Acidos y Bases

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QUÍMICA.

2º Bachillerato Tema 8: Reacciones de transferencia de protones

TEMA 8: REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES.

1.- Concepto de ácido base.

1.1. Teoría de Arrhenius sobre ácidos y bases.

Para el químico sueco Arrhenius, un ácido es toda aquella sustancia


eléctricamente neutra que, al disolverse en agua, se disocia en protones (H +) y
en su correspondiente ión negativo o anión. Una base será toda aquella
sustancia eléctricamente neutra que, al disociarse en agua, se disocia en
oxidrilos (OH-) y en el correspondiente ión positivo o catón.

Ácidos HA ↔ H+ + A Bases BOH ↔ B + + OH-

HCl ↔ H+ + Cl- NaOH ↔ Na+ + OH-


H2SO4 ↔ 2H+ + SO42- Ca(OH)2 ↔ Ca2+ + 2OH-

Cuando mezclamos un ácido y una base, obtenemos una sal y agua. A esta
reacción se le denomina reacción de neutralización:
HCl + NaOH ↔ NaCl + H 2O
Ácido + base ↔ sal + agua

La teoría de Arrhenius presenta dos dificultades:

a) No justifica el comportamiento básico de sustancias como el amoniaco o


los carbonatos, las cuales según la teoría no pueden ceder iones
oxidrilos al medio (OH-).
b) Limita el comportamiento ácido – base a sustancias neutras que se
pueden disolver en agua. Es decir, sólo se aplica a disoluciones
acuosas.

1.2. Teoría de Brönsted y Lowry sobre ácidos y bases.

Según esta teoría un ácido es toda aquella sustancia capaz de ceder protones
(H+). Algunos ejemplos:

HCl + H2O ↔ Cl - + H3O+


H2SO4 + 2H2O ↔ 2H3O+ + SO42-

Base es toda aquella sustancia capaz de captar protones. Algunos ejemplos:

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-


CO32- + H2O ↔ HCO3- + OH-

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Según esta teoría las reacciones de neutralización consisten en la transferencia


de un protón desde un ácido a su base. Se pueden representar así:

HA + B  A- + BH+ HCl + NH3  Cl- + NH4+

En esta teoría, dada la reversibilidad de la transferencia de protones, es muy


importante tener en cuenta que, cuando una molécula de ácido (HA) cede un
protón, el resto de la molécula A-, puede naturalmente aceptar un protón, es
decir, puede actuar como base, que se denomina base conjugada del ácido.

Análogamente, cuando una base (B-), capta un protón, genera una sustancia
capaz de ceder protones (BH), que será el ácido conjugado de la base.

HA + B ↔ A - + BH
ácido 1 base 2 base 1 ácido 2

Una sustancia que puede actuar unas veces como ácido y otras como base, se
denomina anfótera o anfiprótica. Un ejemplo es el ión hidrogenocarbonato, o
el agua:

NaHCO3 + NaOH ↔ Na 2CO3 + H2O (actuación como ácido).


NaHCO3 + HCl ↔ H 2CO3 + NaCl (actuación como base).

2.- Ionización del agua.

Según la teoría de Brönsted y Lowry, el agua, es una sustancia que puede


autoionizarse:
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
ácido1 base1 ácido2 base2

La expresión de la constante de equilibrio para el proceso será:

[H O ] ∙ [OH ]
K=
[H O]

Teniendo en cuenta que la concentración del agua es prácticamente constante


(55,5 mol /L):

K ∙ [H O] = [H O ] ∙ [OH ] → K = [H O ] ∙ [OH ] = 10

La constante Kw se denomina producto iónico del agua. Su valor varía


ligeramente con la temperatura, aunque a 25ºC es 10 -14.

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Del valor de esta constante podemos deducir lo siguiente:

En disoluciones neutras [ ]=[ ] [ ]=[ ] = 10-7


En disoluciones ácidas [H O ] > [OH ] [OH ]< 10-7 [H3O+] > 10-7
En disoluciones básicas [H O ] < [OH ] [H O ] < 10 [OH ] > 10-7

2.1. Concepto de pH.

Según hemos visto la concentración de iones H3O+ oscilan entre 1 y 10-14. Para
expresar estas concentraciones mediante números sencillos Sörensen
introdujo el concepto de pH, que se define como el logaritmo decimal cambiado
de signo, de la concentración de iones H3O+.

pH = - log[H3O+]

Conviene tener en cuenta que debido al signo negativo den el logaritmo, la


escala de pH va en sentido contrario al de la concentración de iones H 3O+, es
decir, que el pH de una disolución aumenta a medida que disminuye la [H 3O+].

