1 Parcial Solucionario

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1.

La siguiente reacción reversible:

𝑘
𝐴 + 𝐵 ↔𝑘𝑑𝑖 𝐶
Donde kd es la constante de reacción directa y ki, la constante de reacción inversa y cuya
ecuación de velocidad es

1
(𝑟𝐶 ) = 𝐶𝐵2 [𝑘𝑑 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘𝑖 𝐶𝑐 ]

Evalúe si el mecanismo siguiente conformada por reacciones reversibles, es adecuado a la


información experimental, representada en la anterior ecuación, con

𝑘
𝐵 ↔𝑘12 𝐵∗
𝑘
𝐴 ↔𝑘34 𝐴∗
𝑘
𝐵 ∗ + 𝐴∗ ↔𝑘56 𝐶 ∗
𝑘
𝐶 ∗ ↔𝑘78 𝐶
Donde las constantes impares, son para las reacciones directas y las pares para las inversas

La velocidad de formación de C
(𝑟𝐶 ) = 𝑘7 𝐶𝐶 ∗ − 𝑘8 𝐶𝐶 (1)
La velocidad de formación de C*
(𝑟𝐶 ∗ ) = 𝑘5 𝐶𝐴∗ 𝐶𝐵∗ − 𝑘6 𝐶𝐶 ∗ (2)
La velocidad de formación de A*
(𝑟𝐴∗ ) = 𝑘3 𝐶𝐴 − 𝑘4 𝐶𝐴∗ (3)

La velocidad de formación de B*

(𝑟𝐵∗ ) = 𝑘1 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝐵∗ (4)

De (4)
𝑘1
𝐶𝐵 ∗ = 𝐶𝐵
𝑘2

De (3)
𝑘3
𝐶𝐴∗ = 𝐶
𝑘5 𝐴
De (2)
𝑘5 𝑘5 𝑘3 𝑘1
𝐶𝐶 ∗ = 𝐶𝐴∗ 𝐶𝐵∗ = 𝐶 𝐶
𝑘6 𝑘6 𝑘4 𝑘2 𝐴 𝐵
En (1)

𝑘5 𝑘3 𝑘1
(𝑟𝐶 ) = 𝑘7 𝐶 𝐶 − 𝑘8 𝐶𝐶
𝑘6 𝑘4 𝑘2 𝐴 𝐵

(𝑟𝐶 ) = 𝑘9 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘8 𝐶𝐶

NO HAY NINGUNA RELACIÓN CON LA CINETICA OBTENIDA, POR LO TANTO EL


MECANISMO PROPUESTO, NO REPRESENTA A LA REACCION ESTUDIADA

2. La urea es producida en forma de solución acuosa concentrada (C urea= 20 mol/l).


Posteriormente es solidificada, envasada y se comercializa como fertilizante nitrogenado.
Este producto mantenido en forma acuosa forma otro compuesto, que no se genera
cuando la urea es sólida.

2 𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 → 𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻– 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 + 𝑁𝐻3


¿Cuánto tiempo se puede retardar la transformación de la solución concentrada de urea
al producto solidificado, si a la temperatura de trabajo, la constante para la reacción
indicada es:

−5
𝑙
𝑘 = 2.38 ∗ 10
𝑚𝑜𝑙 ℎ
Para que la transformación de urea en el compuesto no deseado sea inferior a 1.25 %
𝑑𝐶𝐴
− =k𝐶𝐴2
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴 2
𝐶𝐴0 = 𝐾𝐶𝐴0 (1-𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡

𝑑𝑋𝐴
= 𝐾𝐶𝐴0 (1-𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡

1
= 1 + 𝐶𝐴0 𝑘𝑡
1 − 𝑋𝐴

1
= 1 + 20 ∗ 2.37 ∗ 10−5 𝑡
1 − 0.0125

𝑡 = 26.6 ℎ
3. En un reactor discontinuo de volumen constante de laboratorio, se obtiene la siguiente
información de la presión total, para la reacción reversible del gas A

T min 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
P mm 420 462 515 564 605 652 668 710 775

La estequiometria de la reacción es :

𝐴 ↔ 2.5 𝑅

Cuál es la ecuación cinética?

𝐴 ↔ 2.5 𝑅
PA0 0
PAO XA 2.5 PAO XA
PAO (1-XA) 2.5 PAO XA

(-rA)= K1 PA –K2 PR2.5

(-rA)= K1 PAO (1-XA) –K2 (2.5 PAO XA)2.5


En el equilibrio
0= K1 PAO (1-XAeq) –K2 (2.5 PAO XAeq)2.5
La presión total
P = PA + PB
P = PAO (1-XA) + 2.5 PAO XA

XA = (P –PAO)/
t PA XA ln (1-XA)
0 420 0 0
2 462 0.06666667 -0.06899287
4 515 0.15079365 -0.16345307
6 564 0.22857143 -0.2595112
8 605 0.29365079 -0.34764554
10 652 0.36825397 -0.45926781
12 668 0.39365079 -0.50029921
14 710 0.46031746 -0.6167742
infinito 775 0.56349206
CORRELACION -0.99790475
la constante de equilibrio k1/k2=
k1/k2
k1= 0.04434244
(-rA)= 0.0448 PA-9.662*10-7 PR2.5

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