(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL

DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : Hidrocarburos

PROFESORA:
 HIDROCARBUROS
Son compuestos organicos que estan formados por los elementos: carbono e
hidrogeno.

Su fuente de obtencion son el petroleo, madera, la hulla, etc.

Los primeros compuestos son gaseosos, luego liquidos y solidos.

Insolubles en agua, solubles en disolventes organicos comoe l alcohol, eter,

cloroformo, etc.

Son combustibles, cuando existe gran cantidad de aire (oxigeno) genera una
combustion completa liberando siempres CO2 y H2O pero si la combustion es
imcompleta (poca cantidad de aire) genera productos de CO, C y H2O

C3H8 + 5O2 ------- 3CO2 + 4H2O

2C3H8 + 7 O2 ------- 6CO + 8H2O

Formula General:
CnH2n + 2 2d 4t
donde: n: # de carbonos
d: # de enlaces dobles
t: # de enlaces triples
CLASIFICACION DE LOS HIDROCARBUROS
 GRUPOS O RESTOS ALQUILO
El grupo alquilo (nombre derivado de alcano con la terminacin ilo) es
un grupo funcional orgnico monovalente, formado por la separacin de un
tomo de hidrgeno de un hidrocarburo saturado o alcano, para que as pueda
enlazarse a otro tomo o grupo de tomos.

Se puede suponer que un grupo alquilo puede formarse a partir de un alcano

pero estos grupos no existen por separado (en ese caso se llaman radicales
alquilo), o sea, los grupos alquilo no son compuestos en s mismos, sino partes
de compuestos mayores.2 Los grupos alquilo siempre se encuentran unidos a
otro tomo o grupo de tomos, como en el grfico de la derecha.

A pesar de ello, es interesante considerarlos como partes que se pueden

separar pues esto facilita la nomenclatura de los compuestos orgnicos y la
comprensin del mecanismo de cietas reacciones como la transmetilacin.

As, si separamos un hidrgeno de un metano, CH4 , nos quedara el

grupo metilo, CH3-, pero este grupo no puede estar aislado pues en ese caso
sera el radical metilo, CH3 altamente reactivo. Son muy frecuentes y aparecen
como sustituyentes o unidades estructurales en muchos compuestos
orgnicos.3
 NOMBRES ESPECIALES DE ALGUNOS RESTOS
ALQUILOS CH3
CH3
CH3 C CH2
CH3 C
CH3
CH3
Comun: neopentilo
Comun: tert-butilo
IUPAC: 2, 2 dimetilpropil
IUPAC: 1, 1 dimetiletil

CH3 CH3 -- HC == CH CH2 2- butenilo

CH CH2
CH3 CH2 ==CH -- Comun y IUPAC: etenilo

Comun: isobutilo
IUPAC: 2 metilpropil CH3

CH2 == C

Comun: isopropenilo
IUPAC: 1 metiletenil
 ALCANOS
Formula General: CnH2n + 2, solo para alcanos lineale o no ramificados no
ciclicos.
Son llamados tambien parafinas debido a que son resistentes a los reactivos.
Hibridizacion sp3 y forman enlaces sigma.
 FUENTE DE LOS ALCANOS
1. Petroleo
METODO DE OBTENCION:
1. Sintesis de Wurtz: la reaccion del Na o K con 2 moleculas de un
derivado monohalogenado.

CH3I CH3
+ 2Na ----- 2INa +
CH3I CH3

2. Metodo de Grignard: reaccion de los reactivos Grignard con hidrogenos

acidos.Ejemplo: agua sobre un cuerpo organomagnesico.

CH3MgI + HOH CH4 + MgIOH

MgI2,
Mg(OH)2

Halogenuro de alquilmagnesio:
Eter etilico
anhidro
CH3CH2Br + Mg CH3CH2MgBr
Halogenuro de alquilo
 RMgX + HB RH + MgXB

X: halogeno: Cloro, bromo o yodo. Excepto fluor

B: unido a un hidrogeno. Puede ser oxigeno, halogeno o nitrogeno
(agua, acidos inorganicos, alcoholes, acidos organicos, fenoles, aminas
primarias y otros compuestos con hidrogenos acidos)

Ejemplo: Calentando una sal organo metalica con un hidroxido alcalino.