La escala de pH va desde 0 para disoluciones fuertemente ácidas, hasta 14


para disoluciones fuertemente básicas.

Del mismo modo podemos definir el pOH de una disolución como:

pOH = - log[OH-]

De la expresión del producto iónico del agua (K = [H O ] ∙ [OH ] = 10 ),


podemos también escribir:

pH + pOH = 14

Por tanto las disoluciones serán:

En disoluciones neutras [ ]=[ ] [ ]=[ ] = 10-7 pH = pOH =7


En disoluciones ácidas [H O ] > [OH ] [OH ]< 10 [H3O+] > 10-7
-7
pH < 7 pOH > 7
En disoluciones básicas [H O ] < [OH ] [H O ] < 10 [OH ] > 10-7 pH >7 pOH < 7

3.- Fuerza relativa de ácidos y bases.

Un ácido será tanto más fuerte cuanto mayor sea su capacidad para ceder
protones. Una base es tanto más fuerte cuanto mayor sea su capacidad para
aceptar protones.

Por tanto la fuerza relativa de los ácidos y de las bases dependerá de lo


desplazado que esté hacia la derecha el proceso correspondiente:

HA + H2O  A- + H3O+ B + H2O  BH+ + OH-

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En un ácido fuerte o base fuerte, el equilibrio estará totalmente desplazado


hacia la derecha. En ácidos y bases débiles, el equilibrio estará parcialmente
desplazado hacia la derecha.

Si calculamos las constantes de equilibrio de los procesos anteriores,


tendremos:

[A ] ∙ [H O ] [BH ] ∙ [OH ]
K= K=
[H O] ∙ [AH] [H O] ∙ [B]

Puesto que la concentración de agua es prácticamente constante (55,5M),


agrupando la constante de equilibrio con la concentración de agua:

[A ] ∙ [H O ] [BH ] ∙ [OH ]
K ∙ [H O] = = Ka K ∙ [H O] = = Kb
[AH] [B]

Llamamos Ka y Kb, respectivamente, constante de acidez y constante de


basicidad. Cuanto mayor sea el valor de estas constantes, mayor será la
fortaleza del ácido o la base.

Por similitud con el concepto de pH, se definen igualmente:

pKa = - log Ka; pKb = - log Kb

En ácidos y bases parcialmente disociados, se define grado de disociación (α)


como la relación que existe entre la concentración de la especie ionizada en
estado de equilibrio y la concentración inicial de la especie sin ionizar.

[A ] [BH ]
α= α=
[AH] [B]

Por su parte, el porcentaje de ionización es 100α.

En un ácido débil, el equilibrio estará poco desplazado a la derecha, por lo que


sí estará desplazado hacia la izquierda. Esto implicará lo siguiente:

 Cuanto más débil sea un ácido, más fuerte será su base conjugada.
 Cuanto más débil sea una base, más fuerte será su ácido conjugado.

3.1. Ácidos y bases relativos.

Cuando dos sustancias anfóteras reaccionan entre sí, se manifestarán de una


forma u otra en función de su fortaleza relativa. Por ejemplo:

HCO3- + HSO42-  H2CO3 + SO42-

En este caso el ión hidrogenosulfato se comporta como ácido debido a que


posee un valor de Ka superior al ión hidrogenocarbonato.

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Cuando reaccionan entre sí dos ácidos, la especie que se comporta como


ácido será aquella que posea mayor Ka.

3.2. Ácidos polipróticos:

Son ácidos que tienen más de un protón ácido. Normalmente ceden los
protones de forma secuencial. Las constantes de acidez suelen ser cada vez
más pequeñas, es decir, cada vez se comportan como ácidos más débiles.

Un ejemplo es el ácido fosfórico:

H3PO4 + H2O ↔ H 2PO4- + H3O+ Ka1 = 7,5·10-3

H2PO4- + H2O ↔ HPO42- + H3O+ Ka2 = 6,2·10-8

HPO4- + H2O ↔ PO 43- + H3O+ Ka3 = 4,8·10-13

4.- Cálculo del pH de una disolución.

a) Disolución de un ácido fuerte. Suponemos que el ácido está completamente


disociado. Veamos un ejemplo concreto:

HCl + H2O  Cl- + H3O+


0,5M 0,5M 0,5M
pH = -log 0,5  pH = 0,3 (muy ácido).

b) Disolución de un ácido débil. El ácido estará parcialmente disociado.


