Tema 1 ALCANOS Y CICLOALCANOS

1- Propiedades de los alcanos

2- Estudio conformacional de las estructuras saturadas

3- Reacciones de alcanos

4- Fuente industrial de alcanos

5- Cicloalcanos

ALCANOS LINEALES Y RAMIFICADOS

• Alcanos = hidrocarburos saturados = C, H, enlaces sencillos

• Alquenos y alquinos = hidrocarburos insaturados = C, H, enlaces
múltiples

CH3 —CH2 —CH2 —CH3 Butano CH2

(cadena lineal)
Carbono primario H2 C Biciclo[2.2.2]octano
(Alcano biciclico)
CH
H2 C
Carbono secundario CH2
CH
CH2 H2 C
CH2
H2 C CH2 Ciclopentano
(Cicloalcano) Carbono terciario
CH2 CH2

CH3
CH3 C CH3 2,2-Dimetilpropano CH2
Ciclopropano
CH3 (cadena ramificada)
H2 C CH2 (Cicloalcano)
Carbono cuaternario
FUERZAS INTERMOLECULARES: las moléculas ejercen fuerzas de
atracción entre ellas, provocando su agregación en disposiciones más
organizadas como los sólidos o los líquidos.

1. Fuerzas iónicas: Se establecen entre iones. Por ej. las sales

-
Na+ CH3COO- Na+ CH3COO

Na+ Na+
CH3COO- CH3COO-

3 sólido cristalino
- -
Na+ CH3COO Na+ CH3COO

2. Fuerzas de Van der Waals

Dipolo-dipolo: Se establecen entre moléculas no iónicas, pero polares. Son más

débiles que las anteriores

Dipolo inducido- dipolo inducido (Fuerzas de London): Se establecen entre

moléculas no polares y son debidas a la correlación de los electrones. Son muy
débiles

Pentano

3. Puentes de Hidrógeno: interacción electrostática que se establece entre un

átomo electronegativo y un átomo de H unido covalentemente a otro átomo
electronegativo (X-H)
 1- PROPIEDADES DE LOS ALCANOS
-Punto de ebullición. Metano, Etano, Propano y Butano
son gases a temperatura ambiente

Formula molecular Alcano Punto de ebullición, °C

C4H10 Butano -0,5

Isobutano - 11,7

C5H12 Pentano 36,1

Isopentano 27,9

Neopentano 9,5

C6H14 Hexano 68,7

3-Metilpentano 63,3

- Solubilidad en agua. Insolubles en agua

ESTRUCTURA DE LOS ALCANOS

Nonano
C9H20
2- ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LAS ESTRUCTURAS SATURADAS

- Isómeros CONFORMACIONALES: Por giro entorno al enlace sencillo

Cl H Cl Cl H H

C C y C C
H H
H H H Cl

Representación tridimensional

Estereoisomería La disposición tridimensional de los átomos en una molécula puede

modificar sus propiedades físicas y químicas.

Proyección en caballete y en perspectiva

Cl CH3 H
H3C Cl H C
C C
Br CH3
H CH3
C
Br H
caballete

Proyecciones de Newman
(angulo diedro)=60°

Cl H CH3 CH3
H3C
Cl H Cl H
C C Cc
Br Br CH H
H CH3 3
Br H
CH3
punto de visión
Proyección de Newman

= +
carbono carbono
anterior posterior
2- ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LAS ESTRUCTURAS SATURADAS

- Isómeros CONFORMACIONALES: Por giro entorno al enlace sencillo

estructura A estructura B Proyecciones en caballete

H
H H
H H
C C

H H
H
C C
H H H H

H
=60° HH =0°
H H

H Proyecciones de Newman
H H H H
H H

2- ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LAS ESTRUCTURAS SATURADAS

H
H
ETANO
C Tensión
H H
C
H H

3 kcal/mol

0 60 120 180 240 300 360

Ángulo de rotación
 ETANO

Copyright©2011 W.H. Freeman and Company

2- ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LAS ESTRUCTURAS SATURADAS

Análisis conformacional del butano.

