EQUILIBRIO IÓNICO

Dra Patricia Chaile

1
El agua es un electrolito extremadamente débil y está muy poco
disociado en sus iones.
H2O H+ + OH-
2 H2O H3O+ + OH -
La constante de equilibrio para esta reacción será:

Constante del Producto Iónico del agua

Es un electrolito débil y forma muy

pocos iones al ionizarse
Kw= 1. 10 -14 a (T = 298 K)

2
 pH = - log [H+]

Si una solución es NEUTRA:

[H+] = [OH-] = 10-7 (mol/L); a 298 K

Para el agua: pH= -log (1.10-7) pH = 7

pOH =- log [OH-] pOH=7

Entonces en Kw = [H+].[OH-]= 1. 10 -14

aplicando log negativo: -log Kw = -log [H+]- log [OH-]
pKw = pH + POH = 14

3
 pH pOH [OH-]
[H3O+]
1. 10-14 14 0 1

MEDIO BÁSICO
1. 10-13 13 1 1. 10-1
1. 10-12 12 2 1. 10-2
1. 10-11 11 3 1. 10-3
1. 10-10 10 4 1. 10-4
1. 10-9 9 5 1. 10-5
1. 10-8 8 6 1. 10-6
1. 10-7 7 7 1. 10-7 NEUTRO
1. 10-6 6 8 1. 10-8

MEDIO ÁCIDO
1. 10-5 5 9 1. 10-9
1. 10-4 4 10 1. 10-10
1. 10-3 3 11 1. 10-11
1. 10-2 2 12 1. 10-12
1. 10-1 1 13 1. 10-13
1 0 14 1. 10-14
4
Cómo se mide pH?

5
 CRITERIOS PARA DEFINIR ACIDOS Y BASES
TEORÍA DE ARRHENIUS
 Ácidos son sustancias que, en solución acuosa, producen iones
hidrógenos (H+)
 Bases son sustancias que, en solución acuosa, producen iones
hidroxilos (OH-)
Neutralización
Reacción entre un ácido y una base, equivalente a equivalente.
Ecuación molecular: HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
Ecuación Iónica: H+(ac)+Cl–(ac)+Na+(ac)+OH–(ac)Cl–(ac)+Na+(ac)+H2O (l)
Eliminando los iones espectadores: H + (ac) + OH – (ac)  H2O (l)

En la neutralización total: Nº de Equiv de Acido= Nº de Equiv de Base

N.V) ácido= N.V)base

6
TEORÍA PROTÓNICA DE BRONSTED – LOWRY
Ácido es una sustancia capaz de ceder un protón: HA  H+ + A-
ácido1 Base 1conj
Base es una sustancia capaz de aceptar un protón: B + H+  BH+
Bas2 Ac2 conj

HCl + H 2O ↔ Cl- + H3O+

Ac1 Base2 Base1 Ac 2

Esta reacción en cierta medida es reversible. En ambos miembros

existen un “Par conjugado”. Mientras más fuerte sea el ácido, más
débil será su base conjugada

7
 NH3(ac) + H2O (l)  NH4+ (ac) + OH-(ac)
Bas1 Ac2 Ac1 Bas2

Hidratación del ión Hidrógeno

 El ión H+ está unido a moléculas de agua por covalentes una
representación mejor es H3O+

8
Un Ácido es una sustancia capaz de aceptar un par o pares de
electrones.
Una Base es una sustancia capaz de donar un par o pares de
electrones.

Sal
Base Acido

4 :NH3 + Sn4+ [Sn(NH3)4]4+

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 ÁCIDOS FUERTES
En las disoluciones de electrolitos fuertes, Ionización total.
HCl  H+ + Cl-
t=0 C 0 0
t=disolución C-Cα Cα Cα α=1
0 C C
[H+]= C pH = - log [C]
BASES FUERTES
NaOH  Na+ + OH-
t=0 C 0 0 α=1
t=disolución 0 C C
[OH-]= C pOH = - log [C] pH=14-pOH

10
 Se quiere calcular la concentración molar de los iones Ba2+ , H+ y
OH- de una solución acuosa de hidróxido de bario 0,030 M.
Ba(OH)2  Ba2+ + 2 OH- Base fuerte,
totalmente ionizada Ba(OH)2
C 2C
H2O ↔ H+ + OH-
2C es mucho mayor
x 2C + x que x, por lo que
(2C+x) ≈ 2C Ba2+
Kw = [H+] [OH-] H+
[H+]= Kw/ [OH-] = 10-14/2. 0,030 M= 1,6 .10-13 M
[Ba2+]= 0,03 M
[OH- ]= 0,06 M

