Copia de 7 Adsorción 2018 II

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PROCESOS FÍSICOS, QUÍMICOS Y BIOTECNOLÓGICOS

PROCESOS FÍSICOS:

ADSORCIÓN

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Industrial
Universidad Nacional de Colombia
HISTORIA
– El término adsorción, propuesto por Bois-Reymond, llega
a la bibliografía en 1881 de la mano de Kayser.

– En esta época aparecen también los términos “isoterma”


y “curva isoterma”, para definir los resultados de las
medidas de adsorción a temperatura constante.

– En 1909 McBain introduce el término absorción para


describir lo observado al estudiar la adsorción de
hidrógeno por carbón.
Definición de adsorción
• Fenómeno de atracción y retención de moléculas de
una sustancia en la superficie de un sólido o líquido.
• Las fuerzas de atracción no balanceadas en la
superficie de un líquido o sólido son responsables de
la atracción y retención de las moléculas de un gas o
soluto disuelto que tiene contacto con la superficie.
• La sustancia que es atraída a la superficie es llamada
adsorbato y la sustancia que adsorbe se denomina
adsorbente.
• La fuerza física de atracción de un gas con un sólido
adsorbente es mayor que la fuerza de atracción que
da lugar a la condensación, por tanto la adsorción
tiene lugar por debajo de la presión de saturación del
gas
• Cuando se forma una capa molecular de gas
adsorbido, la fuerza de atracción entre el sólido y el
gas disminuye
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/imgs/f7p48.gif

3
1- Fisicoquímica del proceso

Proceso por el cual se elimina de forma


individual los componentes de una
mezcla ya sea gaseosa o líquida. El
componente a separar se liga de forma
física o química a una superficie
sólida.
La sustancia atraída a la superficie es
conocida como adsorbato, mientras la
sustancia sólida que absorbe recibe el
nombre de adsorbente
Fuente:http://3.bp.blogspot.com/-
3dwUkj6WayI/UIqmDNFKF4I/AAAAAAAAAOE/Xp8XZ54-CJA/s1600/Adsorption.PNG
ADSORCIÓN
Tipos de adsorción
1- Adsorción física :Tiene lugar debido a las fuerzas de Van del
Waals. En estos casos la molécula adsorbida no está fija en
un lugar específico de la superficie, más bien está libre de
trasladarse dentro de la interfase. Predominan las
temperaturas bajas.

● No es específico pero sí reversible en naturaleza.


● Gases fácilmente licuables son adsorbidos con facilidad.
● Bajo calor de adsorción (20 -40 kJ/mol). Las temperaturas bajas favorecen
el proceso.
● Área de adsorción aumenta con el área del adsorbente.
● Bajo presiones bajas es multicapas.
2- Adsorción química: También es conocida como adsorción
activa o quimisorción. Las moléculas del adsorbato son retenidas
en la superficie sólida a través de enlaces químicos, tanto iónicos
como covalentes.

● Los enlaces químicos son formados cuando ocurre la adsorción química.


● Es altamente específico e irreversible.
● Toma lugar solamente en algunos gases que pueden formar un enlace químico
con los adsorbentes.
● Alto calor de adsorción (80 – 240 kJ7mol). Altas temperaturas favorecen el
proceso.
● También aumenta el área de adsorción con el área del adsorbente.
● Resulta en una capa unimolecular.
• La adsorción se establece debido a las
fuerzas de atracción entre las moléculas de
fluido y la superficie sólida.

• Si las fuerzas son de tipo van der Waals,


conllevan una fisisorción (el adsorbente
conserva su naturaleza química) sobre la
superficie del adsorbente, resultado de
interacciones intermoleculares débiles entre el
sólido y el fluído

• La adsorción activada o quimisorción (dar lugar


a una especie química distinta) ocurre cuando
se forman enlaces químicos entre las moléculas
de fluído y la superficie adsorbente.
3- Adsorción por intercambio: Proceso
mediante el cual los iones de una
sustancia se concentran en una
superficie como resultado de la
atracción electrostática en los lugares
cargados de la superficie.

