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    Clase N°1

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    khadir acuna cayoja
    El documento presenta dos problemas de cinética química resueltos. El primer problema analiza una reacción de segundo orden para determinar la concentración a diferentes tiempos, el tiempo en que la concentración de A es igual a R, el tiempo de vida media y la conversión alcanzada a los 45 minutos. El segundo problema determina el orden y constante de velocidad de una reacción a partir de datos experimentales utilizando métodos gráficos y el método integral.

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    khadir acuna cayoja
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    El documento presenta dos problemas de cinética química resueltos. El primer problema analiza una reacción de segundo orden para determinar la concentración a diferentes tiempos, el tiempo en que la concentración de A es igual a R, el tiempo de vida media y la conversión alcanzada a los 45 minutos. El segundo problema determina el orden y constante de velocidad de una reacción a partir de datos experimentales utilizando métodos gráficos y el método integral.

    Descripción original:

    Electrometalurgia

    Título original

    CLASE N°1

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    El documento presenta dos problemas de cinética química resueltos. El primer problema analiza una reacción de segundo orden para determinar la concentración a diferentes tiempos, el tiempo en que la concentración de A es igual a R, el tiempo de vida media y la conversión alcanzada a los 45 minutos. El segundo problema determina el orden y constante de velocidad de una reacción a partir de datos experimentales utilizando métodos gráficos y el método integral.

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    khadir acuna cayoja
    El documento presenta dos problemas de cinética química resueltos. El primer problema analiza una reacción de segundo orden para determinar la concentración a diferentes tiempos, el tiempo en que la concentración de A es igual a R, el tiempo de vida media y la conversión alcanzada a los 45 minutos. El segundo problema determina el orden y constante de velocidad de una reacción a partir de datos experimentales utilizando métodos gráficos y el método integral.

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    DISEÑO DE REACTORES METALURGICOS, MET-3345 “A” SEM I-2024

    Aux. Univ. Delia Mamani Mamani

    REPASO DE CINETICA

    PROBLEMA 1.

    La reacción en fase liquida 2𝐴 → 𝑅 se estudió en un reactor intermitente isotérmico a 130°C. La


    concentración inicial de A fue de 1mol/L y después de 1hora fue de 0.1 mol/L. Si la reacción es de
    segundo orden, calcule:

    a) La concentración de A después de 30 minutos


    b) El tiempo en el que la concentración de A es igual a la de R
    c) El tiempo de vida media
    d) La conversión alcanzada en la reacción si transcurren 45 minutos

    Solución

    a)

    La ecuación cinética diferencial

    𝑑𝐶𝐴
    − = 𝑘𝑣 ∗ 𝐶𝐴 𝑛 (1)
    𝑑𝑡
    Para n=2 (Método integral)
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴 𝑡=𝑡
    𝑑𝐶𝐴 𝟏 𝟏
    −∫ 2 = 𝑘𝑣 ∗ ∫ 𝑑𝑡 ⟹ [ − ] = 𝒌𝒗 ∗ 𝒕 (𝟐)
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 𝑡=0 𝑪𝑨 𝑪𝑨𝒐

    Hallando 𝑘𝑣 :

    1 1 1 1
    [𝐶 − 𝐶 ] [ − ] 𝑙
    𝐴 𝐴𝑜 0.1𝑚𝑜𝑙/𝑙 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
    𝑘𝑣 = = =9 ( )
    𝑡 1 ℎ𝑟𝑠 𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ𝑟𝑠

    Hallando la 𝐶𝐴 para 30 minutos:

    1 1 𝑙 1ℎ𝑟𝑠
    [ − ]=9 ( ) ∗ 30𝑚𝑖𝑛 ∗
    𝐶𝐴 1𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ𝑟𝑠 60𝑚𝑖𝑛

    𝑚𝑜𝑙
    𝐶𝐴 = 0.182 ( )
    𝑙

    b) Recordamos que para este tipo de problemas es recomendable realizar el siguiente análisis:

    2𝐴 → 𝑅

    𝑡=0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 𝐶𝑅 = 𝐶𝑅𝑜


    𝑡=𝑡 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 2𝑥 (𝛼) 𝐶𝑅 = 𝐶𝑅𝑜 + 𝑥 (𝛽)

