Describa la formación del enlace en la molécula de hidrógeno de acuerdo a la Teoría
de los Enlaces de Valencia utilizando expresiones matemáticas simples pero apropiadas
así como también representaciones pictóricas de las mismas.

R: En la figura se observa como la interacción entre los dos átomos es prácticamente nula
cuando la distancia internuclear es grande. Se dice que la energía potencial de este
sistema es 0. (1) Al aproximarse los átomos aparecen interacciones, cada electrón es
atraído por el núcleo del otro átomo, al mismo tiempo los electrones se repelen entre sí y
de igual forma los dos núcleos. Mientras los átomos todavía están separados la atracción
es mayor que la repulsión, de esta forma, la energía potencial del sistema disminuye y el
sistema se va estabilizando a medida que los átomos se acercan (2). Cuando los átomos se
encuentran a una distancia determinada, se alcanza el mínimo de energía potencial, por lo
tanto, se alcanza la mayor estabilidad posible. Esa situación corresponde a la formación del
enlace químico (formación de la molécula H 2) y el máximo solapamiento entre los orbitales
1s de los átomos de hidrógeno (3). Finalmente, se puede considerar la posibilidad de
acercar los átomos una distancia menor a la de enlace. En este caso, aparecerán, por un
lado, repulsiones entre los núcleos de los átomos y, por otro, entre los electrones. Estas
repulsiones provocarían la desestabilización del sistema, aumentando su nivel energético,
es decir, su energía potencial (4). Por ello, el sistema tendría tendencia a volver a la
situación de equilibrio. Como resultado de la formación de la molécula H 2, la disminución
de energía potencial que permitirá el solapamiento de los orbitales, se debe a la liberación
de energía. Los experimentos han demostrado que cuando se forma un enlace H-H se
desprenden 105 Kcal. /mol (439 kJ/mol) de energía. Para romper el enlace se requiere
exactamente la misma cantidad de energía, entonces la fuerza del enlace es la energía
requerida para romper un enlace o la energía que se desprende al formar un enlace. La
figura muestra que la estabilidad máxima se alcanza cuando los núcleos están separados
por cierta distancia, a esa distancia se le llamada longitud de enlace y en este caso
corresponde a 0,74Ǻ (74 pm).
3. Utilice la descripción del enlace en la molécula de dihidrógeno para explicar los
conceptos “resonancia” y “energía de resonancia” utilizados en la Teoría de los Enlaces
de Valencia.

R: Energía de resonancia se puede definir como la diferencia de energía entre la real de la

molécula, medida experimentalmente, y la calculada para la más estable de sus fórmulas
canónicas. Resonancia es el movimiento o deslocalización de electrones π o n (no
enlazantes), esta se aplica a aquéllas estructuras donde hay varias formas de representar a
un compuesto. Es una forma de estabilización, ya que los electrones se dispersan en un
volumen mayor. Al analizar la molécula de H2, se puede ver que es una molécula que no
presenta resonancia, ya que no tiene electrones libres que puedan estar en constante
movimiento.
4. Explique la “realidad” de las llamadas “estructuras resonantes” en el marco de la
teoría de los Enlaces de Valencia, así como la forma de utilizarlas para la descripción del
enlaces en sistemas químicos.

R: Una estructura de resonancia es una de dos o más estructuras de Lewis para una sola
molécula que no se puede representarse exactamente con una sola estructura de Lewis. Es
importante destacar que no son compuestos diferentes, sino formas diferentes de
representar el mismo compuesto. Cuando se representan las formas de resonancia, se
intenta dibujar estructuras que sean lo más bajas posibles de energía y así buscar la
estabilidad como dice la teoría de enlace de valencia. Para buscar esta estabilidad las
mejores candidatas son las que tienen un número máximo de octetos y el máximo número
de enlaces, además las estructuras tiene que tener la mínima cantidad de separación de
cargas.

5. Busque ejemplos de especies químicas orgánicas e inorgánicas para cuya descripción

se conveniente la utilización de “estructuras resonantes” (para la prueba se le pedirá
referirse a algunas especies químicas determinadas).

