Practica 1. LTEF

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO
DE FASES
Reporte de Laboratorio
Práctica No. 1 “Equilibrio de fases para sustancias
puras”

Ing. Eva López Mérida


Equipo 1:
 Aguilar Ronquillo Diana Lizett
 Andrés Segundo Luz María. Boleta: 2020321252
 Gámez Carreón Alfredo Eduardo
 Pérez Castillo Marco Antonio. Boleta: 2018320941
 Vargas Flores Isaac

GRUPO: 2IM32
Ciclo Agosto – Diciembre 2020

TURNO: MATUTINO

FECHA DE ENTREGA: 2 DE NOVIEMBRE DE 2020


Práctica No. 1 “Equilibrio de fases para sustancias puras”
Objetivos:
o Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras. Medir la
Presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas o viceversa.
o Verificar la validez de la ecuación de Claussius - Clapeyron. Observar que
los datos experimentales se ajusten a esta ecuación.
o Determinar la entalpía de vaporización de la sustancia (H2O), usando la
ecuación de Clapeyron.
o Comparar el valor obtenido con el bibliográfico, calculado con la ecuación
de Antoine y Wagner.
o Comparar en forma gráfica los datos experimentales con los bibliográficos.

Introducción
Una sustancia pura es un sistema con una composición química uniforme, dichas
sustancias pueden presentarse en estado sólido, líquido o gaseoso; estado de
equilibrio como mezcla de dos o más estados.
Puede ser de:
o un elemento H2, O2
o varios elementos H 2O

Entre las características de dichas sustancia se pueden enumerarse las


siguientes:
o Homogéneas en su composición química: cada porción del sistema debe
tener los mismos constituyentes químicos, combinados del mismo modo y
en proporciones idénticas;
o Invariables en su composición química, la misma no debe variar en el
tiempo;
o No tienen que ser física o macroscópicamente homogéneas.
o Invariables en su composición química, la misma no debe variar en el
tiempo;
o No tienen que ser física o macroscópicamente homogéneas.

Equilibrio termodinámico.
En Termodinámica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio
termodinámico cuando las variables intensivas que describen su estado no varían
a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no está aislado, el equilibrio termodinámico se define en
relación con los alrededores del sistema. Para que un sistema esté en equilibrio,
los valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor
para el sistema y para sus alrededores. Cuando un sistema cerrado está en
equilibrio, debe estar simultáneamente en equilibrio térmico y mecánico.
Equilibrio térmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los
alrededores.
En la siguiente práctica se pondrán en práctica el equilibrio entre el líquido, solido
y gas, por lo que se explica de manera rápida dichos conceptos:
Evaporación y condensación. En un líquido, algunas moléculas tienen una
energía cinética suficiente para vencer las fuerzas atractivas y pasar a estado
gaseoso. Este proceso se llama evaporación y su velocidad crece si aumenta la
temperatura y si disminuye la energía cinética mínima para ese líquido.
Una molécula gaseosa puede chocar con la superficie del líquido y ser capturada
por ella. Este proceso se llama condensación y su velocidad crece con la presión
parcial del gas. El líquido y el gas correspondiente establecen un equilibrio cuando
la velocidad de evaporación iguala a la de condensación. Para una sustancia y
temperatura dadas, la presión parcial del gas en el equilibrio es una constante
llamada presión de vapor del líquido (pv). Si la presión parcial del gas es mayor
que pv, parte del vapor condensa; si es menor, parte del líquido se evapora,
alcanzándose el equilibrio cuando se igualan ambas presiones.
Los líquidos que se evaporan con facilidad se llaman volátiles y tienen presiones
de vapor relativamente altas. La cantidad de calor que debe añadirse a un mol de
líquido para evaporarlo a temperatura constante y a la presión de equilibrio, se
llama entalpía molar de vaporización (ΔHvap). En condiciones termodinámicas
normales (p = 1 atm), se llama entalpía molar normal de vaporización (ΔH°vap). La
vaporización es siempre un proceso endotérmico, por lo que sus entalpías son
siempre positivas.
Así mismo se menciona una de las ecuaciones que a lo largo del programa y en
general, dentro del ramo de la termodinámica, es muy usada y ayuda a resolver
gran cantidad de problemas en la industria y de manera teórica.
Ecuación de Claussius–Clapeyron. La presión de vapor de un líquido aumenta
con la temperatura y disminuye con la entalpía de vaporización, según la ecuación
lnpv (en atm) = –ΔH°vap/RT + ΔS°vap/R, obtenida por Claussius
experimentalmente y deducida posteriormente por Clapeyron a partir de las leyes
termodinámicas (ver tema 12). ΔS° es el cambio de entropía (magnitud
relacionada con el desorden) al pasar de un estado al otro.
 Ecuación general: Da una aproximación burda de la relación de la
presión de vapor para todo el intervalo de temperatura, desde el punto triple hasta
el punto crítico.
 Ecuación de Antoine. Dentro de su intervalo de aplicación
proporciona exactitud. Los valores de las constantes se pueden encontrar a partir
de los datos de T y Psat en tres puntos o más.
 Ecuación de Wagner: Tienen una excelente capacidad de la
representación de datos de P-T.
Para entender la forma de las gráficas pertinentes correspondientes a la
determinación de estado más estable se muestra lo siguiente:
Diagrama de fases. Un diagrama de fases permite determinar el estado más
estable para una sustancia a una presión y temperatura dadas. El punto triple de
un diagrama de fases da las condiciones en las que podemos tener los tres
estados en equilibrio.
DIAGRAMA DE BLOQUES
Verificar que el equipo se
Práctica 1. “Equilibrio de encuentre en montado y en
fases para sustancias buenas condiciones. Revisar
puras”. las conexiones para evitar
las fugas o entradas de aire.