Veamos un ejemplo concreto.

CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+


Inicio 0,5M 0 0
Equilibrio 0,5 – x x x

[Ac ] ∙ [H O ] x∙x
= Ka = = 1,8 ∙ 10 → x = 3 ∙ 10 M
[AcH] 0,5 − x

pH = - log 3·10-3  pH = 2,52.

c) Disolución de una base fuerte. Al igual que el ácido fuerte, la base fuerte
se disocia por completo. Veamos un ejemplo concreto.

NaOH + H2O  Na+ + OH-

0,5M 0,5M 0,5M

pOH = - log 0,5  pOH = 0,3  pH = 14 – 0,3  pH = 13,7.

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d) Disolución de una base débil. La base se encontrará parcialmente


disociada. Un ejemplo es el amoniaco.

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Inicio 0,5M 0 0

Equilibrio 0,5 – x x x

Kb = 1,8·10-5 = (x·x) /(0,5 – x)  x = 3·10-3M  pOH = - log 3·10-3M  pOH =


2,52  pH = 14 – 2,52  pH = 11,48.

5.- Hidrólisis.

Cuando disolvemos una sal en agua, esta se disociará en sus respectivos


iones. Estos iones pueden reaccionar con el agua, generando una reacción
denominada hidrólisis, que puede generar medio ácido o básico.

Estudiaremos diversos casos:

a) Sal procedente de un ácido fuerte y una base fuerte.

NaCl (aq)  Na+ (aq) + Cl- (aq)

El catión sodio proviene del hidróxido de sodio (una base fuerte). Como
proviene de una base fuerte, será un ácido conjugado débil y no dará reacción
de hidrólisis.

El anión cloruro proviene del ácido clorhídrico (un acido fuerte). Como proviene
de un ácido fuerte, será una base débil, y no dará reacción de hidrólisis.

En consecuencia de esto, como no habrá reacción de hidrólisis, la disolución


será neutra, es decir, de pH próximo a 7, independientemente de la
concentración de la sal.

b) Sal procedente de un ácido débil y de una base fuerte.

CH3COONa (aq)  CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

El acetato proviene del ácido acético (un ácido débil), por lo que será una base
conjugada fuerte, por lo que podrá reaccionar con el agua para dar hidrólisis.

El catión sodio proviene del hidróxido de sodio (una base fuerte). Como
proviene de una base fuerte, será un ácido conjugado débil y no dará reacción
de hidrólisis.

Por tanto:

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CH3COONa (aq)  CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

↓H2O

CH3COOH + OH-

Observemos que la reacción de hidrólisis genera iones hidroxilo, por lo que el


pH de la disolución será básico.

[ é ]∙[ ] [ é ][ ]
= → ∙[ ]= =
[ ]∙⌈ ⌉ [ ]

Donde Kh es la constante de hidrólisis. Si la expresión anterior la multiplicamos


y dividimos por la concentración de iones hidronio ([H3O+]):

[ é ][ ][ ]
=
[ ][ ]

Observemos que la expresión en verde es la constante de ionización del agua


Kw, y la parte roja es la inversa de la constante de acidez Ka, por lo que la
expresión resultante es:

Kh = Kw /Ka

El grado de disociación será: α = [AcH] /[Ac -]

c) Sal procedente de un ácido fuerte y una base débil.

Un ejemplo sería el cloruro de amonio:

NH4Cl (aq)  NH4+ (aq) + Cl- (aq)

↓H2O

NH3 + H3O+

Observemos que la reacción de hidrólisis genera iones hidronio, por lo que el


pH de la disolución será ácido.

[ ]∙[ ] [ ][ ]
= → ∙[ ]= =
[ ]∙⌈ ⌉ [ ]

Donde Kh es la constante de hidrólisis. Si la expresión anterior la multiplicamos


y dividimos por la concentración de iones hidronio ([OH-]):

[ ][ ][ ]
=
[ ][ ]

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Observemos que la expresión en verde es la constante de ionización del agua


Kw, y la parte roja es la inversa de la constante de basicidad Kb, por lo que la
expresión resultante es:

Kh = Kw /Kb

El grado de disociación será: α = [amoniaco] /[amonio]

d) Sal procedente de una base y un ácido fuerte.

