Equilibrio Ácido Base

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Equilibrio

Ácido - Base

1
ÁCIDOS y BASES

2
CARACTERÍSTICAS
ÁCIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos. Suaves al tacto pero
Enrojecen ciertos corrosivos con la piel.
colorantes vegetales. Dan color azul a
Disuelven sustancias. ciertos colorantes
Atacan a los metales vegetales.
desprendiendo H2. Precipitan sustancias
Pierden sus disueltas por ácidos.
propiedades al Disuelven grasas.
reaccionar con bases. Pierden sus
propiedades al
reaccionar con ácidos.
3
1903: 3º premio Nobel de Química
Svante
August
Arrhenius
(1859-1927)
“En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha prestado
al avance de la química mediante su teoría electrolítica de la
disociación/ionización”.

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen
iones hidróxido (p.ej.: NH 3)
* Se limita a disoluciones acuosas.

4
TEORÍA DE ARRHENIUS
◆ ÁCIDO: Cualquier sustancia que en
solución acuosa produce iones H+.

HCl H+ + Cl-

◆ BASE: Cualquier sustancia que en


solución acuosa produce iones OH-.

NaOH Na+ + OH-

5
TEORÍA DE BRONSTED-LOWRY
◆ ÁCIDO: sustancia que es capaz de ceder iones H+

◆ BASE: Toda sustancia capaz de aceptar iones H+

HCl + NH3 Cl- + NH4+


ácido1 base 2 base 1 ácido 2

Según esta teoría, no es más que una competencia


entre ácidos y bases por el H+

EL PAR ÁCIDO/ BASE CONJUGADO DIFIEREN EN


UN PROTÓN (H+) 6
7
Johannes Nicolaus Brønsted
(1879-1947)

Thomas Martin Lowry


(1874-1936)
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)

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◆ Lewis presentó una teoría ácido-base más
completa:

Un ácido es cualquier especie que puede


aceptar y compartir un par de electrones.

Una base es cualquier especie que puede


donar un par de electrones.

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Dado que muchas reacciones químicas
ocurren en disolución acuosa, o en
contacto con el agua, usaremos las
teorías de Arrhenius (Teoría iónica) y
la de Brønsted y Lowry (Teoría
protónica) 10
11
◆ La ionización de un ácido en agua es un
caso particular en que el ácido y el agua
(base) compiten por el H+ del ácido.

HCl (g) + H2O (l) H3 O+ (ac) + Cl− (ac)


ácido1 base2 acido2 base1

◆ La ionización de una base en agua es un


caso particular en que la base y el agua
(ácido) compiten por el H+ del ácido.

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ +


(ac) OH− (ac)
base1 ácido2 ácido1 base2
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COMPORTAMIENTO ÁCIDO - BASE DEL AGUA

◆ El agua se puede comportar como:

– Ácido: cediendo H+ a bases.


– Base: aceptando H+ de ácidos.

◆ El agua tiene comportamiento


ANFÓTERO

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FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
◆ Debido a que las reacciones ácido-base se
manifiestan por transferencias de H+ tenemos
que son:

Ácidos fuertes: cuando tienen una gran tendencia


a liberar H+.
Ácidos débiles: cuando tienen una débil
tendencia a ceder los H+.
Bases fuertes: cuando tienen una fuerte
tendencia para arrancar H+ ( aceptarlos).
Bases débiles: cuando tienen una débil tendencia
para arrancar los H+ (aceptarlos).

14
Ácidos fuertes

• HCl • HNO3 • H2SO4


• HBr • HClO4
• HI

15
Bases fuertes

• LiOH • Ca(OH)2
• KOH • Sr(OH)2
• NaOH • Ba(OH)2

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Constante de equilibrio ácida
Para la ionización de un ácido débil,
tenemos:
HA + H2O ⎯→ H3O+ + A-
La constante de ionización es:

Ka = [ A ][H3O ]
- +

[HA]

◆ Si el ácido es fuerte: Ka>>>1


◆ Si el ácido es débil: Ka<<<1
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Constante de equilibrio básica
◆ Para una base débil se puede llegar a la
misma conclusión:
B + H2O ⎯→ BH+ + OH-

Kb = [ OH-][BH+]
[B]

◆ Si la base es fuerte: Kb>>1


◆ Si la base es débil: Kb<1

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Kb = [ OH-][NH4+]
[NH3]

19
◆ Los valores de Ka y Kb muestran
información de la fuerza del ácido o de
la base.

◆ A mayor Ka: mayor fuerza del ácido.

◆ A mayor Kb: mayor fuerza de la base.

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21
22
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Autoionización del agua
◆ El agua es un electrolito
extremadamente débil y está muy
poco ionizado.