CH3COOK + KOH -------- CO3K2+ CH4

4. Reduccion de halogenuros de alquilo:

0
CH3CH2CHCH2CH3 + Zn + HI CH3CH2CH2CH2CH3 + ZnI2

Eter etilico
4RX + LiAlH4 anhidro 4RH + LiX + AlX3

Hidruros de metales alcalinos: LiH, NaBH4

4. Reduccion catalitica de alquenos:
Catalizador
CH3CH2CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH2CH3

Catalizadores mas usados: platino finamente dividido, paladio o niquel.

NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
REGLA 8: CICLOALCANOS:
EJERCICIOS
 METANO
-Fue descubierto por Volta en 1778.
- Llamado tambien formeno, gas grisu, gas de los pantanos.

METODOS DE OBTENCION DERIVADOS:

1. Sintesis de SABATIER: CH3Cl: clorometano o cloruro de
Ni
metilo (gas), colorante.
CO + 3H2 ------------------------ CH4 +
Ni
H2O CH2Cl2: dicloro metano (liquido)
CO2 _ 4H2 ------------------------- CH4 +
2H20 CHCl3: tricloro metano (liquido)
disolvente y anestesico (cloroformo)
2. Descomposicion del Carburo de Aluminio
mediante agua: CCl4: tretracloro metano (liquido)
disolvente de las grasa.
C3Al4 + 12H2O ------- 3CH4 + 4
Al(OH)3 CHI3: triyodo metano antiseptico
(iodoformo)
3. Atacando el acetato de sodio con una base
fuerte: CCl2F2: dicloro difluor metano
(refrigerante) (Freon 12)
CH3-COONa + NaOH --------- CO3Na2 +
 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS
1. PUNTO DE EBULLICION:
- Fuerzas intermoleculares: Van der Waals, mayor fuerzas de este tipo aumenta el punto de
ebullicin.
Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:
a. el nmero de electrones que rodean a la molcula, que se incrementa con la masa
molecular del alcano .
b. el rea superficial de la molcula.
- Bajo condiciones estndar, los alcanos desde el CH4 hasta el
C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son lquidos; y los
posteriores a C18H38 son slidos.
- Como el punto de ebullicin de los alcanos est determinado
principalmente por el peso, no debera sorprender que los puntos de
ebullicin tengan una relacin casi lineal con la masa molecular de
la molcula. Como regla rpida, el punto de ebullicin se incrementa
entre 20 y 30 C por cada tomo de carbono agregado a la cadena;
esta regla se aplica a otras series homlogas.
- Ejemplo: dos molculas de 2,3-dimetilbutano pueden "encajar"
mutuamente mejor que las molculas de 2,2-dimetilbutano entre s,
con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals.
- Por otra parte, los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de
ebullicin que sus contrapartes lineales, debido a las conformaciones
fijas de las molculas, que proporcionan planos para el contacto
intermolecular.
2. PUNTO DE FUSION
- Tendencia similar al punto de ebullicin por la misma razn que se explic
anteriormente. A molcula ms grande corresponde mayor punto de fusin.
- Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusin y los puntos de
ebullicin: los slidos tienen una estructura ms rgida y fija que los lquidos.
Esta estructura rgida requiere energa para poder romperse durante la fusin.
Entonces, las estructuras slidas mejor construidas requerirn mayor
energa para la fusin.

- Longitud impar tienen puntos de fusin ligeramente menores que los

esperados, comparados con los alcanos de longitud par. Debido a que los
alcanos de longitud par se empacan bien en la fase slida, formando una
estructura bien organizada, que requiere mayor energa para romperse.

- Los puntos de fusin de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores
o menores que la de los alcanos de cadena lineal, dependiendo nuevamente de la
habilidad del alcano en cuestin para empacarse bien en la fase slida: esto es
particularmente verdadero para los isoalcanos (ismeros 2-metil), que suelen
tener mayores puntos de fusin que sus anlogos lineales.
3. CONDUCTIVIDAD:
Los alcanos son malos conductores de la electricidad y no
se polarizan sustancialmente por un campo elctrico.

4. SOLUBILIDAD EN AGUA
- No forman enlaces de hidrgeno y son insolubles en solventes polares como el
agua. Puesto que los enlaces de hidrgeno entre las molculas individuales de agua
estn apartados de una molcula de alcano, la coexistencia de un alcano y agua
conduce a un incremento en el orden molecular
- Se dice que los alcanos son hidrofbicos (repelen el agua).