Un ejemplo es el acetato amónico. Cuando se disocia ambas sales son base y


ácido conjugados fuertes, y ambos darán hidrólisis. El catión (amonio), dará la
reacción de hidrólisis generando medio ácido, y el acetato dará hidrólisis
generando medio básico. Por tanto en función de las constantes de hidrólisis
de ambos procesos el pH de la disolución será:

 Si Khcation >> Khanion  pH ácido. (Ka << Kb)


 Si Khcation << Khanion  pH básico (Ka >> Kb).
 Si Khcatión = Kh anion  pH neutro.

6.- Efecto de ion común.

Cuando tenemos un sistema ácido – base en equilibrio y le añadimos otra


sustancia que aporte alguno de los iones que intervienen en el equilibrio, este
se verá alterado y el sistema evolucionará hasta alcanzar un nuevo equilibrio,
según la ley de Le Châtelier.

 Disolución de un ácido débil al que se le añade un ácido fuerte.

Supongamos que tenemos ácido acético (débil), el cual estará caracterizado


por el siguiente equilibrio:

CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+

Al añadir un ácido fuerte como el clorhídrico:

HCl + H2O  Cl- + H3O+

Observamos que se generan más iones hidronio, por lo que para alcanzar
de nuevo un estado de equilibrio, el sistema del ácido débil, debe
evolucionar hacia la izquierda, por lo que el acido acético se disociará en
menor cantidad (disminuirá el grado de ionización del ácido débil).

 Disolución de una base débil a la que se le añade una base fuerte.

Supongamos que tenemos el amoniaco (base débil), el cual estará


caracterizado por el siguiente equilibrio.

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

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Si añadimos hidróxido de sodio (una base fuerte):

NaOH (aq)  Na+ + OH-

Observamos que aumenta la concentración de iones hidroxilo, por lo que


nuevamente el sistema evolucionará hacia la izquierda para alcanzar un
nuevo estado de equilibrio, por lo que disminuirá el grado de ionización del
amoniaco.

 Disolución de una sal ácida, a la que se le añade un ácido fuerte.

Una sal ácida, es aquella cuyo anión procede de un ácido fuerte, y su catión
de una base débil, como por ejemplo el cloruro de amonio.

NH4Cl (aq)  NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Según vimos en la pregunta anterior el ion amonio procede de una base


débil por lo que es un ácido conjugado fuerte que puede dar hidrólisis,
generando medio ácido.

NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

Al añadir un ácido fuerte como por ejemplo el ácido clorhídrico, se


generarán más iones hidronio:

HCl + H2O  Cl- + H3O+

El ácido fuerte hace que aumente la concentración de iones hidronio, por lo


que el sistema debe alcanzar un nuevo equilibrio, desplazándose hacia la
izquierda, es decir, disminuirá el grado de hidrólisis del catión de la sal.

 Disolución de una sal básica a la que se le añade una base fuerte.

Una sal básica es aquella que posee un anión procedente de un ácido débil,
y un catión procedente de una base fuerte, como por ejemplo el acetato de
sodio.

Al disociarse el acetato de sodio, uno de los iones (el acetato), podrá dar
reacción de hidrólisis generando un medio básico.

CH3COONa (aq)  CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

↓H2O

CH3COOH + OH-

Al añadir una base fuerte como por ejemplo el hidróxido de sodio:

NaOH (aq)  Na+ + OH-

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La base aumenta la concentración de iones hidroxilo, por lo que el sistema


para alcanzar un nuevo estado de equilibrio, evolucionará hacia la
izquierda, disminuyendo así el grado de hidrólisis del anión de la sal.

Este efecto de ion común, afecta al equilibrio de solubilidad de sustancias


pocos solubles en agua (como vimos en la unidad 7). Veamos un ejemplo:

Fe(OH)3 (s) ↔ Fe3+ (aq) + 3OH- (aq)

a) Al añadir una base, aumentará la concentración de iones hidroxilo, por lo


que el sistema evolucionará hacia la izquierda, disminuyendo la
solubilidad del hidróxido de hierro (III).
b) Al añadir una sustancia ácida, se liberarán iones hidronio que
neutralizarán los iones hidroxilo, por lo que el sistema evolucionará hacia
la derecha, aumentando la solubilidad del hidróxido de hierro (III).

