DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

SISTEMAS ORGÁNICOS 2
Prof. Martha Alix Novoa G.

GUIA DE CLASE N° 6. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

COMPETENCIAS

 Identifica las propiedades físicas de los ácidos carboxílicos.

 Relaciona las estructuras y propiedades de los ácidos carboxílicos con su reactividad.
 Propone métodos de obtención según características y reacciones.
 Reconoce las aplicaciones e impacto de los ácidos carboxílicos
 Participa activamente en su autoformación, reconociendo fortalezas y debilidades.

1. CONCEPTUALIZACIÓN

Los ácidos carboxílicos son compuestos que se caracterizan por tener el grupo "carboxilo" -COOH en el
extremo de la cadena. El Carbono tiene hibridación sp2 y es plano. El enlace O_H se encuenra en el mismo
plano, eclipsado con el enlace C=O:

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

Uno de los pares electrónicos no enlazados en el átomo de Oxígeno del grupo OH se encuentra
deslocalizado, por lo que se encuentran dos estructuras resonantes:

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

2. PROPIEDADES FÍSICAS

 Los ácidos carboxílicos de baja masa molar son líquidos que poseen olores fuertes. Los ácidos de más
de 10 Carbonos son sólidos inodoros. Los ácidos dicarboxílicos y los aromáticos son sólidos cristalinos.

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 Son compuestos polares, cada molécula forma dos puentes de hidrógeno con otra de su misma
especie, lo que explica los puntos de ebullición tan altos que presentan estos compuestos. Tienen
puntos de ebullición mayores que los alcoholes, aldehídos o cetonas de masa molar semejante. Los
puentes de hidrógeno para el ácido etanoico se observan en la siguiente figura:

Tomado de http://kary-quimicaorganica.blogspot.com/2011/12/acidos-carboxilicos.html
 Los ácidos carboxílicos que tienen entre 1 y 4 Carbonos son solubles en agua debido a los puentes de
hidrógeno que se forman con moléculas de agua. A medida que aumenta el número de Carbonos (más
de 10) la solubilidad disminuye. Los ácidos con más de 8 átomos de Carbono, son sólidos, excepto si
contienen enlaces dobles, lo que hace que se disminuya el punto de fusión
 Son moléculas más polares que los alcoholes y se disuelven en los mismos.

3. PROPIEDADES QUÍMICAS

Los ácidos carboxílicos reaccionan por medio de sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo, donde un
nucleófilo reemplaza a otro en el átomo de Carbono del grupo acilo (C=O):

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

También presentan reacciones de adición nucleofílica al grupo carbonilo.

 Acidez

Se disocian en agua para formar ión hidronio y un anión carboxilato:

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

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Los pKa están alrededor de 5, mientras que para los alcoholes oscilan entre 16 y 18.

El ácido benzoico tiene un pKa de 4,19, determinar el pH y la concentración de Hidronio, de una

solución acuosa de concentración 0,05M.

Los sustituyentes aumentan el carácter ácido. Tal es el caso del ácido cloroacético: ClCH2COOH, cuyo pKa
es de 2,86; frente al del ácido acético que es de 4,74. En el caso de los ácidos benzoicos con sustituyentes
se tiene que un grupo nitro aumenta acidez, mientras que un metoxi la disminuye. El efecto es mayor en
las posiciones orto y para.

Fuente Química Orgánica McMurry

La constante del ácido dicloroacético es de 3,32x10 -2. Hallar el porcentaje de disociación en una
solución 0,10M

Ordenar los siguientes compuestos según acidez creciente:

Ácido p-bromo benzoico; ácido p-nitrobenzoico; ácido 2,4-dinitrobenzoico

 Formación de sales

Los ácidos carboxílicos reaccionan con bases para formar sales, realizándose la sustitución del hidrógeno
del grupo carboxilo por un metal, como se observa a continuación:

Tomado de http://angela-qumicaorgnica.blogspot.com/2011_08_01_archive.html

Las sales orgánicas formadas se nombran de forma semejante a las inorgánicas:

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

Ácido etanoico etanoato de sodio

Plantear la reacción entre ácido 2-metil butanoico e hidróxido de potasio, nombrar la sal formada

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Las sales de ácidos carboxílicos son sólidas, con poco olor, tienen altos puntos de fusión y se descomponen
antes de alcanzarlos. El jabón es un ejemplo de sales de carboxilato, constituidos por sales solubles de
sodio de ácidos grasos de cadena larga. Los propionatos y benzoatos de sodio son empleados en la
industria alimentaria para prevenir la formación de hongos.