◆ La autoionización del agua se puede


representar:
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

2 H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)


24
Autoionización del agua

H2O(l) H2O(l)

H3O+ (ac) OH- (ac)

K= [H+] [OH-]
[H2O]
25
◆ La expresión de la constante de
equilibrio:

Entonces:

Así:

26
pH y ESCALA DE pH

27
pH y otras funciones logarítmicas

◆ Dado que la mayoría de las


concentraciones de especies en
solución acuosa son potencias
negativas de 10, se define el
operador matemático:

“p = - log”

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◆ Para una especie de concentración C:

pC = - log C
◆ En el caso de la especie H3O :
+

pH = - log
+
[H3O ]
◆El operador “p” también puede
aplicarse a constantes de equilibrio:
Para un ácido de Ka = 1·10-5:
pKa = - log Ka = 5
29
pH

Se define el pH de una solución como:

pH = - log [H3O+] = log 1/[H3O+]

30
Kw = [H+] [OH-] = 1·10-14

Si aplicamos - log:

- log Kw = - log [H3O+] [OH-] = - log 1·10-14

pKw = - log [H3O+] – log [OH-] = 14

pKw = pH + pOH = 14

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ESCALA DE pH

ÁCIDO BÁSICO
0 7 14

• Las mezclas con pH < 7 son ácidas


• Las mezclas con pH > 7 son básicas
• Las mezclas con pH = 7 son neutras

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SOLUCIÓN SOLUCIÓN SOLUCIÓN
ÁCIDA NEUTRA BÁSICA

[H 3O+ ] > [OH−] [H 3O+ ] = [OH−] [H 3O+ ] < [OH−]


pH < 7 pH = 7 pH > 7

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Ejemplo: El pH de una solución acuosa es 12,6.
¿Cual será la [OH–] y el pOH a la temperatura
de 25 ºC?

pH = – log [H3O+] = 12,6


de donde se deduce que:
[H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M
entonces:
K W 10 –14
M
[OH ] =

= = 0,04 M
[H3O+] 2,5 · 10–13 M
pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como:

pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14 34


pOH

Se define el pOH de una solución como:

pOH = - log [OH-] = log 1/[OH-]


ESCALA DE pH

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NEUTRALIZACIÓN
◆ La reacción de un ácido con una base se
llama neutralización.

H3O+ + OH- H2 O

◆ Ácido + base sal + agua

HCl + NaOH NaCl + H2 O


ácido base sal agua

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TITULACIONES

44
En una titulación una solución con una
concentración conocida es agregada
gradualmente a otra solución con
concentración desconocida, hasta que la
reacción química entre las dos
soluciones se completa.

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HIDRÓLISIS DE SALES

Es la reacción de los iones de una sal con el agua.

Solo se produce cuando estos iones proceden de un


ácido o una base débil:

Hidrólisis ácida (de un catión):

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Hidrólisis básica (de un anión):

CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

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TIPOS DE SALES SEGÚN SU HIDRÓLISIS

Según procedan el catión y el anión de un ácido


o una base fuerte o débil, las sales se clasifican
en:

Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.


Ejemplo: NaCl

Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.


Ejemplo: NaCN

Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.


Ejemplo: NH 4Cl

Sales procedentes de ácido débil y base débil.


Ejemplo: NH4CN

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• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+
como el Cl– (que es una base conjugada muy débil) en
agua se hidratan y la solución posee pH= 7

• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte

Ejemplo: CH3–COONa
SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el
Na+ solo se hidrata con el agua, pero el
CH3–COO– se comporta como base y si reacciona
con esta:

CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–


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• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil

Ejemplo: NH4Cl

SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+


se comporta como ácido y reacciona con agua
mientras que el Cl– solo se hidrata en agua

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (disolución ácida).

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• Sales procedentes de ácido débil y base débil

Ejemplo: NH4CN

En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN–


se hidrolizan y la disolución será ácida o básica
según qué ion se hidrolice en mayor grado.

Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y


Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M ,

en este caso, la solución es básica ya que


Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)

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Prediga si una solución acuosa de cada una de las siguientes
sales, tendrá un pH menor, igual, o mayor que 7.
1) NaHCO3
2) NaF
3) NaNO3
4) Na3PO4
5) NH4CN
6) CH3COOK
ÁCIDO FÓRMULA Ka
CARBÓNICO H2CO3 4,3∙10-7
FLUORHÍDRICO HF 3,5∙10-4
ACÉTICO CH3COOH 1,75∙10-5
FOSFÓRICO H3PO4 7,5∙10-3
CIANHÍDRICO HCN 4,9∙10-10

BASE FÓRMULA Kb
AMONÍACO NH3 1,8∙10-5
53
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¿Cuál es el pH de una solución 0,5 M HF (a
250C)?
HF (ac) +H 2 O ↔ H+ (ac) + F- (ac)

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SOLUCIONES
REGULADORAS

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BUFFERS O SOLUCIONES
TAMPONES
◆ Son soluciones que mantienen prácticamente
constantes los valores de pH frente a pequeños
agregados de ácidos o bases, ya que contienen
tanto especies ácidas que neutralizan los OH- y
especies básicas que neutralizan los H3O+

◆ Formadas por un ácido o una base débil y su


par conjugado (sal).