Tensiones de van der Waals

CH3
CH3
C Repulsión electrónica
H H
C
H H
2- ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LAS ESTRUCTURAS SATURADAS

Análisis conformacional del butano.

H3 C CH CH3 H 3 CH
3
H CH3
H H
H H H H H
H H H3 C H

Eclipsada (=0°) Alternada (=60°) Eclipsada (=120°)

Sin Gauche

CH3 H3 CH CH3

H H H3 C H
H3 C
H H H H H H
CH3 H H

Alternada (=180°) Eclipsada (=240°) Alternada (=240°)

Anti Gauche

3.3- ESTUDIO CONFORMACIONAL DE LAS ESTRUCTURAS SATURADAS

3.3.2 Análisis conformacional del butano. Tensiones de van der Waals

CH 3
CH3
C Repulsión electrónica
H H
C
H H

3,6 kcal/mol

2,9 kcal/mol
3,8 kcal/mol

0,9 kcal/mol

360
0 60 120 180 240 300

Errotazio angelua

CH3
H H
H H
CH3
 BUTANO

Copyright©2011 W.H. Freeman and Company

3- REACCIONES DE ALCANOS.

Halogenación
Pirólisi
Combustión

HALOGENACIÓN = reacción de sustitución

Mecanismo: reacción radicalaria
Etapa de iniciación

Cl  Cl
hv
Cl  + Cl 

Etapa de propagación

a. Cl + H  CH 3 Cl  H + CH3

b. CH 3 + Cl  Cl CH 3  Cl + Cl

Etapa de terminación

Cl + Cl Cl  Cl

Cl + CH 3 Cl  CH3

CH 3 + CH 3 CH3  CH3

HALOGENACIÓN

Reactividad : CH4 + X2  CH3X + HX

X H° (kcal/mol)

F - 102 Orden de reactividad:

Cl - 25 F2 > Cl2 > Br2 > I2

Br -7 Basado en la fuerza
del enlace HX que se
I + 14
forma (H-F enlace
más fuerte)
HALOGENACIÓN

Alcanos complejos y selectividad:

Criterios de selectividad:
• Número de cada tipo de Hidrógeno
• Temperatura
• Reactividad de cada tipo de Hidrógeno: terciario > secundario > primario

Reactividad general
terciario / secundario / primario

¿Por qué terciario > secundario > primario?

ESTEBILIDAD DEL RADICAL

A—B A + B H° > 0

Hiperconjugación
HALOGENACIÓN

Cloración:

CH4 + Cl2 — CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 Policloración!

HALOGENACIÓN

Otros halógenos:

terciario / primario = 1,4 / 1 (25°C) a más reactividad  menos selectividad

terciario / primario = 6300 / 1 (98°C) a menos reactividad  más selectividad

 PIRÓLISI A—B A + B

Energía de disociación de algunos alcanos(H°):

El radical se genera por lotura homolítica del enlace producida por el calor

Compuesto H° (kcal/mol) Compuesto H° (kcal/mol)

CH3—H 105 CH3—CH3 90
CH3-CH2—H 98 CH3-CH2—CH3 86
CH3-CH2-CH2—H 98 CH3-CH2-CH2—CH3 87
(CH3) 2CH-CH2—H 98 CH3-CH2—CH2-CH3 82
(CH3) 2CH—H 94,5 (CH3) 2CH—CH3 86
(CH3) 3C—H 93 (CH3) 3C—CH3 84

Consecuencia: Se rompen mejor los que generan radicales más estables

PIRÓLISI

Etapas de la pirólisi

Rotura

Combinación de radicales

Abstarcción de hidrógeno
 COMBUSTIÓN

C5H12 (l) + 8 O2 (g)  5 CO2 (g) + 6 H2O (l) ∆H° = - 838.8 kcal

Se libera mucha energía los alcanos son combustibles

FUENTE INDUSTRIAL
El metano es el principal componente del gas natural

Como regla general los cicloalcanos no sustituidos se encuentran pocas veces en fuentes naturales

Pero los compuestos que

contienen anillos
sustituídos son bastante
abundantes: