“AÑO DE LA UNIVERSALIZACIÓN DE LA SALUD”

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHOMANN - TACNA

FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA PESQUERA

Practica N° 01

ACIDOS CARBOXILICOS

Alumno(a):

María del Carmen Natividad Mamani Cáceres

Código:

2019-107038

Docente:

Ing. Otto Alberto Quispe Jiménez

Fecha:

2020 – 09 – 21

TACNA-PERÚ

2020

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 ACIDOS CARBOXILICOS

I. Objetivo:
a. Objetivos generales:
 Determinación de reacciones generales de los ácidos carboxílicos

b. Objetivos específicos:
• Obtener el benzoato de etilo.
 Sintetizar el N,N-diisopropil denzamida.
 Sintetizar el Ácido propionico
 Sintetizar es el propionato de etilo

II. Fundamento Teórico:

1. ACIDOS CARBOXILICOS

Los ácidos carboxílicos, RCO2H, ocupan una posición central entre los compuestos

carbonílicos. No sólo son valiosos por sí mismos, sino que también sirven como
materia

prima para la preparación de numerosos derivados como los cloruros de ácido, ésteres,

amidas y tioésteres. Además, los ácidos carboxílicos están presentes en la mayoría de

las rutas biológicas. McMurry, J. (2012)

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2. PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
a) Propiedades físicas

1.- Solubilidad: El grupo carboxilo –COOH confiere carácter polar a los ácidos y
posibilita la formación de puentes de hidrógeno entre la molécula de ácido carboxílico
y la molécula de agua.

2.- Punto de ebullición: Los ácidos carboxílicos muestran puntos de vista de

ebullición elevados gracias a la existencia de doble puente de hidrógeno.

3.-Punto de fusión: El punto de fusión cambia conforme el número de carbonos,

siendo más alto el de los ácidos fórmico y acético, a el compararlos con los ácidos
propiónico, butírico y valérico de 3, 4 y 5 carbonos, respectivamente. Después de 6
carbonos el punto de fusión se eleva de forma irregular. (Hidalgo, 2020)

b) Propiedades químicas

En el grupo carbonilo se encuentran un grupo hidroxilo y un grupo carbonilo unidos

al mismo carbono. Debido a su proximidad, los dos grupos no pueden actuar
completamente independientemente el uno del otro, en consecuencia, el grupo
carbonilo no es enteramente comparable al de los aldehídos y cetonas. Por ejemplo,
el grupo hidroxilo muestra propiedades acidas mucho más acentuadas que el de los
alcoholes. (Yates, Paredes, 2012)

c) Acidez y basicidad de los Ácidos Carboxílicos

Una de las propiedades más importantes de un modo semejante a los alcoholes los
ácidos carboxílicos muestran un comportamiento tanto ácido como básico.

Comportamiento ácido

Comportamiento ácido: el hidrógeno del grupo hidroxilo de los ácidos carboxílicos

enseña un pKa comprendido entre 4 y 5, valores subjetivamente bajos que poseen su

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descripción en la fundamental electronegatividad del grupo carbonilo a el que está
unido y a la estabilización por resonancia de la base conjugada.

Estabilización del carboxilato por resonancia

La base de los ácidos carboxílicos es débil, gracias a la estabilización por resonancia.

Acidez y conjuntos electronegativos

Los equipos electronegativos incrementan la acidez de los ácidos carboxílicos debido

a que roban carga por impacto inductivo, estabilizando la base conjugada (ion
carboxilato). En la siguiente tabla puede observarse la disminución de pKa que se crea
al introducir halógenos en la cadena carbonada, llegándose inclusive a valores
cercanos a cero.