R:

6. Explique el concepto “hibridación de orbitales atómicos” y la forma cómo la Teoría de

Enlaces de Valencia utiliza ese concepto para describir la estructura de especies
moleculares. Ejemplifique lo anterior utilizando las estructuras de compuestos que
forman los elementos de los grupos 13, 14, 15 y 16 con hidrógeno. (Para la prueba se le
pedirá hacerlo con sólo algunos de esos compuestos).
R: La hibridación de los orbitales ocurre mediante la mezcla de orbitales s y p. En el caso
de tener una configuración 1s22s22p1 ocurre que un electrón del orbital 2s pasa al
siguiente 2py y quedaría un electrón en 2s, 2px, 2pz dando oportunidad de establecer 3
conexiones con otro átomo de hibridación sp2. En el caso del carbono = 1s 22s22p2 después
de hibridarse quedan 4 zonas de conexión, pero al empalmarse con 2 oxígenos forma una
hibridación sp con un ángulo de 180° y se traslapa con un orbital 2p del oxigeno quedando
2 enlaces pi con hibridación sp2.

7. Los orbitales atómicos híbridos presentan una energía mayor que los orbitales
hidrogenoides puros. ¿Qué se entiende por la llamada “energía de promoción” asociada
a esos casos? Explique lo anterior haciendo un análisis energético que justifique la
formación de un enlace estable tomando como ejemplo la estructura del metano.

R: La energía de promoción, se define como la energía necesaria que requiere un electrón

para ser transferido de un orbital a otro. Por ejemplo, en el carbono, la configuración
electrónica es 1s22s22p2, aquí habrá hibridación, para que el carbono sea tetravalente, un
e- del orbital 2s, pasa al orbital 2p, quedando 1s 22s12p3. Es por ello que en el caso del
metano, el carbono está unido a 4 átomos de hidrogeno.

8. Describa utilizando esquemas pertinentes el alcance del concepto “energía” de

promoción” en la descripción de la molécula BeH 2 mediante la teoría de los enlaces de
valencia.

R: El Berilio tiene de número atómico Z = 4 y su estructura electrónica es:

Al no tener electrones desapareados, no podría formar enlaces covalentes. Sin embargo,

con un poco de energía, adquiere la siguiente configuración:

Así, tiene los 2 electrones libres, para así poder juntarse con los hidrógenos. La energía de
promoción usada, fue de 2s2-2s1sp1
9. Describa matemática y pictóricamente diferentes tipos de orbitales híbridos formados
por mezclas de orbitales s y orbitales p. Ejemplifique lo anterior describiendo el enlace
en compuestos simples formados por carbono e hidrógeno.

R: Se dice que las funciones de onda de los orbitales s y p se mezclan unas con otras
durante la creación de un enlace para que estos posean una mayor superficie de contacto
al momento de interactuar con otro átomo. Con esto existe mayor fuerza del enlace por el
traslape del orbital híbrido de un átomo con otro orbital de un átomo igual o diferente.
Las mezclas de orbitales s y p serán sp, sp 2, sp3 dependiendo de la cantidad de orbitales
que se mezclarán para interactuar con un orbital s, por ejemplo. Desde el punto de vista
matemático, la función se mezclará de la siguiente manera:

Donde A y B serán orbitales atómicos diferentes

que se mezclan para formar un orbital híbrido. Y desde el punto de vista pictórico la
superposición de un orbital s con un orbital p se verá de la siguiente manera y al lado
derecho un ejemplo para el hidruro de berilio:

10. Describa mediante la Teoría de Enlaces de Valencia la estructura y propiedades de

algunas moléculas orgánicas simples con enlaces simples, dobles, y triples. (Para la
prueba se le pedirá describir algunas especies determinadas).
R: Un ejemplo para la formación de un enlace simple es el CH 4, donde a partir de la
hibridación sp3 del carbono, le permite generar los híbridos necesarios para la generación
de 4 enlaces igualmente distribuidos espacialmente. El enlace simple es muy estable, ya
que la formación de los híbridos le permite una estabilidad muy grande a la molécula. Un
ejemplo para un doble enlace es lo que pasa con el CO 2 donde el carbono produce una
doble hibridación de tipo sp por la formación de 2 dobles enlaces con los oxígenos.
Además la consecuencia de la hibridación del C es que quede 1 orbitales de tipo p vacío
con lo cual se podrá formar la doble ligadura que le dará menos movilidad espacial a los
átomos. Por último un ejemplo de un triple enlace es lo que ocurre en un etino donde
existirá una hibridación de tipo sp para los 2 átomos de Carbono que será un enlace tipo σ.
También existirán 2 orbitales tipo p vacíos lo cual producirán 2 enlaces de tipo π por la
interacción entre con los orbitales p de cada átomo. Estos enlaces tipo π estarán uno
arriba y otro debajo del enlace de tipo σ. La molécula será muy reactiva ya que tenderá al
rompimiento de estas ligaduras π por acción de diferentes iones o radicales.