5. SOLUBILIDAD EN OTROS SOLVENTES

Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena, una propiedad que
se denomina lipofilicidad. Por ejemplo, los diferentes alcanos son miscibles entre s
en todas las proporciones.
6. DENSIDAD
La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el nmero de
tomos de carbono, pero permanece inferior a la del agua. En consecuencia, los
alcanos forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua.
7. GEOMETRIA MOLECULAR:
Estos orbitales, que tienen energas idnticas, estn orientados espacialmente en la
forma de un tetraedro, con un ngulo de cos1() 109.47 entre ellos.

8. LONGITUDES DE ENLACE Y ANGULOS DE ENLACE

La longitud de enlace es de 1,091010 m para un enlace C H y 1,541010 m para un
enlace C C
9.CONFORMACIONES
-La frmula estructural y los ngulos de enlace no suelen ser suficientes para
describir la geometra de una molcula.

-Hay un grado de libertad para cada enlace carbono carbono: el ngulo de

torsin entre los tomos o grupos unidos a los tomos a cada extremo de un enlace.
El arreglo espacial descrito por los ngulos de torsin de la molcula se conoce
como su conformacin.

-Hay dos conformaciones limitantes importantes: conformacin eclipsada y

conformacin alternada.
-Las dos conformaciones, tambin conocidas como rotmeros, difieren en energa:
la conformacin alternada es 12,6 kJ/mol menor en energa (por tanto, ms estable)
que la conformacin eclipsada (menos estable).
La diferencia en energa entre las dos conformaciones, conocida como la energa
torsional es baja comparada con la energa trmica de una molcula de etano a
temperatura ambiente. Hay rotacin constante alrededor del enlace C-C. El tiempo
tomado para que una molcula de etano pase de la conformacin alternada a la
siguiente, equivalente a la rotacin de un grupo CH3 en 120 relativo a otro, es del
orden de 1011 segundos.
 PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCANOS
1. En general, a temperatura ambiente, los alcanos son inertes a la mayoria de
los reactivos comunes (reactividad relativamente baja), porque sus enlaces de
carbono son relativamente estables y no pueden ser fcilmente rotos.

Las bases fuertes, los cidos fuertes, los agentes oxidantes como el
permanganato de potasio o los agentes reductores fuertes como los hidruros, no
atacan los alcanos.

Los alcanos no sufren reacciones de adicin, como la hidrogenacin cataltica.

2. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60, en

consecuencia son prcticamente inertes a los cidos y bases. Su inercia es la
fuente del trmino parafinas

3. Oxidacin. Los alcanos arden con desprendimiento de grandes cantidades de

calor.

2CH3CH3 + 7 O2 4CO2 + 6H2O H = - 341 kcal/mol de etano

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
CH4 + O2 C + 2H2O
-Los radicales libres, molculas con un nmero impar de electrones y son
importantes en la mayora de reacciones de los alcanos, tales como el cracking y el
reformado, donde los alcanos de cadena larga se convierten en alcanos de cadena
corta, y los alcanos de cadena lineal en los ismeros ramificados, respectivamente.

- En los alcanos altamente ramificados, el ngulo de enlace puede diferir

significativamente del valor ptimo (109,47) para permitir a los diferentes grupos
suficiente espacio. Esto origina una tensin en la molcula conocida
como impedimento estrico, y puede aumentar sustancialmente la reactividad.
4. Halogenacion: en presencia de luz, de perxidos orgnicos o calentados a
temperatura de 300 0 mas.

Luz, calor o
peroxidos
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

El yodo no reacciona con los alcanos y el fluor reacciona con violencia.

calor
Ademas del derivado monohalogenado, se obtienen derivados di, tri y poli-
halogenados.

CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl

La halogenacion de los alcanos con 3 o mas atomos de carbono da una

mezcla de alcanos monohalogenados isomeros junto con un pequenho
porcentaje de derivados polihalogenados.

CH3 CH3 CH3

CH3CHCH3 + Cl2 CH3CHCH2CL + CH3CCH3 + PRODUCTOS

POLIGALOGENADOS

Cl
-Denominada reaccin de halogenacin radicalaria.

-La reaccin es altamente exotrmica, y puede resultar en una explosin.

Estas reacciones son una importante ruta industrial para los hidrocarburos
halogenados.