Comportamiento básico

Comportamiento básico: la protonación del grupo ácido se crea sobre el oxígeno del
conjunto carbonilo debido a que la especie obtenida se estabiliza por resonancia,
deslocalizando la carga positiva sobre el grupo hidroxilo. (Acidez de Ácidos
Carboxílicos | Química Orgánica, 2020)

3. REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS QUE CONDUCEN A SUS

DERIVADOS

Al contrario que los aldehídos y las cetonas, los ácidos carboxílicos y sus
derivados se caracterizan por experimentar reacciones de adición nucleofílica-
eliminación. El mecanismo de esta reacción se indica a continuación:

Mecanismo general del proceso de adición nucleofílica-eliminación:

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La primera parte del proceso anterior es idéntica a la que tiene lugar sobre el grupo
carbonilo de los aldehídos y cetonas. El intermedio tetraédrico formado en el ataque
del nucleófilo a un grupo carbonilo de aldehído o cetona normalmente acepta un
protón para dar lugar al producto de adición estable. Los ácidos carboxílicos y sus
derivados se comportan mecanísticamente del modo que se acaba de explicar porque
contienen buenos grupos salientes, o porque la protonación los convierte en buenos
grupos salientes.

4. REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1.- Oxidación de los alcoholes primarios y aldehídos.

2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones enérgicas. La

reacción de un alqueno con KMnO4 en condiciones enérgicas (medio ácido
concentrado y caliente) da un ácido.

O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor

3.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonolisis. La ruptura
oxidativa de los alquinos da lugar a la formación de ácidos.

O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
O O
KMnO4
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
conc.
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
3) H2O

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 4.- Carboxilación de los Rectivos de Grignard. Los reactivos de Grignard reaccionan
con el CO2 para dar los correspondientes ácidos carboxílicos.

O OH
R MgX + H2O
R C R C
O O
CH3 CH3 CH3
O O
H3O
H3C CH2 CH2 MgCl + C H3C CH2 CH2 C H3C CH2 CH2 COOH
O O

5.- Hidrólisis de los nitrilos.

O
H
R CH2 C N + H2O R CH2 C OH
OH
O O
H H
H3C CH2 CN + H2O H3C CH2 C NH2 H3C CH2 C OH
OH OH

6.- Otras reacciones de obtención de ácidos que se estudiaron con los aldehídos y
cetonas son la Reacción de haloformo y la Reacción de Tollens que son reacciones
de oxidación.

7.- Síntesis Malónica. Permite la obtención de ácido carboxílicos a partir del

malonato de etilo (éster etílico del ácido propanodicarboxilico).
COO CH2CH3 COO CH2CH3
CH2 1) Na OCH2CH3 1) OH
R CH R CH2 COOH
2) R X 2) H , calor
COO CH2CH3 COO CH2CH3

COO
Los CH2CHaromáticos
ácidos COO CH
se pueden obtener por2CH
los
3 3 siguiente procesos:
CH2 1) Na OCH2CH3 1) OH
R CH
8.- Oxidación 2)deCHalquilbencenos. Los compuestos H3C con
aromáticos CH2 COOH
CH2 hidrógeno
CH Br 3 2 2) H , calor
COO CH2CH3 COO CH ácido butanoico
bencílico se pueden oxidar a ácido benzoico 2CH3
empleando oxidantes fuertes.

R COOH

Na2CrO7
KMnO4

H3C CH CH3 COOH

KMnO4
H2O
NO2 NO2
6
 5. REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

La reacción más característica de los ácidos carboxílicos y que la diferencia de los

aldehídos y cetonas es la Reacción de Sustitución Nucleofílica, mediante la cual los
ácidos carboxílicos se convierten en sus derivados.

1.- Conversión a cloruros de ácido. Son reactivos que se emplean son el cloruro de
tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2.

O O
SOCl2
R C OH R C Cl + SO2 + HCl

2.- Conversión a anhídridos. La reacción de un cloruro de ácido (más reactivo) con

un ácido carboxílico permite obtener anhídridos de ácido con buen rendimiento.

O O O O

R C Cl + R1 C OH R C O C R1 + HCl

O O O O

H3C CH2 C Cl + H3C CH2 C OH H3C CH2 C O C CH2 CH3

anhídrido propanoico

3.- Conversión a ésteres. Ya se ha estudiado que la reacción de un ácido carboxílico

con un alcohol da lugar a un éster, siendo una reacción catalizada por ácido, pero que
tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la
formación de éster eliminando agua del sistema de reacción.

O O
H2SO4
R C OH + R1 OH R C OR1 + H2O

O O O
SOCl2
R C OH R C Cl + R1 OH R C OR1
O O O
SOCl2
H3C CH2 C OH H3C CH2 C Cl + H3C CH2OH H3C CH2 C O CH2CH2

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4.- Conversión a aminas. La reacción de un ácido carboxílico con amoniaco, aminas
primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias,
secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificación se consigue un mejor
rendimiento empleando un cloruro de ácido en lugar del correspondiente ácido
carboxílico.

O O O
R C OH + NH3 R C O calor
NH4 R1 C NH2 + H2O
amida 1ª

5.- Reacciones de reducción. Los ácidos carboxílicos se pueden reducir a aldehídos

previa transformación en cloruro de ácido y alcoholes primarios mediante el empleo
de hidruros.

O
1) LiAlH4
R C OH R CH2OH
2) H3O

O O O
SOCl2 LiAl[OCO(CH3)3]H
R C OH R C Cl R C H

6.- Reacción de descarboxilación. También llamada Reacción de Hunsdiecker

permite obtener un haluro de alquilo con un átomo de carbono menos a partir de un
ácido carboxílico por medio de un ion metálico Ag(I), Hg(II), Pb(IV).

O
Br2
R CH2 C OH + Ag2O R CH2 Br
calor
O

H3C CH C OH + Pb(OAc)4 I2
H3C CH I
calor
CH3 CH3

7.- Reacciones de Halogenación. Los ácidos reaccionan con los halógenos en

presencia de fósforo produciéndose la sustitución de un hidrógeno  por un átomo de
halógeno. Esta es la Reacción de Hell-Vollhard-Zelinski.
O O X O
X2/P
R CH2 C OH R CH C OH X2/P R C C OH X2/P
N.R.
H2O H2O H2O
X X
O O8 O
Br2/P NH3
H3C CH2 C OH H3C CH C OH H3C CH C OH + HBr
H2O
III. Implementos:

1. Materiales:

 Pera de decantación

 Condensador de tipo rosario

 Matraz de fondo redondo

 Equipo de reflujo

 Pera de decantacion

2. Reactivos:

SINTESIS

Benzoato de etilo N, N-diisopropil Ácido propionico Propionato de etilo

benzamida

Cloruro de Cloruro de benzoato Propionato de metilo Propionato de metilo

benzoilo
Etanol Isopropil amida de Ácido clorhídrico Etanol

litio

Acido sulfurico --------- Agua destilada Ácido sulfúrico

IV. Procedimiento:

Experimento 01: Síntesis del Benzoato de etilo

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Seleccione el solvente apropiado y arrastre el matraz a la placa de agitación en la

mesa de laboratorio.

Ahora coloque el calentador, el condensador y el gas N2 en el matraz de fondo

redondo para que se pueda calentar la mezcla de reacción.

Experimento 02: Síntesis de N,N-diisopropil benzamida

Tomar el matraz de fondo redondo, agregar los solventes cloruro de benzoato y

diisopropil amida de litio, llevar el matraz a la placa de agitación.

Calentar la mezcla de reacción y agitarla, usar un TLC para comprobar que los

materiales de partida se halan consumado, cuando la reacción este completa,

desarrolle su reacción arrastrando y soltando el embudo separador en el matraz.

Experimento 03: síntesis del ácido propinoico

Añadimos las sustancias metil propianato mas el acido clorhidrico en el matraz de

fondo redondo, toda la mezcla lo llevamos al equipo de reflujo, de esa reacción

obtendremos el acido propionico.