7.- Disoluciones reguladoras.

En ocasiones es muy importante mantener el pH de una determinada


disolución constante. Por ejemplo en reacciones de procesos biológicos.

Llamamos disolución reguladora, también llamadas disoluciones


amortiguadoras o tampón, aquellas disoluciones que tienen la propiedad de
mantener el pH de una disolución constante aunque se añadan pequeñas
cantidades de ácido o base fuerte.

Existen dos grandes tipos de disoluciones reguladoras.

7.1. Disolución reguladora formada por un ácido débil más una sal de ese ácido
débil.

La sal estará disociada en sus iones:

CH3COONa (aq)  CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

El equilibrio del ácido débil y su valor de constante ácido es:

CH3COOH (aq) + H2O  CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[Ac ] ∙ [H O ]
= Ka
[AcH]

La concentración del anión procedente de la sal influye en el equilibrio de


ionización del ácido. Según el principio de Le Chatelier, desplazará el equilibrio
a la izquierda, lo que hará que disminuya la cantidad de ácido que se disocia.

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De forma genérica:

[A ] ∙ [H O ]
=
[AH]

Tomando logaritmos:

[ ] [ ]
log = log + [ ] → − log + log =− [ ]→
[ ] [ ]

[ ]
= +
[ ]

 Si añadimos una pequeña cantidad de ácido fuerte a la disolución


reguladora, esta reaccionará con la especie básica, que es el anión de la
sal. El resultado será un aumento de la concentración del ácido débil (no
disminuye en gran medida el pH).

HCl + CH3COO-  Cl- + CH3COOH

 Si añadimos una pequeña cantidad de base fuerte a la disolución


reguladora, esta reaccionará con la especie ácida aumentando la
concentración de la sal.

NaOH + CH3COOH  CH3COONa + H2O

7.2. Disolución reguladora formada por una base débil y una sal de esa base
débil.

Un ejemplo de esta disolución sería:

NH4Cl (aq)  NH4+ (aq) + Cl- (aq)

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

[ ][ ]
=
[ ]

De modo genérico:

[ +][ ]
=
[ ]

Operando igual que en el caso anterior:


[ ( )]
pOH = pKb + [ ( )]

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 Al añadir una pequeña cantidad de ácido fuerte a la disolución


reguladora, este reaccionará con la base de dicha disolución,
aumentando la cantidad del catión de la sal.

HCl + NH3  Cl- + NH4+

 Al añadir una pequeña cantidad de base fuerte a la disolución


reguladora, esta reaccionará con el catión de la sal, aumentando la
cantidad de base débil.

NaOH + NH4+  Na+ + NH3 + H2O

8.- Indicadores y medidores de pH.

Para medir de forma directa y fiable el pH de una disolución, debemos utilizar


un aparato de media denominado pH – metro.

De modo aproximado podemos conocer el pH de una disolución con sustancias


indicadoras, las cuales son sustancias que cambian de color en función del pH
en el que se encuentre la disolución.

También podemos utilizar papel indicador.

9.- Valoraciones ácido – base.

Son una técnica volumétrica de análisis. Podemos conocer la concentración de


un cierto volumen de un ácido o una base, por adición de un cierto volumen de
base o ácido (que neutralizará al anterior), de concentración perfectamente
conocida que actuará como patrón.

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Se alcanza el punto de equivalencia cuando la concentración de iones hidronio


es igual al número de moles de base.

Actividad resuelta
Determina la concentración de una disolución de ácido sulfúrico si para
neutralizar 10 mL de ácido hacen falta 15 mL de hidróxido de sodio 0,5M.

R/ La reacción de neutralización sería la siguiente:

H2SO4 (aq) + 2NaOH (aq)  Na2SO4 (aq) + 2H2O

De la estequiometria de la reacción observamos que necesitamos 2 moles de


base para neutralizar un mol de ácido. Por tanto:

Moles de base: 0,5 mol /L · 0,015L = 0,0075 moles


2 moles de NaOH 1 mol de sulfúrico
= →
0,0075 moles x
x = 3,75 ∙ 10 moles de sulfúrico.

La concentración del ácido sulfúrico sería:

3,75·10-3mol / 0,01L = 0,375M

En un proceso de valoración, si representásemos la variación de pH, con el


volumen de base o ácido de concentración conocida añadido, obtendríamos
una curva de valoración.

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