Abrir la válvula de vacío y


Depositar agua en el
observar la diferencia de
hervidor, cuidando no
niveles creada en las
estrellar el termómetro.
columnas del manómetro.

Calentar el liquido regulando


el termostato (los
Esperar a que el líquido
termostatos son sensibles
llegue a ebullición y que la
tener precaución) del equipo
temperatura permanezca
de tal forma que no se
constante.
caliente excesivamente (con
agitación constante).

Cambiar la presión del


Tomar los datos de sistema abriendo ligeramente
temperatura y presiòn la válvula reguladora
alcanzados. (aproximadamente que
descienda un cm).

Repetir los pasos 6 y 7 hasta


alcanzar la presión
atmosférica (10 lecturas
aproximadamente).

Tabla de Datos Experimentales


Presión
manométrica Presión
Temperatura (vacuo métrica) Temperatura absoluta      
(ºC) (mmHg) (K) (mmHg) Ln P 1/T TlnP
58 462 331,15 123 4,81218436 0,00301978 1593,55485
60 402 333,15 183 5,20948615 0,00300165 1735,54031
63 372 336,15 213 5,36129217 0,00297486 1802,19836
65 319 338,15 266 5,58349631 0,00295727 1888,05928
69 272 342,15 313 5,74620319 0,00292269 1966,06342
71 226 344,15 359 5,88332239 0,00290571 2024,7454
73 179 346,15 406 6,00635316 0,00288892 2079,09915
78 131 351,15 454 6,1180972 0,00284779 2148,36983
85 94 358,15 491 6,19644413 0,00279213 2219,25646
92 50 365,15 535 6,28226675 0,0027386 2293,9697
94 0 367,15 585 6,37161185 0,00272368 2339,33729
  2507 3812,65 3928 63,5707576 0,03177308 22090,1941

Cálculos experimentales
Todos los cálculos se realizaron con ayuda de Microsoft Excel y a continuación se
desglosará cada paso del procedimiento desde el inicio hasta el final y una interpretación de
los resultados según lo aprendido en las sesiones de Laboratorio.
En primera instancia tenemos los datos medidos experimentalmente de temperatura en
grados Celsius (°C) y de presión en milímetros de mercurio o Torricelli (mmHg/Torr) pero
para comenzar los cálculos necesitamos más datos que se consiguen de la siguiente manera,
y tenemos un dato implícito que es la presión atmosférica.
Patm =585 mmHg

T [¿ ]K =° C+273.15
P|¿|= P atm −Pexperimental ¿
1
A su vez calculamos ln P|¿|¿ y la inversa de la temperatura absoluta ; más adelante
T|¿|¿
veremos el porqué.
Una vez llenada la tabla procedemos a graficar los datos de Presión absoluta y Temperatura
en grados Celsius.
Para la gráfica de P-T sabemos que debe formarse una curva si es que los datos están
correctos.
También se grafica lnP y 1/T en donde sabemos de antemano que por ser una gráfica de la
recta de vapor de agua tendrá una pendiente negativa.

