Procesos de Transferencia de Masa

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“UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ”

FACULDAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS

CATEDRA:
PROCESO DE TRANSFERENCIA DE MASA

CATEDRATICO:
ING. MANUEL NESTARES GUERRA

INTEGRANTES:
ACOSTA QUISPE EDISON EUGENIO

CICLO: IX

FECHA DE PRESENTACION: 06/12/2020

HUANCAYO – PERU
2020
INTRODUCCIÓN

La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos procesos


industriales, en especial en las operaciones de separación, como extracción líquido-
líquido o extracción con disolventes, en la absorción de gases y en la destilación. La
difusión en líquidos también es frecuente en la naturaleza, como en los casos de
oxigenación de ríos y lagos y la difusión de sales en la sangre.

Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es mucho


menor que en los gases. Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí
en comparación con las de un gas, por tanto, las moléculas del soluto A que se
difunde chocarán contra las moléculas del líquido B con más frecuencia y se
difundirán con mayor lentitud que en los gases.
A. DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS

Puesto que las moléculas de un líquido están más próximas unas de otras
que en los gases, la densidad y la resistencia a la difusión en aquél son mucho
mayores. Además, y debido a esta proximidad de las moléculas, las fuerzas de
atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión.
La teoría cinético-molecular de los líquidos está mucho menos desarrollada que la
de los gases. Por esta razón, la mayor parte de los conocimientos referente
a las propiedades de transporte se han obtenido experimentalmente. Se han
elaborado varias teorías y modelos, pero los resultados de las ecuaciones
obtenidas aún presentan desviaciones notables con respecto a los datos
experimentales. En la difusión de líquidos, una de las diferencias más notorias con
la difusión en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes
de la concentración de los componentes que se difunden.
Puesto que la teoría cinética de los líquidos no está desarrollada totalmente,
escribiremos las ecuaciones para la difusión en líquidos con expresiones similares a
las de los gases.
En la difusión en líquidos, una de las diferencias más notorias con la difusión en
gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la
concentración de los componentes que se difunden. (I. Berrocal, 2011)
La velocidad de difusión molecular en líquidos es mucho menor que en gases. Las
moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un
gas; la densidad y la resistencia a la difusión de un líquido son mucho mayores, por
tanto, las moléculas de A que se difunden chocarán con las moléculas de B con más
frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta
proximidad de las moléculas las fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto
importante sobre la difusión. En general, el coeficiente de difusión de un gas es de
un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un líquido. (R. Masciarelli,2012)
1. Contradifusión equimolar: A partir de la expresión general de la ecuación, para
contradifusión equimolar, para gases en estado estacionario donde N A = -NB. (I.
Berrocal, 2011)

D AB (C A 1−C A 2) D AB C prom ( x A 1−x A 2 )


N A= = … (1)
Z 2−Z1 Z 2−Z 1

Donde:
NA: Es el flujo específico de A en kg mol A/seg.*m2.
DAB: La difusividad de A en B en m2/s.
CA: La concentración de A en kg mol A/m3 en el punto 1.
x A 1 : la fracción mol de A en el punto 1.
Cprom: Es la concentración promedio total.
( Z ¿ ¿2−Z 1 )¿ : Distancia de transferencia.
Cprom se define como:
ρ1 ρ2
+
ρ M1 M2 … (2)
C prom=( ) =
M Prom 2

Donde:
Cprom: Es la concentración total promedio de A + B en kg mol/m3.
M1: Es el peso molecular promedio de la solución en el punto 1 en kg masa/kg mol.
ρ1 : Es la densidad promedio de la solución en el punto 1 en kg/m3.

La ecuación (1) usa el valor promedio de DAB, que puede variar con la
concentración, y el valor promedio de c, que también puede variar con la
concentración. Por regla general, en la ecuación (2) se usa un promedio lineal de c.
El caso de contradifusión equimolar en la ecuación (1) es muy poco frecuente.

2. Difusión de A a través de B que no se difunde: El aspecto más importante de


difusión en líquidos corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente B,
estacionario que no se difunde. Un ejemplo es una solución diluida de ácido
propiónico (A) en agua (B) en contacto con tolueno. El ácido propiónico (A) es el
único que se difunde a través de la fase acuosa hacia la superficie límite y después
en la fase del tolueno. La interfaz tolueno-agua es una barrera para la difusión de B
y NB = 0. Estos casos son frecuentes en la industria. (I. Berrocal, 2011)

D AB C prom (x A 1−x A 2 )
N A= … (3)
(Z ¿ ¿ 2−Z 1) x BM ¿
Donde:
x B 2−x B 1
x BM =
xB2 … (4)
ln
( )
xB1
x BM = fracción media Logarítmica Molecular de B
x A 1 : la fracción mol de B en el punto 1.