Terminado ese proceso pasamos al paso siguiente que es verter la sustancia

obtenida a la pera de decantación donde también le añadiremos agua destilada.

Experimento 04: Sintesis del propianato de etilo

use los reactivos disponibles en el estante del almacén e identifique los materiales

de partida apropiados necesarios para sintetizar el compuesto objetivo y

agréguelos al matraz de fondo redondo. Seleccione el solvente apropiado y

arrastre el matraz a la placa de agitación en la mesa de laboratorio.

Ahora coloque el calentador, el condensador y el gas N2 en el matraz de fondo

redondo para que se pueda calentar la mezcla de reacción.

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 Cuando la reacción esté completa, «procese» su reacción arrastrando y soltando

primero el embudo de decantación en el matraz y luego agregando H2O al

embudo.

Espectros FTIR y NMR

Después de completar una reacción y procesar los productos, aún es necesario

confirmar que se formó el producto correcto. Las herramientas más comunes

utilizadas para este análisis son la espectroscopia de infrarrojos por transformada

de Fourier (FTIR) y de resonancia magnética nuclear (RMN).

V. Resultados:

Experimento 01: Síntesis del Benzoato de etilo

Para la reacción del cloruro de benzoilo con el etanol se utilizo un catalizador

que es el ácido sulfúrico. Y al pasar todo el procedimiento se obtuvo el

Benzoato de etilo.

Se purifico el compuesto obtenido por decantación adicionando agua y asi solo

quedando el Benzoato de etilo.

Sustancia
Cloruro benzoilo Reactivo limitante
Etanol Reactivo en exceso
Ácido sulfúrico Catalizador
Benzoato de etilo Producto formado

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Mecanismo reacción irreversible

720 cm-1 C-H

3091 cm-1 =C-H
2987 cm-1 C-H

1719 cm-1
C=O 1603 cm-1
C=C 1176 cm-1 C-O

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 CAMBIO
PICO MULTIPLICIDAD H
QUIMICO

1 1.38 Triple 7

2 4.35 Cuarteto 8

3 7.41 Multiple 9

4 7.52 Multiple 10

5 8.05 Doble de doble 11

Los espectros FTIR y NMR que midio y registro se confirma que se sintetizo

el compuesto benzoato de etilo.

Experimento 02: Síntesis de N, N-diisopropil benzamida

Sustancia
Cloruro benzoato Reactivo
Diisopropil amida de Catalizador
litio

Mecanismo de reacción de la Amida

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IR Datos:

C = O → 1630 cm-1

La frecuencia de carbonilo disminuye por consumo de atomos de nitrógenos

de par solitario de amida.

C – H → estiramiento aromatico 3210 cm-1

C – H → con tramo de isopropilo 3100 cm-1

C – H → frexion de isopropilo 1400-1370 cm-1

C = C – C → como estiramiento 1450 cm-1

C – N → tramo 1350-1220 cm-1

RMN Datos:

Pico-1 δ H: 7.8 orto hidrógenos

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 Pico-2 δ H: 7.2 meta hidrógenos

Pico-3 δ H: 3.6 ppm

Pico-4 δ H: 3.4 ppm

Pico-5 δ H: 1.6 ppm

Pico-6 δ H: 1.5 ppm

Experimento 03: Síntesis del ácido propiónico

Sustancia

Propionato de metilo Compuesto de partida

Ácido clorhídrico Reactivo

Agua destilada Solvente

Ácido propiónico, acido hipoclorito, Productos obtenidos

metanol, agua

Mecanismo de reacción reversible

En el primer paso hay una protonación, una donación del H + del ácido

sulfúrico. Ahora el carbono del grupo carboxilo es más electrofílico, luego en

el segundo paso hay una adición nucleofílica, el oxígeno del agua ataca al C.

electrofílico El tercer paso es la eliminación del metanol, es un buen grupo

saliente debido a su positivo cargar.