Fuente:https://fisicoquimica1.files.wordpress.com/2015/0
5/introduccion.gif
Fuente: L.,W. (2007).Operaciones unitarias en ingeniería química.(7a. ed.)
Características del adsorbente

• La capacidad de adsorción: cantidad de adsorbato


que puede retenerse en el adsorbente por unidad
de masa o volumen.
• La selectividad es el cociente entre la capacidad
de adsorción de un componente y la
correspondiente a otro en una mezcla dada.
• La regenerabilidad de un adsorbente es la
capacidad de mantener sus propiedades texturales
y adsorbentes después de un número finito de
ciclos de utilización.
• Propiedades mecánicas resistencia mecánica y
resistencia a la abrasión
Tipos de adsorbentes

INORGANICOS
• Gel de sílice
• Alumina activada
• Zeolitas

CARBONOZOS

• Carbón activo convencional


• Tamices moleculares de carbonos
• Nanotubos de carbono
2- Formulación Matemática

La isoterma de adsorción : describe la relación de equilibrio entre


la concentración de la fase fluida y la concentración de las
partículas de adsorbente a una temperatura determinada.

➔ Lineal : la cantidad absorbida es proporcional a la


concentración en el fluido
➔ Favorable : curva convexa hacia arriba, pueden
obtener una carga elevada del sólido a una baja
concentración en el fluído
➔ Irreversible: la cantidad adsorbida es independiente
de la disminución de concentración.
➔ Desfavorable: curva cóncava hacia arriba, obtiene
cargas de sólido relativamente bajas ya que conduce a
largas zonas de transferencia de materia en lecho
Fuente: L.,W. (2007).Operaciones unitarias
en ingeniería química.(7a. ed.)
Adsorción: Isotermas de Langmuir

• Las
  isotermas favorables
pueden describirse
matemáticamente a través de la
isoterma de Langmuir, definida
como:

• W: cantidad de adsorbato;
• C: concentración en el fluido,
• k: constante del proceso.

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Leyes y Ecuaciones consideradas
en la adsorción

• Ley de Henry proporcionalidad entre la extensión de la adsorción y la concentración o


la presión parcial del adsorbato en el límite de llenado cero.
• La velocidad de adsorción depende de la presión y del número de sitios libres,
mientras que la velocidad de desorción es dependiente del número de sitios ocupados.
• La ecuación de Langmuir supone que el adsorbente dispone de un número finito de
sitios de adsorción, estando parte de ellos ocupados por moléculas de adsorbato y otra
parte libres.
• Brunauer, Emmett y Teller (BET) , conocida la cantidad de gas
adsorbido necesario para formar una monocapa y el área que ocupa
una de estas moléculas adsorbidas , es posible estimar el área del
sólido. Estimación de la cantidad de gas adsorbido necesario para la
formación de una monocapa (n )m

• Si el número de capas en la adsorción se presenta limitado, la ecuación de BET se


puede modificar para que tenga en cuenta esto último, obteniéndose la ecuación n-
BET
Isoterma de Langmuir

Las isotermas favorables pueden describirse matemáticamente a través de la


isoterma de Langmuir, definida como

Donde:
W: cantidad de adsorbato.
C: concentración en el fluido.
k: constante del proceso.
Se Asume el comportamiento del adsorbato como un gas ideal en condiciones isotérmicas
Isoterma de Freundlich
Se asume que la superficie del adsorbente es energéticamente
heterogénea. También en este tipo de isoterma se considera que no
existen interacciones laterales entre las moléculas absorbidas y que
sólo se absorbe una monocapa.
En este sentido, explica el comportamiento de las Isotermas muy
favorables. La relación entre la cantidad de gas absorbido y la
concentración es expresada como:

W: Cantidad de gas adsorbido.


C: Concentración.
b y n: Constantes empíricas dependientes de la naturaleza del sólido, el gas y
la temperatura.
Adsorción: Equilibrio de Adsorción

Isóbaras de Isotermas de Isosteras de


adsorción adsorción adsorción
El volumen de gas adsorbido se El volumen de gas adsorbido se
La presión parcial de gas adsorbido se
representa frente a la temperatura a representa frente a la presión parcial para
representa frente a la temperatura para
diferentes valores de presión parcial diferentes valores de temperatura
diferentes valores de volumen constante
constante constante

Amoníaco gaseoso sobre carbón


Adsorción: Tipos de Isotermas

Saturación relativa: P: presión parcial gas adsorbido


x=p/ps Ps: presión de vapor del líquido adsorbato puro

Tipo I Tipo II Tipo III


La adsorción se restringe a una capa Formación de una capa multimolecular de Los calores de adsorción de la primer
superficial del espesor de una molécula espesor indefinido capa se hacen menores que el calor d
(Amoníaco sobre carbón vegetal) (nitrógeno sobre hierro catalizador a condensación normal
-195C)
Adsorción: Tipos de Isotermas

Tipo IV
Similar a Tipo II, explicada por la
condensación capilar, así el valor
máximo corresponde a la
ocupación completa de los
capilares (Vapor de agua sobre
carbón vegetal a 29°C)