11. Describa y analice la utilización de la Teoría de los Enlaces de Valencia para la

molécula de benceno.

R: El benceno (C6H6) es una molécula hexagonal plana con átomos de carbono situados en
seis vértices. Todos los enlaces carbono-carbono son iguales tanto en fuerza como en
longitud, al igual que todos los enlaces carbono-hidrogeno y los ángulos CCC y HCC son
todos de 120º. En consecuencia, cada átomo de carbono está hibridado en sp2; y forma
tres enlaces sigma con los dos carbonos adyacentes y uno con el hidrógeno. Esto deja sin
enlazar un orbital híbrido 2pz, de cada átomo de carbono perpendicular al plano de la
molécula de benceno, o al anillo bencénico como se suele llamar. Debido a su orientación
cíclica, cada orbital 2pz, se traslapa con otros dos de cada átomo adyacente. Esto produce
seis orbitales pi, de los cuales tres son enlazantes y tres antienlazantes. Así la molécula de
benceno en su estado fundamental tiene: seis electrones repartidos en tres orbitales
moleculares pi, en donde se encuentran dos electrones con espines apareados.

12. Utilice como ejemplo la molécula de benceno para analizar el significado y utilidad
de las llamadas “estructuras resonantes” para describir el enlace extiende en la molécula
de benceno.

R: Aunque es obvio que el benceno es insaturado, es mucho más estable que otros
alquenos y no experimenta las reacciones típicas de los alquenos. La estructura real es una
estructura compuesta, o híbrido de resonancia, de las diferentes formas. Las formas de
resonancia sólo difieren en la colocación de sus electrones π o no enlazantes, ni la posición
ni la hibridación de átomo alguno cambia de una forma de resonancia a otra. Por ejemplo,
en el benceno la teoría de la resonancia explica la estabilidad y las propiedades del
benceno, describiéndolo como un híbrido de resonancia de dos formas equivalentes.
Ninguna forma es correcta en si misma; la estructura verdadera del benceno se encuentra
entre ambas; pero es imposible dibujarla con nuestras convenciones usuales. Es por esto
que se utiliza un “círculo” dentro del benceno, representando los electrones como
“girando”, pero debemos tener cuidado en esto, puesto que no representa la real cantidad
de electrones π del sistema, que en este caso son 6.
13. Compare las descripciones para la aromaticidad de la molécula de benceno
propuestas por las teorías Orbitales Moleculares y Enlaces de Valencia.

R: No hay una estructura única clásica a partir de la teoría de enlace-valencia (la de las
hibridaciones) que para el C6H6 explique correctamente la existencia de, por ejemplo, sólo
tres bencenos di sustituidos. Podemos escribir más de una estructura de Lewis clásica que
difiere únicamente en dónde se ubican los electrones. Las dos estructuras posen la misma
energía. Una sola estructura no representa de manera adecuada la naturaleza real del
benceno, por lo que debemos concebir a éste como un híbrido de todas estas ideas. De
hecho, la representación del híbrido tendrá, consecuentemente, menor energía que
cualquiera de las representaciones aisladas del benceno. Esta estabilidad adicional de que
goza el benceno se define como AROMATICIDAD. Su origen se encuentra en el hecho de
que los orbitales moleculares de la nube pi del benceno se encuentran llenos de
electrones, lo que le comunica una saturación de capa de valencia equivalente a la que
alcanzan los gases nobles (aunque éstos con 8 electrones). Orbitales de antienlace (π*): Si
los electrones circulan en ellos, desestabilizan o destruyen la molécula (en el benceno
están vacíos). Orbitales de enlace (π): Los 6 electrones de su nube π circulan en ellos,
confiriéndole al benceno muy amplia estabilidad a la molecular.

14. Explique el concepto de formación de orbitales híbridos y su utilización para describir

la estructura de especies químicas propuesto por la Teoría de Enlaces de Valencia,
ejemplificando mediante la descripción de la molécula de dióxido de carbono.