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 1. Electronegatividad del átomo central (X)
2. Número de átomos de oxígeno terminal
no Hidrogenado
Reglas de Pauling para oxoácidos
• IGUAL ÁTOMO CENTRAL: Mayor N° de oxígenos no
hidrogenado, mayor fuerza :
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
• ÁTOMO CENTRAL DIFERENTE: A mayor N° de oxidación del
átomo central, mayor acidez (igual N° de oxígenos no
hidrogenados): H2SO4 > HNO3
• DISTINTOS ÁTOMOS CENTRALES E IGUAL
ELECTRONEGATIVIDAD: A mayor N° de oxígenos terminales no
hidrogenados, mayor fuerza acida:
HClO4 >HNO3
• DISTINTOS ÁTOMOS CENTRALES, IGUAL ELECTRONEGATIVIDAD Y EL MISMO NUMERO
DE ÁTOMOS OXÍGENOS NO HIDROGENADOS.
A mayor tamaño de átomo central, mayor fuerza ácida
H2SO3 >H2CO3

12
La facilidad de ionización de los ácidos binarios depende de
1) la facilidad con que se rompe el enlace H-X
2) la estabilidad de los iones resultantes en solución.

•EN EL GRUPO, Aumenta hacia Fuerza de enlace de los haluros

la derecha HF >HCl >HBr >HI
•EN EL PERÍODO: Aumenta Aumenta la
hacia abajo fuerza de
•CUANTO MAS DÉBIL ES EL ácidos
ENLACE H-X, MAS FUERTE EL
ÁCIDO

ácidos
fuerza de
Aumenta la
HI > HBr > HCl > HF

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En el caso de ácidos y bases débiles, están poco ionizadas, existe
equilibrio iónico en solución acuosa. Se plantea la constante de
equilibrio que recibe el nombre de constante de equilibrio para los
ácidos débiles (Ka) y una constante de equilibrio para las bases
débiles(Kb).
Acido Débil Por ej. el Ácido Acético:

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Base Débil Por ej. el Hidróxido de amonio:

NH3 + H2O NH4OH NH4+ (ac) + OH-(ac)

Ka y Kb “medida cuantitativa de la fuerza del ácido o la base, en
solución acuosa”
● Si la Constante de Equilibrio es mayor a 1000, el equilibrio está muy
desplazado hacia los productos y por lo tanto la especie está casi
totalmente ionizadas. Es un ácido ó base fuerte.
BOH B+ + OH– Kb> 103

● Si la Constante de Equilibrio es menor que 1, el equilibrio está poco

desplazado hacia los productos, la especie está poco ionizadas, por
lo que se denomina ácido ó base débil.
AH A – + H+ Kb < 10-3
El operador “p” puede aplicarse a la constante de equilibrio, si
Ka = 1.10-5, será pKa = -log Ka = 5

15
16
 LEY DILUCIÓN OSTWALD
Ácido Débil CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
t=0 C 0 0
t equilibrio C(1-α) C.α C.α

Si Ka<10 -4, α≈0

Base Débil BOH + H2O B+ + OH-

C(1-α) C.α C.α

Si Ka<10 -4, α≈0

17
Por lo general el titulante se coloca en la bureta, se conoce la concentración y se
mide el volumen escurrido.
El analito de interés se coloca en el erlenmeyer con el indicador, se conoce el
volumen de solución

18
 Titulante: patrón de concentración conocida.
Se usa un patrón primario

Bureta contiene
el titulante: Base

Muestra con
analito de
interés (ácido) y
un Indicador

19
 Titulación Acido fuerte-Base fuerte
Vol base mEq ácido 14
añadido restante [H+] pH NaOH
0 2,50 0,1 1 0,1 N
12
2 2,30 0,086 1,07
4 2,10 0,072 1,14 10
6 1,90 0,061 1,21
8 1,70 0,051 1,28 8
10 1,50 0,043 1,36
12 1,30 0,035 1,45 pH
6
14 1,10 0,028 1,54
18 0,70 0,016 1,78 4
25 mL HCl
20 0,50 0,011 1,95 0,1 N
22 0,30 0,006 2,19
2
24 0,10 0,002 2,69
25 1E-07 1,0E-07 7
0
27 2,6E-12 11,58 0 5 10 15 20 25 30 35
28 1,8E-12 11,75 Volumen de sol NaOH - 0,1 N Punto de
30 1,1E-12 11,96 Equivalencia

20
Los indicadores ácido-base son ácidos orgánicos
débiles, HIn. Ej: azul de bromotimol.

La adición de ácido, favorece la reacción hacia la izquierda, aumenta Hin, color 1.

La adición de una base favorece la reacción hacia la derecha, aumenta In- , color 2.