Observamos que a pesar de la precisión de los datos el sentido de la recta es el correcto.


Se hará una “corrección” de los datos por medio de la ecuación de Antoine, para ver según
el valor de las temperaturas obtenidas, la precisión que debimos de haber tenido para la
presión. Para esto se llevará a cabo una resolución por medio del método de mínimos
cuadrados. Lo primero es partiendo de la tabla de datos generales conseguir la sumatoria de
cada uno de los conceptos:

Previo a la realización de los cálculos haremos visible cómo es que se llega a la matriz de
cálculo de constantes que nos ayudarán a obtener los valores de presión reales.
Para ello es necesario plantear la ecuación de Antoine:
B
ln Psat =A−
T +C
Con base en ella desarrollaremos el resto de procedimientos:
A ( T +C ) −B
ln Psat =
T +C

( ln P Sat ) ( T +C )=A ( T +C )−B


Tln PSat +Cln Psat =AT + AC−B
Tln Psat =AT −Cln P sat + AC −B
x 1=T x 2=lnP y=TlnP a 1=Aa 2=−Ca 0= AC−B

Así:
y=a1 x 1 +a2 x 2+ a0

f =( a0 +a1 x1 +a 2 x 2− y )2

Derivar la ecuación respecto a a 0 , a1 y a2


df
=2 ( a0 +a 1 x 1+ a2 x 2− y )
d a0

df
=2 ( a0 +a1 x 1+ a2 x 2− y ) x 1
d a1

df
=2 ( a0 +a1 x 1+ a2 x 2− y ) x 2
d a2

Como son constantes, se realiza la sumatoria de la siguiente forma:


N

∑ ( a0 +a 1 x 1+ a2 x 2− y ) =0
i=1

∑ ( a0 x 1+ a1 x 21 +a2 x 1 x 2− y x1 )=0
i=1

∑ ( a0 x 2+ a1 x 1 x 2 +a 2 x 22− y x2 )=0
i=1

Así:
a 0 N +a 1 ∑ x 1 +a2 ∑ x 2=∑ Y

a 0 ∑ x 1 +a1 ∑ x 21+ a2 ∑ x 1 x2=∑ y x 1

a 0 ∑ x 2 +a1 ∑ x 1 x 2+ a2 ∑ x22 =∑ y x 21

Por consiguiente:
−1
a0 N ∑ x1 ∑ x2 ∑Y

[][ 2
a1 = ∑ x 1 ∑ x1 ∑ x 1 x 2
a2 ∑ x 2 ∑ x 1 x 2 ∑ x 22 ][ ] ∑ Y x1
∑ Y x2

Y luego operar la matriz de la siguiente forma:


Esto nos ayuda a conseguir constantes denominadas como a 0 , a1 y a2.
Luego obtenemos las constantes A, B y C que son las que necesitamos para la ecuación de
Antoine.
B
lnP= A−
T +C
A=a1 ,C=−a2 y B= AC−a0
Para tener mejor organizados los datos:
A= 6.786479264
C= -320.5560655
B= 21.12273233

Para la obtención de la presión se debe despejar P en la ecuación de Antoine, nos queda:


B
(
P=exp A−
T +C )
Y para rehacer la gráfica tenemos los datos corregidos que se graficarán nuevamente con la
temperatura en Kelvin. Para esto se muestra la celda donde está la matriz de los valores
corregidos y la fórmula utilizada para calcularlos, así como los valores en X e Y usados
para graficar.

Problema. Si se tiene Acetona a 4atm y 120°C, ¿En qué fase se encuentra?


Presión de Saturación de la acetona por ecuación de Antoine.