R: De acuerdo con la teoría de enlace de valencia, se forma un enlace covalente cuando se

acercan mucho dos átomos, de tal manera que un orbital ocupado por un electrón en un
átomo se “traslapa” con un orbital ocupado por un electrón en el otro. Entonces, los
electrones quedan apareados en los orbitales que se traslapan y son atraídos por los
núcleos de ambos átomos. En tanto, se habla de hibridación cuando en un átomo, se
mezcla el orden de los electrones entre orbitales creando una configuración electrónica
nueva. En el caso del dióxido de carbono, encontramos un átomo de Carbono, y dos de
Oxígeno (CO2), enlazados entre sí por dos enlaces dobles, de la manera O=C=O, como bien
sabemos, cada uno de esos enlaces dobles cuenta con un enlace σ (sigma) y otro enlace π
(pi), por lo que la hibridación de ambos oxígenos en este caso es sp2 (se cuenta el enlace σ
con el carbono y cada par de electrones libres cuenta como un enlace σ), mientras que el
carbono presenta hibridación sp (al tener dos orbitales sp, tenemos dos electrones de
“sobra” que se encuentran unidos cada uno a un oxígeno de manera de formar un enlace
π entre orbitales p, los que le restan movilidad atómica a la molécula

15. Aplique los conceptos de la Teoría de Enlaces de Valencia para describir la estructura
del trifluoruro de boro. Relacione esa estructura con las propiedades del BF 3 como ácido
de Lewis.

R: A partir de los conocimientos que tenemos sobre configuración electrónica ([He] 1s 2

2p1) podemos ver que el átomo de boro tiene 3 electrones de valencia, un orbital de tipo s
que posee 2 electrones y un orbital de tipo p que tiene 1 electrón. El boro para unirse con
3 sustituyentes es necesario que uno de los electrones que se encuentran en el orbital tipo
s se cambie hacia uno de los 2 orbitales p vacíos para poder realizar una hibridación triple
de estos orbitales para posteriormente formar los 3 enlaces que tendrán que ser iguales.
Ya teniendo armada la molécula existe otro problema, ya se utilizaron los orbitales p x y py
para formar los enlaces, pero existe un orbital p z vacío que se encuentra en una tercera
dimensión lo que le proporciona a la molécula una reactividad muy significativa. Para
resolver el problema anteriormente señalado, debe existir una molécula la cual posea un
par de electrones desapareados (HOMO) que pueda almacenar esos electrones dentro de
un orbital vacío de alta energía (LUMO). Según la teoría ácido base de Lewis, la molécula
que reciba pares de electrones será el BF 3 (acido) y cualquier molécula que ceda pares de
electrones será una base de Lewis. Con esto la molécula de BF 3 alcanzará su máxima
estabilidad.

16. Considere los siguientes moléculas y iones poliatómicos: tetracloruro de carbono,

difluoruro de oxígeno, tricloruro de fósforo, difluoruro de xenón, yoduro de indio (I),
bromuro de estaño (II), tribromuro de antimonio, tetracloruro de telurio, pentafluro de
yodo, el ion tetracloruro de yodo (ICl4-), el ión amonio, el iónhexafluorosilícico (SiF62-), el
ión pentafluoroazufre (SF5-) (Para la prueba se seleccionarán solo algunas de esas
especies). (i) Escriba los correspondientes diagramas de Lewis. (ii) La disposición de los
pares de electrones y la forma molecular considerando la “teoría de repulsiones de
pares de electrones de valencia”. (iii) Identifique la hibridación de los electrones del
átomo central.

R: forma piramidal (ángulo de enlace menor a 109°). Hibridación sp 3.

 forma lineal (ángulo de enlace 180°). Hibridación sp3d

Enlace en sólidos I

1.
2.
3.
4. Considerando un sólido constituido por átomos A, discuta sus propiedades como
conductor eléctrico cuando la configuración electrónica del átomo A es (i) ns2 np0 y (ii)
ns2 np6, para los casos (i) en que los orbitales atómicos s y p de A están
energéticamente muy separados y (ii) cuando la diferencia de energía entre esos
orbitales atómicos es relativamente pequeña.

