Química Orgánica General 2

Capítulo 18

Ácidos carboxílicos

2 Semestre 2022
Leonardo X. Alvarez ® - 2012-2023
 Acidos Carboxílicos

O
C H
H O
ácido fórmico
ácido metanoico

Formica rufa
 Nomenclatura IUPAC de los
Ácidos Carboxílicos
• Seleccionar la cadena de carbonos más larga que
contenga al grupo carbonilo.
• Cambiar el sufijo “-o” del alcano correspondiente a
“ácido -oico”
• El carbono del grupo carboxilo es el carbono # 1

Ejemplos
O O O
C H C H C H
H O CH3 O CH3CH2 O
Acido Metanóico Acido Etanóico Acido Propanóico
(ácido fórmico) (ácido acético) (ácido propiónico)
 Más Ejemplos

O
CH3 O
CH C H
CH C H 3 CH 1 O
CH3 3 CH2 1 O 2
4 2

Acido 3-metilbutanóico Acido 3-fenil-2-propenóico

(ácido cinámico)
 Acidos Dicarboxílicos

Ø Los ácidos dicarboxílicos se nombran añadiendo el sufijo

“ácido -dióico” al nombre de la cadena principal que
contenga a los dos grupos carboxilo

O O O O
C C C CH2 C
HO OH HO OH
Acido etanodióico Acido propanodióico
(ácido oxálico) (ácido malónico)
 O O
O O
C C CCH2CH2CH2CH2C
HO CH CH OH
HO OH
HO OH
Ácido hexanodióico
Ácido 2,3-dihidroxibutanodióico
Ácido adípico
ácido tartárico
(materia prima del Nylon 66)
(del vino tinto)
 Ácidos Carboxílicos Aromáticos

CO2H CO2H

OH
Ácido benzóico Ácido 2-hidroxibenzóico
(ácido salicílico)

CO2H CO2H

CO2H HO2C
Ácido 1,2-bencenodicarboxílico Ácido 1,4-bencenodicarboxílico
(ácido ftálico) (ácido tereftálico)
 Propiedades Físicas de los
Ácidos Carboxílicos
• Los ácidos carboxílicos son polares:

Oδ-
H
H 3C δ+ O δ+
δ-

• Los ácidos carboxílicos pueden formar puentes de

hidrógeno:

O CH 3
O H
H O
H 3C O
 Propiedades Físicas de los
Ácidos Carboxílicos
• Como los ácidos carboxílicos pueden formar más puentes
de hidrógeno que los alcoholes, sus puntos de ebullición
son más altos en comparación con los alcoholes de una
masa molar similar.

O
CH3CH2COH CH3CH2CH2CH2OH
Ácido propanóico 1-butanol
(ácido propiónico) (alcohol n-butílico)
MM=74 g/mol; p.eb.= 141°C MM=74 g/mol; p.eb.=117 °C
 Propiedades Físicas de los
Ácidos Carboxílicos
• Los ácidos carboxílicos también forman puentes de
hidrógeno con moléculas de agua a través del oxígeno
carboxílico y el grupo hidroxilo.

H
O H
O
H
H
H
O O
C H H
CH3 O

H H
H O O H
 Ordene los siguientes compuestos en orden creciente de punto de
ebullición:

O O
CH3CH2CH2COH CH3CH2CH2CH2CH CH3CH2CH2CH2CH2OH
Ácido butanóico pentanal 1-pentanol
MM=88 g/mol MM=84 g/mol MM=88 g/mol
p.eb.=164ºC p.eb.=103ºC p.eb.=137ºC
 Reacciones de Ácidos Carboxílicos
• Acidez
• Los ácidos carboxílicos están levemente ionizados en
solución acuosa, y por lo tanto son calsificados como
ácidos débiles:

• Todos los ácidos carboxílicos, solubles o insolubles en

agua, reaccionan cuantitativamente con NaOH, KOH,
y otras bases fuertes para formar sales:

Poco soluble en agua Soluble en agua

 Acidez de Ácidos Carboxílicos
• Los ácidos carboxílicos también reaccionan con bases
débiles como el bicarbonato de sodio para formar sales:

Hidrogenotartrato de potasio
(crémor tártaro)

El polvo de hornear (Baking powder):

una mezcla de bicarbonato de sodio y
hidrogenotartrato de potasio. Cuando
se añade agua, el ácido y la base
reaccionan, liberando CO2.
 Acidez de Ácidos Carboxílicos
Factores que afectan la acidez

Resonancia:

O
OH O O O

pKa: 9.95

OH La desolcalización de la carga, aumenta

O
la estabilidad de la base conjugada.

