Adsorcion

Universidad Del Zulia
Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Instituto de Superficies y Catálisis
Adsorción
Prof. Douglas Rodríguez
2022
59
¿Por qué es relevante la adsorción?
Una de las etapas de las reacciones superficiales es la adsorción de
los gases sobre la superficie del catalizador, de allí su importancia
en el estudio de superficies y catálisis. Adicionalmente, mediante la
adsorción de moléculas sondas como nitrógeno, monóxido de carbono,
hidrógeno, olefinas, podemos conocer las características físicas y
químicas de la superficie y las especies superficiales.
Interfases
La mayoría de los procesos fisicoquímicos naturales y
artificiales ocurren en sistemas heterogéneos en donde las
diferentes fases que las componen están separadas por
una interfase, definida como la región del sistema cuyas
propiedades fisicoquímicas se modifican.
Las interfases pueden definirse según el tipo de estado de
agregación de las fases que separa:
Interfase
Sólido-sólido
Adsorción gas-sólido
Cuando colocamos un sólido en contacto con un gas, se
observa que la mayor concentración de moléculas de gas
(adsorbato) está sobre la superficie del sólido (adsorbente).
Las moléculas de gas se adhieren a la superficie durante un
tiempo y posteriormente regresan a la masa de gas.
¿Por qué tiene lugar la adsorción?
La adsorción se produce como una forma de compensar el
desequilibrio de fuerzas de atracción que sufren los átomos
más externos (superficie).
Superficies
SUPERFICIE: Zona superior atómica de un sólido
Absorción vs Adsorción
Muchas veces no se puede distinguir un fenómeno de otro y en esos casos se

habla de fenómenos de sorción
Capacidad de adsorción
La capacidad de adsorción de un gas en un sólido depende de:
1) Temperatura
2) Presión parcial del gas
3) Área superficial efectiva del sólido
Imagine un cubo de 1 g de peso y 1 cm de lado. El área expuesta es 6 cm2.
Si el cubo se corta en cada cara por mitades se obtienen 8 cubos de 1/8 g de peso y
0.5 cm de lado. El área expuesta de cada cubo es 1,5 cm2 pero el área total
expuesta es: 8 x 1,5 cm2 = 12 cm2.
Por lo tanto, los procesos fisicoquímicos como la adsorción que ocurren en las
interfases son dependientes del tamaño superficial total de la interfase.
Interacción entre el adsorbato y el adsorbente
La adsorción de moléculas gaseosas en la superficie de un sólido se deben a:
Son del tipo de van der Waals (Interacciones La interacción se produce mediante la
dipolo-dipolo). formación de un enlace químico
Son débiles pero de largo alcance. covalente, o puente hidrógeno. La
Cuando la adsorción se produce por esta vía interacción es fuerte pero de corto rango.
el proceso se denomina adsorción física o En este caso la adsorción se denomina
fisisorción. quimisorción.
La fuerza de la interacción va a depender de Esta depende principalmente de las
la geometría del adsorbato. Moléculas con características de reactividad química del
mayor superficie (ejemplo anillos adsorbato y adsorbente.
aromáticos condensados) presentan mayor
adsorción.
Tipos de adsorción
Criterio de distinción Quimisorción Fisisorción
Calor de adsorción (-DHads) 40-800 KJ/mol 8-20 KJ/ mol
Energía de activación Sí hay No hay
Dependen del punto
Temperatura Dependen de la Ea
de ebullición
Número de capas formadas Una Más de una
Velocidad de adsorción Lenta Rápida
Puede no ser
Reversibilidad Reversible
reversible
Especificidad Altamente específica No es específica
Calor de adsorción: Es el calor liberado por un mol de gas adsorbido y depende de la
temperatura, naturaleza del adsorbente y el lugar de la superficie donde se adsorbe.
Isotermas de adsorción
Una isoterma de adsorción (también llamada isoterma de sorción)
describe el equilibrio de la adsorción de un material en una superficie a
temperatura constante.
CeTb/LaAl = 80 m2 g-1
CeTb/Si= 224 m2 g-1
Vads (cm3 g-1)
P/P0
Isotermas de adsorción-desorción de los soportes CeTb/LaAl ( ) y CeTb/Si ( )