Si [In-]/[HIn] > 10  color 2

Si [In-]/[HIn] > 1/10  color 1

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ROJO DE METILO
pH< 4 ROJO
pH>7 AMARILLO

FENOLFTALEÍNA
pH< 8 INCOLORO
pH>9 FUCSIA

22
 NEUTRALIZACIÓN (Lewis)
 es la reacción de una sustancia ácida con una básica para dar una unión covalente
coordinada. Ag+ +2CN-[Ag(CN)2]-
Acido + base= ión complejo
Determinación de la Dureza Cálcica: a pH 12 DUREZA: mg CaCO3/L

23
24
Acido acético en solución acuosa
Se agrega NaCl , o KNO3 en
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+ diferentes concentraciones y
Ka se modifica
[NaCl] Ka (25°C)
0 mol/L 1,75.10-5
0,02 mol/L 2,29.0-5
0,51 mol/L 3,31.10-5
Ka=1,75.10-5 a 25°C

 La variación del Ka no depende de la

naturaleza de la sal.
Na+ Cl-
 A mayor [sal] mayor es el valor de Ka. Na+ Cl-
 A igual [sal] el efecto es mayor si la sal es Na+ CH3COO- H3O+ Cl-
BaCl2 o Al(NO3)3, (carga de iones) + Cl-
Na+ Na Cl-

25
 CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+

Se define Actividad:

Coeficiente
de actividad

ACTIVIDAD: concentración ficticia, si no existiese interacción entre

soluto y solvente; a dilución infinita a=C

COMO SE CALCULA EL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD ?

26
Fuerza Sales mono-valentes μ=C NaCl, KNO3, NH4Cl
iónica Sales mono-bivalentes μ=3C BaCl2; Na2SO4;
Ca(CH3COO)2
Sales bi-bivalentes μ=4C CuSO4; CaCO3; PbS
Carga de cada ión Sales monotrivalentes μ=6C NaPO4; AlCl3;
Concentración (NH4)3BO3
Sales bi-trivalentes μ=15C Bi2(SO4)3;Ca3(PO4)2
COEFICIENTE DE ACTIVIDAD ES FUNCIÓN DE LA FUERZA IÓNICA Y DE LA CARGA
DE LOS IONES. LEY LÍMITE DE DEBYE HUCKEL

A: factor función de la constante dieléctrica, de la viscosidad y T

Para soluciones muy diluidas

Si μ<0,02 A=0,4917+6,709.10-4.T+3,5213.10-6.T2 a 25 °C A=0,5085605

Si μ=0,2

27
Reacciones de ácidos fuertes con bases fuertes dan sales solubles:
HClO4 (ac ) + NaOH(ac )  NaClO4 (ac ) + H2O(l)
La ecuación iónica total de esta reacción es
H+(ac )+ClO4-(ac )+Na+(ac )+OH-(ac )  Na+(ac )+ClO4-(ac )+H2O
Si eliminamos los iones espectadores, Na+ y ClO4- obtenemos la
ecuación iónica neta: H+(ac ) + OH-(ac )  H2O

Muchos ácidos débiles reaccionan con bases fuertes para

formar sales solubles y agua
CH3COOH(ac ) + NaOH(ac )  NaCH3COO(ac) + H2O(l)
La ecuación iónica total de esta reacción es
CH3COOH(ac )+Na+(ac )+OH-(ac )Na+(ac )+ CH3COO- +H2O(l)
La eliminación de Na+ de ambos miembros da la ecuación iónica neta
CH3COOH(ac )+OH-(ac ) CH3COO- + H2O(l)

28
REACCIÓN DE UNA SAL CON AGUA PARA GENERAR EL ÁCIDO Y LA
BASE DE ORIGEN.
 Cuando se produce la neutralización total de un ácido con una base
formándose sal + agua. El pH va a estar, en ese punto de equivalencia,
determinado por la hidrólisis de la sal formada.
 Cuando se disuelve una sal en agua. El pH va a estar dado determinado
por la hidrólisis de la sal formada
 Las sales inorgánicas se disocian completamente (electrolitos fuertes).

29
30
Na++ Cl- + H2O Cl - + H3O + + Na++ OH-
H2O H3O ++ OH-
Se formaron ácido y base fuerte totalmente
ionizados
HCl →H++ Cl-
NaOH →Na++ OH-

pH = 7 No hay hidrólisis

31
 αh=(Kw/(Ka.c))1/2
[OH-]= C αh
[H+]=Kw/ (C αh)
[H+]= Kw/ (c.Kw/Ka) ½
pH= - log(Kw .Ka/c) ½
pH= ½(-log Kw-log Ka-( -log C))
pH= ½ (pKw + pKa + log C)

32
NH4++ Cl-+ H2O NH4OH+ H3O++Cl-
NH4++ H2O  NH4OH + H3O +
c-cαh cαh cαh

αh << 1

Aplicando -log

33
 El pH depende de Ka y Kb
NH4CN: Ka= 4,8x10-10
NH4CN  NH4+ + CN- Kb= 1,8x10-5
NH4+ + CN-  NH4OH + HCN
Co (1-h) Co (1-h) Co h Co h