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 2900 cm-1
-1
CH3 1640 y 1750 cm
C=O
3000 cm-1
OH 1400 cm-1 1000 y 1200 cm-1 CO
COH

Experimento 04: Síntesis del propionato de etilo

SUSTANCIA

Propionato de metilo Reactivo

Etanol Reactivo

Acido sulfúrico Catalizador

La destilación al vapor se utiliza a propósito para extraer aquellos compuestos

que son insolubles en agua y son muy menos volátiles. El vapor tiende a tener

más calor que el agua a una temperatura particular y, por lo tanto, puede

volatilizar un compuesto fácilmente y puede acercarse a una temperatura más

alta.

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El propionato de etilo es un compuesto prácticamente no volátil e insoluble en

agua.

Las propiedades del propionato de etilo que hacen que prefiera la destilación al

vapor son la inmiscibilidad del agua y la baja volatilidad.

Mecanismo y el potencial de reversibilidad de la reacción

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 FTIR datos:

3000-2850 cm-1: sp3 CH estiramiento

1745 cm-1: debido al estiramiento del grupo -C = O (carbonilo)

1200 cm-1: estiramiento CCO

1070 cm-1: estiramiento OCC

1H-RMN datos:

1,14 ppm, 3 H; trillizo

1,26 ppm, 3 H; trillizo

2,32 ppm de 2H; cuarteto

4,13 ppm, 2 H; cuarteto

VI. Conclusiones:

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 En el trabajo realizado se pudo relacionar la teoría con la parte experimental,

dando a conocer algunas de las reacciones de los ácidos carboxílicos y sus

derivados; en la práctica se concluyó que algunos ácidos carboxílicos son solubles

en agua, debido a la proporcionalidad entre el grupo carbonilo y los hidrocarburos,

puesto que predomina la polaridad.

Se realizó y se comprobó todas las síntesis

1. Síntesis del Benzoato de etilo

2. Sintesis de N, N-diisopropil benzamida

3. Síntesis del ácido propinoico

4. Síntesis del propionato de etilo

VII. Referencias bibliográficas:

1. McMurry, J. (2012). Química orgánica, México D.F.: Cengager Learning

Editores.

2. Ritter, H., 1966. Introducción A La Química. Barcelona: Reverté.

3. Insuasty;Yates;Zuluaga;Paredes, B., 2012. Introducción A La Quimica Orgánica

Volumen 2. 1st ed. ciudad de Cali, en Colombia: Braulio Insuasty; Brian Yates;

Héctor Fabio Zuluaga; Rodrigo Paredes.

4. Hidalgo, U., 2020. Los Ácidos Carboxílicos. [online] Uaeh.edu.mx. Available at:

<https://www.uaeh.edu.mx/scige/boletin/prepa3/n8/m9.html> [Accessed 20

September 2020].

5. Fernández, 2020. Propiedades Físicas De Los Ácidos Carboxílicos. [online]

Quimicaorganica.org. Available at: <https://www.quimicaorganica.org/acidos-

carboxilicos/427-propiedades-fisicas-de-los-acidos-carboxilicos.html>

[Accessed 20 September 2020].

19
6. Quimicaorganica.net. 2020. Acidez De Ácidos Carboxílicos | Química Orgánica.

[online] Available at: <http://www.quimicaorganica.net/acidos-carboxilicos-

acidez.html> [Accessed 20 September 2020].

7. Griffin, R., 2004. Química Orgánica Moderna. Barcelona: Reverté.

8. WALTER RUSKE ------------ química orgánica-tomo I

9. CUEVA PRADRO, León. “manual de laboratorio de química orgánica”

10. Raymond Chang, Química, 10ª edición, Editorial Mc GRAW-

HILL/INTERAMERICANA EDITORES.S.A. México D.F.

11. SLABAUGH, Wendell H, PARSONS. Química General. México: Editorial

Limusa-Wiley 1968.

20