◆ Ej.: ácido acético/acetato de sodio


amoníaco/cloruro de amonio

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SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
ó REGULADORAS
1. Sistema Ácido - Sal: Constituido por un ácido
débil y una sal de ese ácido

Ej.: CH3COOH / NaCH3COO HCN / NaCN

2. Sistema Base - Sal: constituido por una base


débil y una sal de esa base

Ej.: NH3 / NH4Cl

3. Sistema sales de ácidos polipróticos:

Ej.: Na2CO3 / NaHCO3 K2HPO4/KH2PO4


59
60
Al agregar un ácido la base en forma
instantánea reacciona. Minimiza pero no
previene leve caída de pH:

HCl + NaCH3COO ⇔ NaCl + CH 3COOH


ácido fuerte + sal ⇔ sal + ácido débil

Al agregar una base el ácido en forma


instantánea reacciona. Minimiza pero no
previene leve aumento de pH:

NaOH+ CH 3COOH ⇔ NaCH3COO + H2O


Base fuerte +ácido débil ⇔ sal+ ácido débil

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- Indique cuál de las siguientes mezclas constituye un buffer:

SOLUCIÓN 1 SOLUCIÓN 2 BUFFER

A 100 mL Ác. Acético 100 mL Acetato de


0,1 N sodio 0,1 N
B 100 mL Ác. Acético 50 mL Ác. Clorhídrico
0,1 N 0,2 N
C 10 mL Hidróxido de 10 mL Amoníaco 0,1 N
sodio 0,12 N
D 50 mL Ác. Clorhídrico 100 mL cloruro de
0,1 N sodio 0,1 N
E 80 mL Ác. Acético 50 mL Hidróxido de
0,1 N sodio 0,1 N
62
ECUACIÓN DE
HENDERSON-HASSELBACH

Lawrence Joseph Henderson


(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch


(1874-1962)
63
HA (ac) A- (ac) +
H +
Ácid(ac) Base protó
o conjugada n
[H+] · [A-]
Ka =
[HA
]
Ka ·[HA
[H+] ] -
= [A
]
- log [H+] - log Ka – log
= [HA] [A-
] pH = pKa + [A-
log ][HA
]
Para el HAc/
NaAc [Ac-]
pH = pKa +
log [AH
]

[base
pH = pK + conjugada]
log [Ácid
o]
Para el H2PO4-/ [HPO42-]
HPO42- pH = pKa2+
log
[H2PO4-
] 65
La ecuación de Henderson-Hasselbach se
utiliza para calcular el pH de una solución
amortiguadora.

[Base
pH = pKa + conjugada]
log [Ácid
o]

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CAPACIDAD AMORTIGUADORA
Es la cantidad de ácido o base que el
amortiguador puede aceptar antes
que el pH comience a cambiar en un
grado apreciable.

◆ Depende de las cantidades relativas


y absolutas de ácido y base que
constituyen al amortiguador o buffer.

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¿De qué depende?

* Del número de moles de ácido y base


(deben ser altos para que la capacidad
también lo sea)

* Del cociente [base]/[ácido]


(para que la capacidad sea alta, ha de ser
próximo a 1)

Si es < 0,1 ó > 10, no será muy eficiente

* Mayor eficiencia: cuando pH = pKa


68
Características importantes de una
solución amortiguadora:

* Su pH ⇒ depende de Ka//Kb y de las [ ]

* Su capacidad amortiguadora

69
70
HA (ac) A- (ac) +
H +
Ácid(ac) Base Protó
o conjugada n

pH = pKa + [A-
log ][HA
]
Si agrego OH-, reaccionaran con el componente
ácido del buffer (HA), para dar H2O y A-
(componente básico)

Si agrego H+, reaccionarán con el componente


básico del buffer (A-), para dar H2O y HA
(componente ácido)
Efecto de ión común

72
© Ed. Santillana

73
SISTEMAS
AMORTIGUADORES
BIOLÓGICOS

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Principales soluciones
reguladoras del organismo

• Sistema bicarbonato/ácido carbónico:


NaHCO3 /H2CO3

• Sistema fosfatos:
Na2HPO4 / NaH2PO4

• Sistema de las proteínas: Pt/ Pt -

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76
77
Los componentes de los medios de
cultivo son de naturaleza química,
desempeñan un rol esencial en los
procesos:

● requerimientos del crecimiento


● formación de productos (buffer)
● suministrar energía para la síntesis de
metabolitos y mantenimiento celular.

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