Nótese que x A 1 + x B 1 = x A 2 + x B 2 = 1. En soluciones diluidas, x BM = es cercano


a 1.
B. DIFUSIVIDAD DE LÍQUIDOS

Las dimensiones para la difusividad en líquidos son las mismas que para la
difusividad de gases; longitu d 2 /tiempo. Sin embargo, diferencia del caso de los
gases, la difusividad varía apreciablemente con la concentración. Como no existe
una teoría válida completa sobre la estructura de los líquidos, en ausencia de datos,
no pueden hacerse cálculos exactos de la difusividad, los cuales sí eran posibles
respecto a los gases. (R. Treybal, 1991)

Para soluciones diluidas de no electrolitos, se recomienda la correlación empírica de


Wilke y Chang, que está dado por:
(117.3 × 10−18)(φ M B)0.5 T
D ° AB= 0.6 … (5)
μ¿vA
En donde:
D0 AB=Difusividad de A en una solución diluida en el solvente B , m2 / s.
M B =Peso molecular del solvente , kg /mol
T =temperatura , K
μ=Viscosidad de la solución , kg /m. s
v A =volumen mola r del soluto en el punto de ebulliciónnormal , m3 /k g mol
v A (agua)=0.0756 para agua como soluto
φ=factor de asociacibn para el disolvente
φ (agua)=2.26 para el agua como disolvente
φ (metanol)=1.9 para el metanol como disolvente
φ (etanol)=1.5 para el etanol como disolvente
φ (disolv .no asoc .)=1.0 para disolventes no asociados como benceno y éter etílico .

En el caso de electrolitos fuertes disueltos en agua, la rapidez de difusión es la de


los iones individuales, que se mueven más rápidamente que las grandes moléculas
no disociadas, aun cuando los iones cargados positiva y negativamente deben
moverse con la misma rapidez con el fin de mantener la neutralidad eléctrica de la
solución.

EJEMPLOS:
1. En un ensayo experimental a nivel de laboratorio se está preparando disoluciones
con ácido acético en agua para encurtidos de alimentos y se tiene los siguientes
datos: En una solución de Ácido Acético(A) y Agua (B) a 289 °K se observa que al
diluir el Ácido Acético en agua la velocidad de migración determina una distancia de
transferencia de masa de 2,5cm, la concentración del ácido acético en la fase
orgánica se mantiene constante y es tal que la concentración de equilibrio del ácido
acético en agua en un inicio en el Pto (1) es del 4,2% en peso (la Densidad de la
3
solución acuosa en el Pto (1) es ρ1=987.4( kgr∗mol) /m y la concentración del
ácido acético en el agua en el otro extremo es de 2,1% en peso (la Densidad

ρ2=954.3(kgr∗mol)/m3). La difusividad del ácido acético en agua es


D AB=0.769∗10−9 m2 /seg . Hallar el flujo especifico de migración del ácido acético en
el agua.
Datos:
Solución (A): Ácido Acético.
Solución (B): Agua.
−9 2
Difusividad: D AB=0.769∗10 m /seg

Distancia de transferencia: 2.5 cm=2.5∗10−2 metros.


Temperatura: 289ºK
Concentración de Ácido Acético en el punto (1): 4,20%.
3
Densidad del Ácido Acético en el punto (1): ρ1=987.4(kgr∗mol) /m
Concentración de Ácido Acético en punto (2): 2,10%
3
Densidad del Ácido Acético en el punto (2): ρ2=954.3(kgr∗mol)/m ).
Planteamiento:
Utilizaremos la ecuación (3):
D AB C prom (x A 1−x A 2 )
N A=
(Z ¿ ¿ 2−Z 1) x BM ¿
También las ecuaciones (2) y (4):

ρ1 ρ2 x B 2−x B 1
+ x BM =
ρ M1 M2 y xB2
C prom=( ) =
M Prom 2
ln
( )
xB1
A (Ácido Acético): Peso Molecular Ácido Acético CH3COOH= 60 g/mol
B (Agua): Peso Molecular del Agua = 18 g/mol
Empezamos por hallar:
El Número de Moles en el Punto (1):
WA
Número de moles de A=
PM A
Sabemos que:
Concentración de equilibrio del ácido acético en agua en un inicio en el Pto (1) es
del 4,2% en peso.
W A 1 4.2
Número de moles de A1= = =0.07 mol . kgr
PM A 1 60

W B 1 (100−4.2)
Número de moles de B1= = =5.32 mol . kgr
PM B 1 18

Numero de Moles Totales en el Punto (1) =


Número de moles de A1 + Número de moles de B 1
¿ de moles de Totales en el punto 1=5.39 mol . kg

El Número de Moles en el Punto (2):


Sabemos que:
Concentración de equilibrio del ácido acético en agua en un inicio en el Pto (2) es
del 2.1% en peso.
W A 2 2.1
Número de moles de A2= = =0.03 mol . kgr
PM A 2 60