-H A mayor estabilidad de la base conjugada,

pKa: 16.0 mayor acidez del ácido que le da origen.
 Acidez de Ácidos Carboxílicos
Factores que afectan la acidez

Efecto inductivo

O O O
X + X X
H O
OH O

X pKa
-H 4.7 O
-F 2.6
-Cl 2.9
X
δ O
-Br 3.0 δ
-CN 2.5
 Acidez de Ácidos Carboxílicos
Factores que afectan la acidez

Efecto inductivo
Cl Cl
O Cl
Cl O O
Cl Cl
OH
OH OH
pKa 2.9 pka 1.3 pka 0.9

Cl
O O
Cl O
OH Cl OH
OH
pKa 4.5 pka 4.1 pka 2.8
 Acidez de Ácidos Carboxílicos
Factores que afectan la acidez

Efecto inductivo en ácidos aromáticos

R orto meta para

-CH3 3.9 4.3 4.4
O -F 3.3 3.9 4.1
OH -Cl 2.9 3.8 4.0
R
-Br 2.8 3.8 4.0
-I 2.9 3.9 4.0
-OCH3 4.1 4.1 4.5
-NO2 2.2 3.5 3.4

El efecto inductivo disminuye con la distancia.

 Acidez de Ácidos Carboxílicos
Diácidos

O
HO OH HO OH
HO
OH
O O O O
O
pka 1.2 pka 2.8 pka 4.7
pka2 4.3 pka2 5.0 pka2 5.4

El primer hidrógeno es más ácido:

à factor estadístico.

La segunda pKa es más alta :

à La especie es negativa y seva a formar otra carga negativa.
à A veces el segundo hidrógeno es enlazado más fuertemente:

O O

O O
H
 Preparación de Ácidos Carboxílicos
• Oxidación de alcoholes primarios
 Preparación de Ácidos Carboxílicos
• Oxidación de cadenas laterales (compuestos aromáticos):

O
K2Cr2O7, H2SO4, calor
o OH

1.- KMnO4, KOH, calor

2.- H3O+
O OH

• Oxidación de aldehídos:

• K2Cr2O7, H2SO4, calor

O O
agente oxidante
• KMnO4, KOH, calor, luego H+
R H R OH
• Ag2O, calor, luego H+
 Preparación de Ácidos Carboxílicos
• Carboxilación de Reactivos de Grignard:
O
1.- CO2 O Br 1. Mg, Et O, 0 - 5 oC
2
R MgX OH
2. CO2
2.- H3 O+ R OH
3. H3O+

O O [MgX]
C
R MgX O R O

• Hidrólisis de nitrilos:
O
C N H2O, H3O+, calor +
NH4
R X R CN R OH
SN2
Reacciones de los Ácidos Carboxílicos
• Formación de cloruros de acilo

O SOCl2 (cloruro de tionilo) O

+ SO2 + base-H,Cl
R OH base R Cl
cloruro
de acilo

intermediario inestable
Reacciones de los Ácidos Carboxílicos
• Formación de cloruros de acilo

O SOCl2 (cloruro de tionilo) O

+ SO2 + base-H,Cl
R OH base R Cl
cloruro
de acilo

• Reducción

O 1.- LiAlH4, Et2O

R OH
R OH 2.- H3O+

• Esterificación de Fischer

O O
+ H+ + H 2O
R1 OH
R OH R OR1
ester
Mecanismo de la Esterificación de Fischer

H
O O OH H OH
H+ HO R'
R O H R O H R O H R O H
H O O
R' R'

-H2O

O
-H+ O H O H
R R
R O R' O O
R' R'

Nótese que sólo se necesita una cantidad catalítica de ácido.

Esterificación intramolecular: formación de lactonas
O
O
HO H+ O + H 2O
OH

H OH O
O H OH
Mecanismo: HO O O
OH

O
O
H+ O + H 2O
HO OH

O O O
1.- NaBH4
OH 2.- H O+ OH O
3
O OH
Descarboxilación de b-diácidos y de b-cetoácidos
O OH
O O
OH
OH
O

b-diácido b-cetoácido

O OH
OH OH
OH > 150 oC CO2 +
OH O
O
forma enólica forma ceto

CO2
HO O
H HO O HO O
H
O
R
R R H
O
Descarboxilación de b-diácidos y de b-cetoácidos

O OH
O O
OH
OH
O
b-diácido b-cetoácido

O O > 150 oC OH O
CO2 +
OH

forma enólica forma ceto

CO2
R O
H R O R O
H
O
H
O