Tipo V
Similar a Tipo III, explicada por la
Ecuación de Freundlinch condensación capilar, así el valor
(Empírica) máximo corresponde a la
w=kpn ocupación completa de los
capilares (NITRÓGENO SOBRE
GEL DE ALÚMINA-SÍLICE)
W: contenido de la humedad en equilibrio

P: presión parcial

K y n constantes empíricas
Adsorción: Condensación Capilar

Adsorbentes de importancia industrial: Porosos => Extensas superficies interiores

http://www.uhu.es/sevirtual/ocw/politecnico/tecnicas-tratamiento-contaminacion/material/001.pdf

• PV = PS
“La presión de vapor no puede ser
menor”
• Los vapores con presiones
parciales menores que la presión
de vapor se condensarán
• A más presión parcial mayor
adsorción
Adsorción: Desorción y
Adsorción preferente

Recuperación de los gases adsorbidos:


Fuerzas de Van Der Waals: “Un gas adsorbido se vaporiza si su presión
parcial en la fase gaseosa se reduce por debajo de su presión de vapor
• Elevarse la temperatura
• Aplicar vacío: Disminuyendo la presión por debajo de la presión de
vapor
• Tratar con algún otro vapor que se adsorba con preferencia

Adsorción preferente
Fuerzas de Van Der Waals: Un gas de elevado peso molecular y baja
volatilidad se adsorbe con preferencia a un gas de bajo peso molecular y
volatilidad elevada
(Aunque evidentemente también juega la naturaleza química de los gases)
3- Formulación Tecnológica

FLUIDIZACIÓN: Proceso de contacto que


ocurre entre un sólido y un fluido (gas o
líquido) en el cual el lecho, formado por
partículas sólidas finamente divididas, se
levanta y se agita por medio de una
corriente ascendente de fluido.

LECHO: Columna formada por partículas


sólidas, a través de las cuales pasa un
fluido.
Fuente: https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/mgilarra/Fluid/Fluidizacion
%202006-07.pdf
3- Formulación Tecnológica

Ejemplo: adsorción de vapores


solventes.
● Colocación de adsorbente
● Circulación de gas
● Inicio de secuencia de
regeneración
INDUSTRIA

• A escala industrial se lleva a cabo en lechos adsorbentes,


normalmente en lechos fijos. Además de su aplicación en la
separación de compuestos de una mezcla, la adsorción se utiliza
para el almacenamiento de gases.
• Esto resulta de especial interés en el desarrollo de aplicaciones
de almacenamiento y estabilización de gases de uso en
automoción, como pueden ser, actualmente, el gas natural y, en
un futuro, el hidrógeno.
• La purificación de agua normalmente se realiza con filtros de
carbón activado.
LECHO EMPACADO
• Las partículas están empacadas en la columna
cilíndrica de área transversal Ac y la longitud de la
sección empacada es L.
• En el fondo de la sección empacada se usa algún
tipo de malla o soporte y un dispositivo de opresión
como malla o red, en la parte superior de la sección
empacada.
• La porosidad externa Ee, es la fracción de volumen
de la columna que esta fuera de las partículas
(depende de la forma de las partículas y del
procedimiento de empacado que se usó).
PARÁMETROS A TENER EN
CUENTA PARA DISEÑO

• Se deben considerar fundamentalmente leyes de


termodinámica:
– 1ra: Conservación de energía.
– 2da: La variación de la entropía es nula (no así
para fuentes externas.)
• Altura de la columna
• Área transversal de la columna
• Flujo de materia
• Porosidad del material a utilizar para el proceso Et
FLUJO Y SATURACIÓN
ESTRUCTURAS FRECUENTES
Adsorción en lecho fijo

• Se realiza en una columna vertical


cilíndrica llena con partículas
preferiblemente de tamaño uniforme.
• El fluido que contiene el soluto fluye hacia
abajo a través del lecho empaquetado de
adsorbente a una tasa constante de flujo.
• Como el lecho adsorbente se satura, la
concentración de salida del soluto en la
fase del efluente comienza a aumentar.
• El incremento abrupto en la concentración
del soluto en el efluente es llamado es
llamado punto de ruptura.
https://encrypted-tbn3.gstatic.com/images?
. q=tbn:ANd9GcQkaiSTRQD4WpUDMWYcSpsIgIdpKLS1z31kx3QWEG
3Zis3YIH2V

31
• Adsorción en lecho fijo
.

https://www.google.com/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=3&ved=0CCoQFjACahUKEwjWtJ-G2-PHAhVCdR4KHbDXBV8&url=http%3A%2F%2Fwww.fbioyf.unr.edu.ar%2Fevirtual%2Fpluginfile.php%2F118287%2Fmod_resource%2Fcontent
%2F0%2FClase11.pdf&usg=AFQjCNHmwTisgQBFiujwqn5fG8OHJA4a2g&sig2=mnrFuoSRs-TG9Y52SEFYVA&cad=rja

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Carbón activado granular (GAC): Función de Freundlich : 

• Concentración de la sustancia en el agua.