La concentración de protones se calcula

usando la expresión de Ka

34
Se mezclan 20 cm3 de HCl 0,1 M con 10 cm3 de NH3 0,1 M a) Cuál es el pH de la
solución resultante? Cuántos moles de sal se forman?
b) Se agregan 10 cm3 más de base NH3 0,1 M, cuál es el nuevo pH? Kb= 1,8x10-5
(R: 5,28)

HCl + NH3  NH4Cl

Equivalentes de ácido:
0,020 L . 0,1 mol/L= 2.10-3
Equivalentes de base:
0,010 L . 0,1 mol/L = 1. 10-3

[HCl]= 1. 10-3 moles/ 0,030 L

0,033 mol/L

pH=-log [H+] = - log 0,033 = 1,48

35
b) Se agregan 10 cm3 más de base NH3 0,1 M

Equivalentes de ácido= 0,020 L . 0,1 mol/L= 2.10-3

Equivalentes de base= 0,020 L . 0,1 mol/L = 2. 10-3
El pH estará dado por la hidrólisis de la sal:
Concentración de la sal= 2. 10-3moles/0,040 L= 0,05 mol/L

NH4 + + Cl- + H2O  H+ + Cl- + NH4OH

Co (1-h) C o h Co h

36
37
Es una disolución capaz de mantener el pH casi constante cuando se
le añaden cantidades moderadas de un ácido o de una base.

Una disolución reguladora se prepara mezclando dos solutos:

• un ácido débil (HA) y su base conjugada (A-)
• bien, una base débil (B) y su ácido conjugado (HB+).

38
 Una vez formada la solución reguladora, el pH varía poco por el
agregado de pequeñas cantidades de un ácido fuerte ó de una base
fuerte.

39
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Ka= 1,75 .10-5
NaCH3COO Na+ + CH3COO-

40
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb= 1,75 .10-5
NH4Cl NH4+ + Cl-

41
  Se agrega 0,01mol/L (x) de HCl a un Buffer de concentraciones
iniciales de sal (C0 ) y de ácido débil monoprótico (C0), iguales.
HAc ↔ H++ Ac-
NaAc  Na+ + Ac-

pH inicial= pKa + log (sal/ácido)

pH inicial= pKa
Al agregar H+ reacciona con iones
acetatos y se forma mas ácido y la
concentración de acetato disminuye
HAc ↔ H++ Ac-
C0+x C0-x
NaAc  Na+ + Ac-
C0
pH final= pKa + log ((C0 –x)/(C0 + x))
Calcular:
Δ pH= pH final – pH inicial 42
 Se agrega 0,01mol/L (x) de NaOH a un Buffer de [sal]=C0 y
[ácido]=C0, iguales.

HAc↔H++Ac- Los OH- reaccionan con H+ , por lo que se

C0-x C0+x disocia mas ácido
La concentración de ácido disminuye y aumenta acetato
pH final= pKa + log ((C0+x)/(C0 - x))
Si C0 es 1 molar
pH final= 4,5+log (1,01/0,99)=

43
 Se mezclan 5 mL de amoníaco, 0,5 molar y 10 mL de HCl
0,001 molar, para formar una solución reguladora.
Determinar el pH si la constante de la base es 1,8x10-5.

NH3 + HCl  NH4Cl

N° de eq-g NH3 = M..V = 0,5 mol/L . 1. Eq/mol . 0,005 L = 2,5.10-3
N° de eq-g HCl = M..V = 0,001 mol/L . 1. Eq/mol . 0,010 L = 1.10-5
HCl es el limitante, se formaron 1.10-5 Eq-g de sal y queda en exceso (2,5.10-3 - 1.10-5)=
2,49.10-3 Eq-g de base débil.
Se forma un Buffer donde:
Concentración de la sal= 1.10-5/ 0,015 L= 6,67. 10-4 mol/L
Concentración de la base= 2,49.10-3/ 0,015 L= 0,166 mol/L
En el medio líquido hay:
NH4Cl  NH4+ + Cl- Cálculo de pH, con el
NH3  NH4+ + OH- equilibrio de la base débil:

pOH= 2,34
pH= 11,65

44
 CAPACIDAD REGULADORA MÁXIMA CUANDO LA
CONCENTRACION DE LA SAL COINCIDE CON LA
DEL ACIDO DÉBIL O BASE DÉBIL SEGÚN SEA EL
BUFFER
Cantidad de material que puede agregarse a una solución sin
causar un cambio significativo en la actividad del ion.

La capacidad Reguladora: 2 unidades de pH

[NaAc]/[AH] =1/10
[NaAc]/[AH] =10/1

45
46