R: Para el caso (i), se tiene la configuración ns2 np0, donde los orbitales atómicos s y p se
encuentran energéticamente muy separados. En esencia, la conductividad eléctrica de un
sólido depende del espaciamiento y del estado de ocupación de las bandas de energía. En
el caso de los metales, las bandas de valencia son adyacentes a las bandas de conducción y
por lo tanto, actúan fácilmente como conductores. Sin embargo, si se aumenta el espacio
energético entre las bandas de valencia y las bandas de conducción, será necesaria más
energía para excitar al electrón hacia la banda de conducción, lo cual impide la libre
movilidad del electrón y como consecuencia, el sólido pierde carácter de conductor
eléctrico, llegando a ser eventualmente un aislante. Para el caso número (ii), en el cual los
átomos que constituyen el sólido poseen configuración ns2 np6, se tiene que la diferencia
de energía entre los orbitales atómicos s y p es relativamente pequeña. Esto quiere decir
que el sólido presentará un carácter de semiconductor, los cuales por lo general no son
capaces de conducir corriente eléctrica, a menos de que sea a altas temperaturas o que se
combinen con pequeñas cantidades de otros elementos. Puede deducirse que el sólido
presentará un comportamiento opuesto al de los metales, ya que, será necesario
suministrar energía para excitar al electrón desde la banda de valencia hacia la banda de
conductividad.

5. Considere un sólido constituido por átomos A con configuraciones electrónicas ns2

np0 ó ns2 np6, aprovechando lo anterior para explicar los conceptos “banda de valencia”
y “banda de conductividad” en sólidos.

R: La banda de valencia: está ocupada por los electrones de valencia de los átomos, es
decir, aquellos electrones que se encuentran en la última capa o nivel energético de los
átomos. Los electrones de valencia son los que forman los enlaces entre los átomos, pero
no intervienen en la conducción eléctrica. La banda de conducción: está ocupada por los
electrones libres, es decir, aquellos que se han desligado de sus átomos y pueden moverse
fácilmente. Estos electrones son los responsables de conducir la corriente eléctrica.
 Figura 1 (ns2 np0 en este caso n= 2)

Observe que en las brechas de energía (regiones blancas) entre las bandas permitidas, los
electrones no pueden ocupar estados que se encuentran en estas. El azul representa
bandas de energía ocupadas por los electrones cuando el átomo está en su estado basal.
El color amarillo representa bandas de energía vacías.

Ejemplo: bandas en el caso de un aislante. Un aislante eléctrico

a T=0 k tiene una banda de valencia llena y una banda de conducción vacía.
El nivel de Fermi se encuentra entre estas bandas en la región conocida como brecha de
energía.

6. Utilizando la teoría de bandas de orbitales moleculares en sólidos, explique las

diferencias entre un sólido conductor, un sólido aislante y un sólido semiconductor.

R: Para que un material sea buen conductor de la corriente eléctrica debe tener electrones
en la banda de conducción, pero la diferencia energética entre la banda de valencia y la de
conducción es nula; es decir están solapadas. Por ello, tanto si la banda de valencia está
total o parcialmente llena, los electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales vacíos
y conducir la corriente eléctrica al aplicar una diferencia de potencial. En un aislante la
banda de valencia está completa y la de conducción vacía. Un caso intermedio lo
constituyen los semiconductores, en el caso de las sustancias de este tipo, la banda de
valencia también está llena y hay una separación entre las dos bandas, pero la zona
prohibida no es tan grande, energéticamente hablando, y algunos electrones pueden
saltar a la banda de conducción. Estos electrones y los huecos dejados en la banda de
valencia permiten que haya cierta conductividad eléctrica.

7. Explique por qué en un sólido semiconductor la conductividad eléctrica crece al

aumentar la temperatura.

R: La conductividad de un elemento semiconductor se puede variar aplicando uno de los

siguientes métodos: Elevación de su temperatura, Introducción de impurezas (dopaje)
dentro de su estructura cristalina, Incrementando la iluminación. El incremento de la
conductividad provocado por los cambios de temperatura, la luz o las impurezas se debe al
aumento del número de electrones de electrones conductores que transportan la
corriente eléctrica. En un semiconductor característico o puro como el silicio, los
electrones de valencia (o electrones exteriores) de un átomo están emparejados y son
compartidos por otros átomos para formar un enlace covalente que mantiene al cristal
unido. Estos electrones de valencia no están libres para transportar corriente eléctrica.
Para producir electrones de conducción, se utiliza la luz o la temperatura, que excita los
electrones de valencia y provoca su liberación de los enlaces, de manera que pueden
transmitir la corriente. Las deficiencias o huecos que quedan contribuyen al flujo de la
electricidad (se dice que estos huecos transportan carga positiva).