 Esterificación de Fisher

Es una condensación de ácidos carboxílicos con alcoholes, formando ésteres, por medio de una sustitución
nucleofílica sobre el grupo acilo, catalizada por ácido. Constituye un método de obtención de ésteres.

H+

Por ejemplo:
H+
CH3 – CH2 – COOH + CH3OH CH3 – CH2 – COOCH3

Estudie detalladamente el siguiente mecanismo de reacción, el cual es semejante al de formación de

acetales descrito en la guía 5 de aldehidos y cetonas:

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

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Como se observa, la esterificación es un proceso de equilibrio, con constantes de equilibrio pequeñas.

 Formación de amidas

Reacciona un ácido carboxílico con una amina para formar amida y agua. La reacción se realiza a alta
temperatura (>100°C) con el fin de retirar el agua en forma de vapor

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

Plantear la ecuación de reacción entre el ácido propanoico y la etil-amina.

 Reducción de ácidos carboxílicos

Reacciona el ácido carboxílico con LiAlH4 obteniéndose el alcohol primario.

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

La reducción de ácidos carboxílicos a aldehídos es difícil, debido a que los aldehídos son más reactivos
hacia la mayor parte de los agentes reductores (Wade,2012).

4. MÉTODOS DE SÍNTESIS

Se agrupan en tres tipos de reacciones: hidrólisis de derivados de ácidos carboxílicos, reacciones de

oxidación y reacciones de Grignard.

4.1. Hidrólisis de derivados de ácidos carboxílicos

Un caso específico es la hidrólisis de un éster en medio ácido, para producir ácido carboxílico y alcohol:

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4.2. Reacciones de oxidación

 Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos

Esta reacción fue explicada para el caso de alcoholes. Se emplea como agente oxidante H2CrO4 (Na2Cr2O7
+ H2SO4) y calor, para el caso de alcohol primario a aldehído. La oxidación de aldehídos transcurre con
agentes oxidantes suaves.
O
H2CrO4 H2CrO4
R CH2OH R C H R COOH
Na2Cr2O7 Na2Cr2O7

 Oxidación de alquenos

Se realiza la oxidación de alquenos con KMnO4 concentrado y caliente, reacción correspondiente a la

prueba de Baeyer, formando glicoles, en los cuales se rompe el enlace C-C central, formando cetonas o
ácidos, dependiendo de la sustitución del enlace doble original.

Fuente Química Orgánica L.G. Wade

Plantear la reacción entre 1-fenil-2-buteno con KMnO4 concentrado y caliente.

4.3. Reacción de Grignard

Unos de los reactivos más útiles en síntesis orgánica son los halogenuros organometálicos de forma: RMgX,
estos reactivos se obtienen de la reacción entre Magnesio metálico y un halogenuro orgánico empleando
éter como disolvente:

CH3I + Mg CH3MgI (reactivo de Grignard)

Para formar el ácido carboxílico se hace reaccionar el reactivo de Grignard con CO2 y H2O en medio ácido.

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El ácido carboxílico formado tiene un átomo de Carbono más.

EJERCICIOS

1. El ácido isocítrico tiene por nombre ácido (2R,3S)-3-carboxi-2-hidroxipentanodioico. Dibujar la

estructura.

2. Escribir composición química e indicar usos de los siguientes ácidos: ácido oxálico, ácido láctico, ácido
tartárico, ácido cítrico, ácido acetil salicílico, ácido oleico, ácido acético, ácido butanoico.

3. Ordenar los siguientes compuestos según acidez creciente:

Ácido acético; ácido fórmico; ácido oxálico (ácido etanodioico)

4. Ordenar los siguientes compuestos por punto de ebullición creciente. Escribir la fórmula molecular:
etanoato de metilo, ácido propanoico, butanol, pentano.

5. La constante del ácido p-toluico es 4,3x10-5, hallar el pH de una solución 0,34M.

6. Plantear las siguientes ecuaciones de reacción balanceadas:

a. Ácido benzoico e hidróxido de sodio
b. Ácido p-clorobenzoico + etanol
c. Ácido propanoico con metanamina
d. Ácido 4-fenil butanoico + etanol, en medio ácido
e. Reducción con LiAlH4 en medio ácido del ácido fenilacético

7. Proponer ecuaciones de reacción para las siguientes síntesis:

a. Ácido 3,3-dimetil butanoico a partir de cloruro de 2,2-dimetil propilo
b. Ácido butanoico a partir de butanol
c. Ácido propanoico a ácido butanoico.
d. Ácido m-clorobenzoico a partir de benceno