    Donde x es la disminución de la concentración en el instante t, entonces igualando 𝛼 𝑦 𝛽 :

    𝐶𝐴𝑜 − 2𝑥 = 𝐶𝑅𝑜 + 𝑥
    DISEÑO DE REACTORES METALURGICOS, MET-3345 “A” SEM I-2024
    Aux. Univ. Delia Mamani Mamani

    Resolviendo:

    𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝑅𝑜 𝐶𝐴𝑜


    𝒙= =
    𝟑 𝟑

    Reemplazando en 𝛼

    𝐶𝐴𝑜 1 1 𝑚𝑜𝑙
    𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 2 ( ) = 1 − 2( ) = ( )
    3 3 3 𝑙

    Reemplazando en la ecuación cinética:

    1 1 1 1
    [𝐶 − 𝐶 ] [ − ]
    𝐴 𝐴𝑜 0.3333𝑚𝑜𝑙/𝑙 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
    𝑡= = = 0.222 (ℎ𝑟𝑠)
    𝑘𝑣 𝑙
    9 ( )
    𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ𝑟𝑠

    c) El tiempo de vida media es igual a:

    𝐶𝐴𝑜
    𝑡1⁄2 ⟹ = 𝐶𝐴
    2

    Reemplazando en la ecuación cinética tenemos:

    1 1 1 1 𝑙
    [ − ] = 𝑘𝑣 ∗ 𝑡1⁄2 ⟹ [ − ]=9 ( ) ∗ 𝑡1⁄2
    𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴𝑜 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ𝑟𝑠
    2 2

    𝑡1⁄2 = 0.111 (ℎ𝑟𝑠)

    d) Para el cálculo de la conversión de A, utilizamos la ecuación:

    [𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ]
    𝑋𝐴 =
    [𝐶𝐴𝑜 ]

    Hallando la 𝐶𝐴 para t = 45 minutos

    1 1 𝑙 1ℎ𝑟𝑠
    [ − ]=9 ( ) ∗ 45𝑚𝑖𝑛 ∗
    𝐶𝐴 1𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ𝑟𝑠 60𝑚𝑖𝑛

    𝑚𝑜𝑙
    𝐶𝐴 = 0.1290 ( )
    𝑙

    Finalmente:

    1 − 0.1290
    𝑋𝐴 =
    1

    𝑋𝐴 = 0.871
    DISEÑO DE REACTORES METALURGICOS, MET-3345 “A” SEM I-2024
    Aux. Univ. Delia Mamani Mamani

    PROBLEMA 2.

    La reacción en fase liquida 2𝐴 → 3𝑅 se llevo a cabo a 36°C en un reactor intermitente con 𝐶𝐴𝑜 =
    0.2 𝑚𝑜𝑙/𝐿. Los resultados experimentales fueron:

    𝑻𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐, 𝒉𝒓𝒔 0 0.5 1.5 3.0 4.0 7.0 13.0


    𝑪𝑹 , 𝒎𝒐𝒍/𝑳 0 0.0285 0.0675 0.1035 0.1200 0.1515 0,1845

    Determine el orden y la constante de velocidad de reacción

    Solución

    Recordamos que para este tipo de problemas es recomendable realizar el siguiente análisis:

    2𝐴 → 3𝑅
    𝑡=0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 𝐶𝑅 = 𝐶𝑅𝑜

    𝑡=𝑡 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 2𝑥 (𝛼) 𝐶𝑅 = 𝐶𝑅𝑜 + 3𝑥 (𝛽)

    Donde x es la disminución de la concentración en el instante t, entonces igualando 𝛼 𝑦 𝛽


    𝐶𝐴𝑜 − 2𝑥 = 𝐶𝑅𝑜 + 3𝑥

    Resolviendo:

    𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝑅𝑜 𝐶𝑅
    𝒙= =
    3 3
    Por tanto:
    𝐶𝑅
    𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 2
    3
    Se plantea la ecuación cinética:

    1 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴
    − = 𝑘𝑣 ∗ 𝐶𝐴 𝑛 𝑎 𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 ⟹ = 𝐶𝐴
    𝑉 𝑑𝑡 𝑉