Enlace sólidos II

1.
2. Considerando la gran diferencia de electronegatividad existente entre los átomos
sodio y cloro, explique en forma simple, utilizando la “teoría de bandas”, porqué el NaCl
sólido es un buen aislante.

R: Existen condiciones que tienen que cumplir las moléculas para ser conductoras,
referidas a la diferencia de energía entre el orbital homo (orbital ocupado de mayor
energía) y el orbital lumo (orbital desocupado de menor energía), la cual debe ser lo más
pequeña posible para facilitar el flujo de electrones entre los átomos debido a que el
proceso de conducción de energía consta de una serie de saltos del ultimo electrón en la
capa de valencia desde el orbital HOMO hacia el orbital LUMO y viceversa. De esta forma
los compuestos que presentan una menor diferencia de energía entre estos dos orbitales
son compuestos altamente conductores, el cual no es el caso del cloruro de sodio, en el
cual la diferencia entre estos orbitales es muy grande debido a la gran diferencia entre las
electronegatividades de ambos átomos. En la teoría de banda el HOMO se nombra como
banda de valencia, y el LUMO como banda de conducción, y la diferencia de energía entre
estos dos orbitales se nombra como banda prohibida, en la cual no hay electrones con
esos valores de energía.

3. Describa en forma breve algunas características de los llamados “compuestos iónicos”

(conductividad del sólido y el líquido, solubilidad, puntos de fusión y ebullición)
relacionándolas con el enlace entre los átomos en esos sólidos.

R: Tienen elevados puntos de ebullición y fusion debido a la fortaleza del enlace ionico en
su estructura. Cuando un compuesto iónico se introduce en un disolvente polar, los iones
de la superficie de cristal provocan a su alrededor una orientación de las moléculas
dipolares, que enfrentan hacia cada ion sus extremos con carga opuesta a la del mismo. En
este proceso de orientación se libera una energía que, si supera a la energía reticular,
arranca al ion de la red. Una vez arrancado, el ion se rodea de moléculas de disolvente:
queda solvatado. Las moléculas de disolvente alrededor de los iones se comportan como
capas protectoras que impiden la reagrupación de los mismos. Todo esto hace que, en
general, los compuestos iónicos sean solubles en disolventes polares, aunque
dependiendo siempre la solubilidad del valor de la energía reticular y del momento dipolar
del disolvente. Así, un compuesto como el NaCl, es muy soluble en disolventes como el
agua, y un compuesto como el sulfato de bario, con alta energía reticular, no es soluble en
los disolventes de momento dipolar muy elevado.de esta misma forma se sabe que los
compuestos ionicos solidos no presentan una conductividad considerable, no asi cuando el
compuesto se encuentra solubilizado en un solvente polar, ya que en ese caso el
compuesto ionico presenta una alta conductividad, atribuida a la elevada concentración de
iones en la solución.

4. De una expresión utilizable para el cálculo de la energía de una molécula biatómica

iónica, por ejemplo NaCl, analizando las principales variables que determinan esa
energía.

R: Tomando en cuenta que la molécula de cloruro de sodio es un compuesto ionico que en

pocas palabras se adecua al modelo de esferas rígidas la expresión mas adecuada para
realizar el calculo de la energia reticular es:

NA Z  Z  e2  1 
U R   4 1   Donde UR es la energia reticular, N es el n° de avogadro, n son
 o ro  n 
los exponentes de born, Z+ es la carga del cation, Z - la carga del anion, e2 la carga del
electron, M la constante madelung, εo es la permitividad del cloruro de sodio al vacio y r o la
distancia entre los dos iones, la cual debido a que la estructura va a tender a ocupar el
menor espacio posible en el ordenamiento, es la suma de los dos radios atomicos. Las
variables importantes en esta expresión son la permitividad del compuesto debido a que
es esta la que se refiere al comportamiento del compuesto frente a el paso de un campo
electronico e ilustra la posible movilidad de las cargas dentro de este; los radios atomicos
ya que estos definen la distacia entre los dos iones, lo cual afecta directamente a la fuerza
de los enlaces y la magnitud de la fuerzas de repulsión y atracción.