• Temperatura
• Polaridad de la sustancia
• Cada clase de carbón tiene su propia isoterma de x/m = sustancia adsorbida por gramo de
carbón activo
adsorción y en el campo del tratamiento de aguas
esta isoterma viene definida por la función de Ce = diferencia de concentración (entre
Freundlich. antes y después)

Kf, n = constantes específicas

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4. Usos

 Refinamiento de petróleo
 Hidrotratamientos
 Oxidación selectiva
Zeolitas:

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Columnas

Columnas de flujo continuo en Columnas de flujo continuo en


serie paralelo

http://www.elmaky.com/images/Operacionesdeseparacin_107DA/opera2_thumb.gif

http://www.elmaky.com/images/Operacionesdeseparacin_107DA/opera4_thumb.gif
Adsorción: Aplicaciones

• Proceso 2 – Obtención de nitrógeno

• Una cámara llena de carbón es


sometida a presión con aire
comprimido, la molécula de Oxigeno,
es retenida por el nanoporo del
carbón, mientras que la molécula de
Nitrógeno, de más tamaño, no
consigue entrar en el nanoporo del
adsorbente.
• En la segunda parte del ciclo, con la
despresurización, el oxígeno se libera
del nanoporo y se evacua a la
atmósfera.

http://www.rjmsales.com/images/How%20PSA%20Works%20Schematic.jpg

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Formulación Tecnológica

Regeneración del lecho fijo

● Puede realizarse con gas inerte, pero es preferible


utilizar vapor de agua cuando el solvente no es miscible
en agua.
● El vapor de agua se condensa en el lecho aumentando
la temperatura del sólido y suministrando la energía
necesaria para la desorción.
● El solvente se condensa, se separa del agua y se seca
antes de su reutilización.
● El lecho se enfría y se seca con un gas inerte, no siendo
necesario disminuir la temperatura de todo el lecho
hasta la temperatura ambiente.
Aplicaciones en la Industria

A partir de una fase gaseosa

● Recuperación de solventes orgánicos en pinturas, tintes de imprenta, y


soluciones para formación de películas o recubrimientos de esmaltes.
● Separación de contaminantes tales como: H2S, CS2 y otros compuestos de mal
olor del aire que circula en sistemas de ventilación.
● Cartuchos de carbón para evitar el paso de los vapores de la gasolina al aire.
● Secado de gases de mal olor, se adsorben sobre el gel de sílice o alúmina.
● Separar parafinas normales de las aromáticas y ramificadas
Aplicaciones en la Industria

A partir de una fase líquida

•Separar componentes orgánicos de


aguas potables y residuales
impurezas coloreadas de soluciones de azúcar y aceites
vegetales
•Recuperar productos de reacción que no son fáciles de
separar por destilación o cristalización
Aplicaciones en la Industria

Carbón Activado
Fase Líquida
Fase Gaseosa Depuración de agua
Purificación de gases subterránea
Purificación de aire Decoloración del agua
Recuperación de solventes
Depuración de aguas para
Catalizadores piscinas
Producción de gases
Refinamiento de las aguas
residuales tratadas
Aplicaciones en la Industria

Carbón
Activado

Fuente:http://www.hidrofiltec.com/img/Filtro%20de%20carbon%20activado/CARBON%20ACTIVADO.png
Aplicaciones en la Industria

Extracción de humedad del aire comprimido.

Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a través de un lecho


de alúmina activa u otros materiales con efecto de adsorción a la
molécula de agua.
Otras aplicaciones : purificación de agua tratamiento de aguas
residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo
en aceites, jarabes de azúcar, en la deshumidificación de gasolinas, o
en el secado de aire.
Aplicaciones en la Industria

● Pressure swing
Aparte de su uso para
suministrar oxígeno médico,
o como un sustituto para el
almacenamiento criogénico
o cilindros comprimido a
granel, que es la fuente de
oxígeno primario para
cualquier hospital

https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/3a/Adsorbimento_-_layout_rigenerazione.svg/512px-Adsorbimento_-
_layout_rigenerazione.svg.png
Adsorción: Aplicaciones