B
lnPsat= A−
T +C
Psat = Kpa

A 14.3145
B 2756.22
C 228.08

PUNTO T(°C) T(°K) Psat


1 80 353.15 214.3213
2 100 373.15 369.7869
3 120 393.15 599.2584
4 140 413.15 921.4907
5 160 433.15 1355.51

Respuesta. El punto dado por el problema se encuentra por debajo de


la curva de vaporización, por lo que la Acetona se encuentra en la
Zona de Vapor por ende se encuentra en una Fase Vapor.
CONCLUSIONES.
 Aguilar Ronquillo Diana Lizett
Durante la experimentación se pudieron observar varios fenómenos, el
primero fue que al calentar el agua junto con agitación aumentaba la
presión y por consecuencia la temperatura de ebullición aumentaba ya
que estas propiedades son directamente proporcionales.
Durante la experimentación se pudo observar la ebullición y esto
significa que el sistema está en equilibrio ya que tenemos la misma
sustancia en dos estados de agregación diferentes que serían líquido
y vapor.
Con los datos de temperatura y presión se pudieron justar las
ecuaciones para poder observar las gráficas que nos representas el
cambio que sufrió el sistema, y la curva de vaporización nos
demuestran que la presión y temperatura son propiedades
directamente proporcionales, por ende es factible decir que se
cumplieron los objetivos de la práctica y se demostraron los cálculos
correspondientes.
 Andrés Segundo Luz María. Boleta: 2020321252
Debido a la situación actual que se presenta, la práctica no pudo
realizarse de manera presencial, sin embargo se pudo comprobar que
la ecuación de Antoine representa una forma sencilla por así llamarlo,
de aproximación a los valores de presión.
Una vez realizados los cálculos pertinentes con los datos
experimentales proporcionados, se pudo observar en la gráfica de P
vs. T que los valores obtenidos eran disparejos, sin cumplir o lo tanto,
la línea en parábola esperada. Cuando se modificaron los datos con el
ajuste, se puede observar una curva con crecimiento irregular pero
más similar al comportamiento esperado, esto puede suponerse que
es causado por un error en medición, al momento de tomar los datos
con el barómetro y la temperatura dentro del laboratorio.
Con ello, puede concluirse que a pesar de haber obtenido resultados
con un ligero error de medición, se cumplen los objetivos planteados
inicialmente pues, se observan los ajustes a la ec. de Claussius
Clapeyron y así mismo con esta se calculó la entalpia de vaporización.
Gámez Carreón Alfredo Eduardo
 Pérez Castillo Marco Antonio. Boleta: 2018320941
La ecuación de Antoine supone una decente aproximación a los
valores de presión de vapor para un sistema sin embargo existen
mejores ecuaciones que a pesar de su extensión arrojan resultados
mucho más acercados a la realidad. En esta práctica sin embargo
hicimos el cálculo de la presión mencionada con ayuda de esta
primera ecuación únicamente para hacernos una idea del alcance de
la misma. Los valores registrados experimentalmente de la presión y
temperatura sin embargo parecen estar disparejos con los que
deberían, esto se aprecia en las gráficas P-T experimental y gráfica
corregida de Antoine donde se ve una curva desde el origen pero un
crecimiento irregular y una curva desde el origen que a medida que
avanza pareciera aplanarse, cuando debería ser una curva muy similar
a la de una parábola pero con un crecimiento menor, respectivamente.
Esto supone como dije un error humano a la hora de la toma de datos
en el barómetro y termómetro dentro del Laboratorio.
Vargas Flores Isaac Boleta: 2019321242
Como conclusión con la elaboración de esta práctica, se tuvo el
conocimiento de como es el comportamiento y aplicación de la
ecuación de Antoine, que nos da valores aproximados a la realidad,
aunque no es la única y se puede ocupar mejores que nos dan valores
mas reales, donde pueden ser “n” variables, que entre mas sean
mejor, pero presenta su grado de complejidad al momento de obtener
datos, ya que hay muy pocos. Se pudo constatar como en cursos
anteriores de termodinámica que tanto la presión como la temperatura
son proporcionales, y depende una de la otra, mediante la
experimentación se obtuvieron valores de presión y temperatura los
cuales íbamos a utilizar para la realización de los cálculos, al realizar
los cálculos y por ende las gráficas, se presentaron anomalías o un
comportamiento extraño en cierto punto de la curva, tal vez algún error
de datos proporciono esto, pero la practica cumplió con el objetivo de
mostrarnos tanto la aplicación como grafica de comportamiento, o el
procedimiento para la obtención de las variables, como trabajar con
dicha ecuación y sobre todo como interpretar los datos y resultados
arrojados con la utilización de la ecuación de Antoine poder saber que
ocurren dentro del sistema, observando los cambios de fase de las
sustancias, e identificar si es factible o se está llevando de una manera
adecuada.

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