5. Analice alguna expresión simple para el cálculo de la energía de un arreglo

tridimensional tipo NaCl de esferas rígidas cargadas positiva y negativamente. Destaque
en esa expresión el significado de la llamada “constante de Madelung”.

R: La energía reticular es la medida de las atracciones y repulsiones electrostáticas entre

iones de la red cristalina compuesta por una distancia r que va desde el núcleo del cation
al del anion. El aumento de esta red cristalina sigue y corresponde a una serie infinita de
términos electrostáticas de atracción y repulsión y si bien en la medida que aumenta r
disminuye las interacciones. Sin embargo la sumatoria de esta serie atractiva y repulsiva
converge a números que se conocen bajo el nombre de constante de madelung. (NaCl
1.748) Por lo tanto, si lo que se forma es una distribución tridimensional de un número de
conjuntos (+ -), la expresión del trabajo corresponde a la energía reticular y queda de la
siguiente manera:

En la que M es una constante que depende de la estructura y que se conoce como

constante de Madelung. En esta expresión se comprueba que UR es mínimo (adquiere el
máximo valor absoluto) cuando la distancia l es la más pequeña posible. Por tanto, será la
suma de los respectivos radios iónicos, y de esta manera, se puede afirmar que las
estructuras iónicas minimizan la energía reticular dando lugar a empaquetados de iones lo
más compactos posibles (minimizando la distancia entre iones, y por tanto, el volumen
ocupado).

6.
7. Una expresión ampliamente utilizada para el cálculo de la energía reticular de sólidos
iónicos es la siguiente U0=[ANZ+Z-e2/4_r0](1-1/n), en que el último factor refleja la
llamada energía de repulsión de Born (B/rn) así como el tamaño y naturaleza de la nube
electrónica de los iones. Explique cada uno de los términos que aparecen en esa
relación, así como el porqué la necesidad de considerar el factor (1-1/n).

R: La Cte de Madelun explica las fuerzas de atracción, pero

cuando dos iones se acercan demasiado, aumenta el factor
de repulsión por lo cual se agrega a la expresión (1-1/n)

N: Nº de Avogadro, A: cte de madelung, z+: carga cationica relativa, z-: carga anionica
relativa, e: carga real del electrón, Eo: permisividad del espacio libre, ro: suma de los
radios ionicos, n: exponente de born promedio.

8. La energía reticular de un sólido iónico se puede determinar experimentalmente

utilizando el llamado “ciclo de Born-Haber”. Describa ese ciclo para el caso del cloruro de
sodio, explicando mediante las ecuaciones químicas adecuadas cada una de los procesos
termodinámicos considerados en ese ciclo.

R:

La energía reticular es aquella que se libera cuando se rompe 1 mol de cristal

 = Producto en el elemento sólido = Producto en el elemento gaseoso
= Catión o elemento sólido que quedó como gas = Energía del gas, anión
= Energía reticular

9. La electroafinidad es una magnitud que a menudo es difícil de determinar

experimentalmente. Explique mediante ecuaciones apropiadas cómo el ciclo de Born-
Haber puede ser utilizado para el cálculo de la electroafinad.

R: La electroafinidad de cierto compuesto se puede determinar empíricamente a través

de una ecuación bastante simple para algunos compuestos como las sales donde se
relaciona las energías reticulares, las energías de formación, la energía de sublimación (en
el caso que sea un metal), la energía de disociación (si es un compuesto que en la realidad
existe como molécula diatómica), el potencial de ionización de cierto compuesto y además
la electroafinidad de otro compuesto. Sabiendo todos los datos empíricos de estas
energías y desconociendo la electroafinidad, podemos determinar esta incógnita a través
de una ecuación referente al ciclo de Born-Haber que relaciona todas estas energías y
propiedades en una sola ecuación.

Este es el ciclo de Born-Haber que señala la

formación en este caso del Cloruro de Sodio por medio de la reacción entre los 2 átomos
que lo conforman. El cálculo de la electroafinidad se obtiene de la siguiente ecuación,
donde los valores se pueden obtener de tablas o de un Handbook para el cálculo de la
electroafinidad del Cloro, por ejemplo.