Si suponemos una superficie homogénea, el llenado de la superficie
ocurre por capas sucesivas. Esto no es habitual, debido a que cuando
la superficie es heterogénea, el llenado es irregular, es decir, se
comienza a llenar una segunda o tercera capa a pesar de que la
primera esta todavía incompleta. La presencia de microporos se
manifiesta mediante una notable adsorción a bajas presiones, mientras
que los lazos de histéresis (el camino de la adsorción es diferente al
de la desorción) a presiones relativas intermedias son característicos
de materiales mesoporosos.
Adsorción física, área superficial y porosidad
a) La adsorción física permite determinar el área superficial de un

catalizador.
b) La actividad de un catalizador se expresa como la velocidad de

reacción por unidad de área (m2).
c) Mediante la adsorción física se determina la porosidad de un

sólido (la superficie interna, volumen de poro y distribución de
tamaño de poros).
La IUPAC reconoce tres tipos de poros atendiendo a su tamaño:
macroporo > 50nm (>500 Å)

mesoporo 2 < tamaño< 50nm (entre 20 Å-500 Å)
microporo tamaño< 2nm (< 20 Å)
(size=distance
between walls)
(size=diameter)
voids between
connected solid
spheres
Geometrias de poros mas frecuentes
✓Poros cilíndricos (por ejemplo, en
alúmina y óxido de magnesio).
✓Poros en forma de rendija o hendidura (en

carbones activados y arcillas).
✓Espacios o huecos entre esferas de sólido

conectadas (en sílice y otros sólidos
obtenidos a partir de geles).
Clasificación de las isotermas según Brunauer
Adsorbatos
✓ N2, O2, Ar, Kr, CO2 y algunos hidrocarburos, como el benceno y
algunos alcanos y alcoholes de cadena corta.
✓ Para medir porosidad se utiliza:
La adsorción de N2 a 77 K
Cubre todo el rango de porosidad e interacciona débilmente con la

mayoría de sólidos.
Adsorción: evento dinámico
El grado de adsorción se mide

en función de la cobertura
fraccional, θ:
θ= Nº de sitios de adsorción ocupados

Nº de sitios de adsorción
posibles
También se define como:
V Volumen de gas Adsorbido

θ= =
Vm Volumen de gas correspondiente a cubrir
toda la superficie
Isoterma de Henry
1) Supone superficies homogéneas.
2) Adsorción en monocapas.
Ecuación de Henry Asume que la adsorción ocurre a bajas
coberturas (θ) tal que θ es proporcional a la
presión
Vad: Volumen adsorbido mL g-1

de adsorbente
KH: Constante de
proporcionalidad
P: Presión de equilibrio
Isoterma de Langmuir
En 1916, Langmuir desarrolló un modelo simple para tratar de predecir
el grado de adsorción de un gas sobre una superficie como una función
de la presión del fluido.
Entre las moléculas adsorbidas no actúan

fuerzas de atracción ni de repulsión
El proceso de
Todos los centros de adsorción termina
adsorción tienen el cuando se forma una
SUPOSICIONES
mismo potencial capa de una
energético molécula de espesor
(monocapa)
La adsorción de las moléculas es localizada

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Prof. Douglas Rodríguez

Muchas veces no se puede distinguir un fenómeno de otro y en esos casos se

Imagine un cubo de 1 g de peso y 1 cm de lado. El área expuesta es 6 cm2.

La adsorción de moléculas gaseosas en la superficie de un sólido se deben a:

Isotermas de adsorción-desorción de los soportes CeTb/LaAl ( ) y CeTb/Si ( )

a) La adsorción física permite determinar el área superficial de un

b) La actividad de un catalizador se expresa como la velocidad de

c) Mediante la adsorción física se determina la porosidad de un

La IUPAC reconoce tres tipos de poros atendiendo a su tamaño:

macroporo > 50nm (>500 Å)

✓Poros en forma de rendija o hendidura (en

✓Espacios o huecos entre esferas de sólido

✓ Para medir porosidad se utiliza:

Cubre todo el rango de porosidad e interacciona débilmente con la

El grado de adsorción se mide

θ= Nº de sitios de adsorción ocupados

También se define como:

V Volumen de gas Adsorbido

Vad: Volumen adsorbido mL g-1

Entre las moléculas adsorbidas no actúan

La adsorción de las moléculas es localizada

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