-Los experimentos han mostrado que toda halogenacin produce una mezcla de
todos los ismeros posibles, indicando que todos los tomos de hidrgeno son
susceptibles de reaccionar. Sin embargo, la mezcla producida no es una mezcla
estadstica: los tomos de hidrgeno secundarios y terciarios son reemplazados
preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales secundarios y
terciarios.

EJEMPLO: monobromacin del propano

5. CRACKING
Consiste en romper molculas grandes en unidades ms pequeas. Esta operacin
puede realizarse con un mtodo trmico o un mtodo cataltico.
a. Cracking trmico: sigue un mecanismo de reaccin homoltico con formacin
de radicales libres.

a. El proceso de cracking cataltico: involucra la presencia de un catalizador acido

(generalmente acidos slidos como silica-almina y zeolitas), que promueven
la heterlisis de los enlaces, produciendo pares de iones de cargas opuestas,
generalmente un carbocatin y el anin hidruro, que es muy inestable. Los
radicales libres de alquilo y los carbocationes son altamente inestables En ambos
tipos de procesos, los reactivos intermediarios (radicales, iones) se regeneran
permanentemente, por lo que proceden por un mecanismo de autopropagacin en
cadena. Eventualmente, la cadena de reacciones termina en una recombinacin de
iones o radicales.

6. ISOMERIZACION Y REFORMADO
La isomerizacin y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal son
calentados en presencia de un catalizador de platino.
a. Isomerizacin, los alcanos se convierten en sus ismeros de cadena ramificada.
b. Reformado, los alcanos se convierten en sus formas cclicas o en hidrocarburos
aromticos, liberando hidrgeno como subproducto. Ambos procesos elevan
el ndice de octano de la sustancia.
 APLICACIONES DE LOS ALCANOS
El metano y el etano son los principales
componentes del gas natural; pueden ser
almacenados como gases bajo presin. Sin
embargo, es ms fcil transportarlos como
lquidos: esto requiere tanto la compresin
como el enfriamiento del gas.

El propano (usa en el quemador de gas propano) y

el butano (encendedores descartables de
cigarrillos) pueden ser lquidos a presiones
moderadamente bajas y son conocidos como gases
licuados del petrleo (GLP). Estos dos alcanos son
usados tambin como propelentes en pulverizadores

Quemador de gas
propano

Butano: encendedores
 Desde el pentano hasta el octano, los
alcanos son lquidos razonablemente
voltiles. Se usan como combustibles
en motores de combustin interna, puesto
que pueden vaporizarse rpidamente al
entrar en la cmara de combustin, sin
formar gotas, que romperan la uniformidad
de la combustin.

Motor de combustion interna

Se prefieren los alcanos de cadena ramificada, puesto que son menos susceptibles a
la ignicin prematura, que causa el cascabeleo en los motores, que sus anlogos de
cadena lineal.

Esta propensin a la ignicin prematura es medida por el ndice de octano del

combustible, donde el 2,2,4-trimetilpentano (isooctano) tiene un valor arbitrario
de 100, y heptano tiene un valor de cero.

Adems de su uso como combustibles, los

alcanos medios son buenos solventes para
las sustancias no polares.
 ALQUENOS
- Formula general: CnH2n
- Llamados tambien olefinas.
- El alqueno mas sencillo es C2H4 conocido como etileno, presenta
hibridizacion sp2 y el doble enlace esta formado por un enlace sigma y un
enlace pi.
- Los alquenos abundan en la naturaleza.
 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
Los alquenos se nombran reemplazando la terminacin -ano del correspondiente
alcano por -eno. Los alquenos ms simples son el eteno y el propeno, tambin
llamados etileno y propileno a nivel industrial.

1. Sistema IUPAQ
2. Sistema Comun:
Frecuentemente, a los alquenos de bajo peso molecular.
El nombre comun se obtiene anadiendo la terminacion eno al nombre del
grupo alquilo.

Ejemplo:
eteno = etileno
propeno = propileno
1-buteno = -butileno
2-buteno = -butileno
2-metil-1-propeno = isobutileno

 Dos grupos o radicales importantes y tienen nombres comunes:

Alilo: CH2=CH-CH2-
 PREPARACION DE ALQUENOS:

-Todos los alquenos que son de importancia comercial se obtiene mediante el

cracking de fracciones del petroleo.

- Tambien se obtienen por sintesis.

 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS
La presencia del doble enlace modifica ligeramente las propiedades fsicas de los
alquenos frente a los alcanos. De ellas, la temperatura de ebullicin es la que
menos se modifica. La presencia del doble enlace se nota ms en aspectos como
la polaridad y la acidez.

1. POLARIDAD:
Dependiendo de la estructura, puede aparecer un momento dipolar dbil. El
enlace alquilo-alquenilo est polarizado en la direccin del tomo con orbital sp2,
ya que la componente s de un orbital sp2 es mayor que en un sp3 (esto podra
interpretarse como la proporcin de s a p en la molcula, siendo 1:2 en sp2 y 1:3
ensp3, aunque dicha idea es simplemente intuitiva). Esto es debido a que los
electrones situados en orbitales hbridos con mayor componente s estn ms
ligados al ncleo que los p, por tanto el orbital sp2 es ligeramente atrayente de
electrones y aparece una polarizacin neta hacia l. Una vez que tenemos
polaridad en el enlace neta, la geometra de la molcula debe permitir que
aparezca un momento dipolar neto en la molcula, como se aprecia en la figura
2. ACIDEZ:
El carbono alquenlico tiene mayor acidez frente a los alcanos, debido tambin a
la polaridad del enlace. As, el etano (alcano) tiene un pKa de 50 ( un Ka de 10-
50) frente al pK = 44 del eteno. Este hecho se explica fcilmente considerando
a
que, al desprenderse un electrn de la molcula, queda una carga negativa
remanente que en el caso del eteno se deslocaliza ms fcilmente en el enlace
y que en el enlace simple que existe en un alcano. De todas formas, su
acidez es menor que la de los alcoholes o los cidos carboxlicos.
REACCIONES
 APLICACIONES DE LOS ALQUENOS

Fabricacion de gasolina con plomo super de 97 octanos y Normal

de 92 octanos como aditivo antidetonante
 ALQUINOS
La frmula general de los alquinos es CnH2n-2.
El acetileno, H-CC-H, que es el alquino ms simple, , fue ampliamente usado
en la industria como materia prima para la elaboracin de acetaldehdo, cido
actico, cloruro de vinilo y otros productos qumicos, pero ahora son ms
comunes otros procesos ms eficientes en los que se usa etileno como materia
prima.
Los tomos de carbono de los alquinos tienen hibridacin sp, y el triple enlace
est formado por un enlace sigma (s) sp-sp y dos pi (p) p-p.
Existen relativamente pocos mtodos generales para la sntesis de alquinos.
Hidridacin sp.
Orbitales hbridos sp del carbono adoptan un ngulo de 180 entre s, a lo
largo de un eje perpendicular a los ejes de los dos orbitales no hbridos 2py y
2pz. Cuando dos carbonos con hibridacin sp se aproximan uno a otro para
enlazarse, la configuracin geomtrica es adecuada para que se forme un
enlace s sp-sp y dos enlaces p p-p; es decir, un triple enlace. De este modo el
acetileno, C2H2, es una molcula lineal con ngulos de enlace H-C-C de 180.
NOMENCLATURA DE ALQUINOS
 PROPIEDADES FISICAS
Los alquinos tienen puntos de ebullicin muy similares a los de los
correspondientes alcanos y alquenos.
El etino (acetileno) es singular por el hecho de no tener punto de ebullicin a
presin atmosfrica: sublima a -84 C. El propino (p.e. -23.2 C) y el 1-butino
(p.e. 8.1 C) son gases, mientras que el 2-butino es prcticamente lquido (p.e.
27 C) a temperatura ambiente.
Los alquinos de tamao medio son lquidos destilables.

Por analoga con los alquenos, el relativo carcter s de los orbitales hbridos del
carbono de los alquinos sustituidos se traduce en la presencia de momentos
dipolares, excepto en el caso en que los sustituyentes se encuentren distribuidos
de forma totalmente simtrica.
REACCIONES DE LOS ALQUINOS
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
La caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno, anteriormente
mencionada, es la coplanaridad del anillo o la tambin llamada resonancia,
debida a la estructura electrnica de la molcula.
Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se
consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas
policclicos, como el naftaleno, antranceno, fenantreno y otros ms complejos,
incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero
adecuado de electrones y que adems son capaces de crear formas resonantes.
NOMENCLATURA DE HA
REACCIONES DE LOS HA
APLICACIONES