W B 2 (100−2.1)
Número de moles de B2= = =5.43 mol .kgr
PM B 2 18

Numero de Moles Totales en el Punto (2) =


Número de moles de A2 + Número de moles de B 2
¿ de moles de Totales en el punto 2=5.46 mol . kgr
Luego reemplazamos los datos del número de Moles de A1 , A 2 , B1 , B2
respectivamente, en las fracciones molares que a continuación se dan:
¿ moles de A
x A=
¿ moles totales A
 fracciones molares en el punto (1):
¿ moles de A1 5.32
x A 1= = =0.01
¿ moles totales en pto .1 5.39
¿ moles de B1 0.007
x B 1= = =0.99
¿ moles totales en 1 5.39

fracciones molares total en el punto (1): x A 1 + x B 1=1


 fracciones molares en el punto (2):
¿ moles de A 2 0.03
x A 2= = =0.005
¿ moles totales en pto .2 5.46
¿ moles de B2 5.43
x B 2= = =0.995
¿ moles totales en pto .2 5.46

fracciones molares total en el punto (2): x A 2 + x B 2=1


A continuación, se halla la concentración promedio molecular:
ρ1 ρ 2
+
ρ M1 M2
C prom=( ) =
M Prom 2
Previamente se tiene que hallar los datos del peso molecular promedio en el
punto 1( PM 1) y el peso molecular promedio en el punto 2 ( PM 2),
respectivamente.
100 100 kgr
PM 1= = =18.55 mol−1
¿ moles totalesen pto .1 5.39 kgr∗mol
100 100 kgr
PM 2= = =18.31 mol−1
¿ moles totalesen pto .2 5.46 kgr∗mol
Se sabe por dato que:
3
Densidad del Ácido Acético en el punto (1): ρ1=987.4(kgr∗mol) /m .

Densidad del Ácido Acético en el punto (2): ρ2=954.3(kgr∗mol)/m 3.


Remplazamos:
ρ1 ρ 2
+
ρ M1 M2
C prom=( ) =
M Prom 2
987.4 (kgr∗mol)/m3 954.3(kgr∗mol)/ m3
+
18.55 mol−1 18.31 mol−1
C prom=
2

kgr∗mol
C prom=52.674
m3
A continuación, hallamos el valor de la fracción media Logarítmica molecular de
B:
x B 2−x B 1
x BM =
xB2
ln
( ) xB1
x B 1=0.99 ; x B 2=0.995
Remplazamos:
0.995−0.99
x BM = =0.99249 ≅ 1
0.995
ln (
0.99 )
Con los datos obtenidos, reemplazamos en la ecuación siguiente:

D AB C prom (x A 1−x A 2 )
N A=
(Z ¿ ¿ 2−Z 1) x BM ¿
Donde:
NA: Es el flujo específico de A en kg mol A/seg.*m2 =?
−9 2
DAB: La difusividad de A en B en m2/s = D AB=0.769∗10 m /seg
x A 1 : la fracción mol de A en el punto 1 = 0.01
x A 2 : la fracción mol de A en el punto 2 =0.005
kgr∗mol
Cprom: Es la concentración promedio total= 52.674
m3
( Z ¿ ¿2−Z 1 )¿ : Distancia de transferencia: 2.5 cm=2.5∗10−2 metros
kgr∗mol
0.769∗10−9 m 2 /seg∗52.674 3
(0.01−0.005)
m
N A=
(2.5∗10−2 metros)∗1
kgr∗mol
N A =8.1012∗10−9
m 2∗seg
2. Calcular la difusividad del manitol, C 6 H 14 O 6 en solución diluida en agua a 20 ° C .
Comparar con el valor observado, 0.56 ( 10−9 ) m2 / s, donde el volumen molar del
carbono es 0.0148 m 3 /kgmol , la del hidrogeno es 0.0037 y del oxígeno es 0.0074
m3 /kgmol
SOLUCIÓN:
Calcularemos el volumen molar del manitol C 6 H 14 O 6:
0.185 m 3
v A ( C6 H 14 O 6 ) =0.0148 ( 6 ) +0.0037 ( 14 )+ 0.0074 ( 6 ) =
kg . mol
Para el agua se sabe que el factor de asociación como disolvente es de:
φ=2.26.
El peso molecular del disolvente H 2 O es:
M B =18.02.
T =20 °=293 K .
Para soluciones diluidas, puede tomarse la viscosidad como la del agua:
μ=0.001005 kg/m . s.
Para su desarrollo utilizaremos la ecuación (5):
(117.3 × 10−18)(φ M B)0.5 T
D ° AB= 0.6
μ vA
Remplazando los valores tenemos:
0.5
(117.3 × 10−18) [ 2.26 ( 18.02 ) ] (293) −9 m
2
D ° AB= =0.601× 10
0.001005(0.185)0.6 s
En donde:
D ° AB=Difusividad de A en una solución diluida en el solvente B , m2 /s .
M B =Peso molecular del solvente , kg /mol
T =temperatura , K
μ=Viscosidad de la solución , kg /m. s
v A =volumen molar del soluto en el punto de ebulliciónnormal , m3 /kgmol
φ=factor de asociacio n para el disolvente

BIBLIOGRAFIA
I. Berrocal, 2011- “Principios de transferencia de masa en la ingeniería de
alimentos” Universidad Nacional Del Callao Facultad De Ingeniería Pesquera y De
Alimentos, Instituto de investigación de la FIPA.
R. Masciarelli,2012-Transferencia de Materia “Ing. De las Reacciones”. Universidad
Tecnológica Nacional-Facultad Regional Rosario.
R. Treybal, 1991 -Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc
Graw Hill. 2 Edición.

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