    Entonces:
    𝑑𝐶𝐴
    − = 𝑘𝑣 ∗ 𝐶𝐴 𝑛 (1)
    𝑑𝑡

    Para la solución a la ecucación (1), podemos aplicar el método integral o también el método gráfico.
    DISEÑO DE REACTORES METALURGICOS, MET-3345 “A” SEM I-2024
    Aux. Univ. Delia Mamani Mamani

    Método integral

    Por otro lado también debemos recordar que para una reacción del tipo 𝐴 → 𝑅 ya se tiene
    ecuaciones cinéticas definidas, para ordenes de n=0, 1, 2 y 3.
    n=0
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴 𝑡=𝑡
    −∫ 𝑑𝐶𝐴 = 𝑘𝑣 ∫ 𝑑𝑡 ⟹ 𝑪𝑨𝒐 − 𝑪𝑨 = 𝒌𝒗 𝒕
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴𝑜 𝑡=0

    n=1
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴 𝑡=𝑡
    𝑑𝐶𝐴 𝑪𝑨𝒐
    −∫ = 𝑘𝑣 ∗ ∫ 𝑑𝑡 ⟹ 𝒍𝒏 = 𝒌𝒗 ∗ 𝒕
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 𝑡=0 𝑪𝑨

    n=2
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴 𝑡=𝑡
    𝑑𝐶𝐴 𝟏 𝟏
    −∫ 2 = 𝑘𝑣 ∗ ∫ 𝑑𝑡 ⟹ [ − ] = 𝒌𝒗 ∗ 𝒕
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 𝑡=0 𝑪𝑨 𝑪𝑨𝒐

    n=3
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴 𝑡=𝑡
    𝑑𝐶𝐴 𝟏 𝟏
    −∫ 3 = 𝑘𝑣 ∗ ∫ 𝑑𝑡 ⟹ [ 𝟐 − ] = 𝟐𝒌𝒗 ∗ 𝒕
    𝐶𝐴 =𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 𝑡=0 𝑪𝑨 𝑪𝑨𝒐 𝟐

    Para cualquier 𝑛 ≠ 1:
    𝟏
    ∗ [𝑪𝑨𝒐 𝟏−𝒏 − 𝑪𝑨 𝟏−𝒏 ] = 𝒌𝒗 𝒕
    (𝒏 − 𝟏)

    Comprobando por regresión si se ajustan o no:

    n=0 n=1 n=2 n=3


    𝑪𝑨𝒐 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
    𝑪𝑨 𝒍𝒏 [ − ] [ 𝟐− ]
    𝑻𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐, 𝒉𝒓𝒔 𝑪𝑹 , 𝒎𝒐𝒍/𝑳𝒕 𝑪𝑨𝒐 − 𝑪𝑨 𝑪𝑨 𝑪𝑨 𝑪𝑨𝒐 𝑪𝑨 𝑪𝑨𝒐 𝟐
    0 0 0.2 0 0 0 0
    0.5 0.0285 0.181 0.019 0.0998 0.525 5.5241
    1.5 0.0675 0.155 0.0145 0.255 1.452 16.623
    3.0 0.1035 0.131 0.069 0.423 2.633 33.272
    4.0 0.1200 0.120 0.080 0.511 3.333 44.44
    7.0 0.1515 0.099 0.101 0.703 5.101 77.03
    13.0 0,1845 0.077 0.123 0.954 7.987 143.662
    DISEÑO DE REACTORES METALURGICOS, MET-3345 “A” SEM I-2024
    Aux. Univ. Delia Mamani Mamani

    n=0 n=1

    n=2 n=3

    Se ajusta mejor a la ecuación de tercer orden con un 𝑟 2 = 0,999

    ∴ 𝒏=𝟑 (𝒕𝒆𝒓𝒄𝒆𝒓 𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏)

    𝑳𝒕𝟐
    𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 = 𝒌𝒗 = 𝟓. 𝟓𝟐𝟎𝟓 [ ]
    𝒎𝒐𝒍𝟐 ∗ 𝒉𝒓𝒔

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