• Proceso 1 – Recuperación de compuestos orgánicos


presentes en residuos líquidos

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Adsorción: Aplicaciones

• Proceso 2 – Obtención de nitrógeno

• Una cámara llena de carbón es


sometida a presión con aire
comprimido, la molécula de Oxigeno,
es retenida por el nanoporo del
carbón, mientras que la molécula de
Nitrógeno, de más tamaño, no
consigue entrar en el nanoporo del
adsorbente.
• En la segunda parte del ciclo, con la
despresurización, el oxígeno se libera
del nanoporo y se evacua a la
atmósfera.

http://www.rjmsales.com/images/How%20PSA%20Works%20Schematic.jpg

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5- Aspectos medioambientales

EPA-456/F-00-001
14 de mayo de 1999
Los sistemas de adsorción han sido utilizados principalmente para controlar la emisión
de COV.
Típicamente, el control de emisiones de COV reduce las concentraciones desde un
rango entre
400 y 2,000 partes por millón (ppm) hasta menos de 50 ppm. Actualmente, la
tecnología de
adsorción puede ampliar este rango de concentración de COV desde 20 ppm hasta
una cuarta
parte del Límite Inferior de Explosividad (LIE). En el extremo inferior de este rango,
las
concentraciones tan bajas pueden ser difíciles o muy caras como para ser
controladas por alguna otra tecnología y ni por todos los adsorbentes. En el extremo
superior del rango de
concentraciones, los incineradores, los separadores por membrana y los
condensadores, pueden ser económicamente viables cuando son utilizados en lugar
de los sistemas de adsorción.
Recuperado el 12 de marzo desde https://www3.epa.gov/ttncatc1/cica/files/fadsorbs.pdf
5- Aspectos medioambientales

Cuantificación de material
particulado

NTC 4231

NTC 4983

Recuperado el 12 de marzo dede http://procesosbio.wikispaces.com/Adsorci%C3%B3n


5- Seguridad industrial

● Existencia de válvulas de control


● Material de los equipos inertes a los fluidos que hacen
parte del proceso
● Medidores que monitoreen constantemente el sistema
● En caso del uso de disolventes perjudiciales para la salud
del trabajador: conocimiento sobre manejo de materiales
peligrosos
Conclusión

Absorción Adsorción
➔ La absorción ocurre en el cuerpo ● Fenómeno de superficie. Adsorbe
de la sustancia absorbente. moléculas retenidas en la
superficie del adsorbente.
➔ El material absorbido es
uniformemente distribuido a lo
VS ● La concentración del adsorbato
largo del cuerpo. Por tanto, la en la superficie del adsorbente es
concentración es la misma en mucho más que la del cuerpo.
todas partes.
● Inicialmente la tasa de adsorción
➔ La absorción ocurre con una tasa es rápida. Luego decrece
uniforme. lentamente hasta que se obtiene
el equilibrio.
Conclusión

Fuente: http://scielo.isciii.es/img/revistas/odonto/v30n6/original1_fig1.jpg
Referencias bibliográficas
● https://books.google.es/books?id=-6anBAAAQBAJ&pg=PT51&dq=Absorci%C3%B3n+es+la+operaci
%C3%B3n+unitaria&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwjh3cK0wZjLAhWBORQKHdFQAl0Q6AEIODAD#v=
onepage&q=absorci%C3%B3n&f=false
● L.M. Ingeniería química y ambiental http://plantasquimicas.iespana.es
● Manual de costos de operación de control de la contaminación del aire de la E.P.A.
http://www.epa.gov/ttn/catc/dir1/c_allchs.pdf
● https://www3.epa.gov/ttncatc1/cica/files/fadsorbs.pdf
● McCabe, W. L., Smith, J. C., Harriot, & Piombo Herrera, A. C. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería
química. México, D.F.: McGraw-Hill Interamericana.
● Perry, R. H., Green, & Maloney. (2001). Manual del ingeniero químico. Madrid [etc.]: McGraw-Hill.
● http://procesosbio.wikispaces.com/Absorci%C3%B3n
● https://es.wikibooks.org/wiki/Disolventes_en_la_Industria_Qu%C3%ADmica/Impacto_ambiental_de_l
os_disolventes
● http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/moira/clases/clase6a
• WANKAT, P. “Ingeniería de los procesos de separación”. Pearson Prentice Hall Segunda edición 2008
Prentice Hall. Segunda edición. 2008.
• Yoana Castillo. Absorción. Universidad de los andes – Departamento de operaciones unitarias y
proyectos.
• E. Torella. Las máquinas de producción de frío por adsorción con mezcla de sílica-gel. Universidad
Politécnica de Valencia
Muchas gracias por su atención

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