Objetivos

 Identificar los componentes y el funcionamiento de un equipo de RMN de

alta resolución Bruker 400 MHz.
 Conocer el procesamiento de datos y obtener espectros.
 Analizar espectros de RMN de 1H y 13C y determinar la estructura de
compuestos orgánicos simples.

Antecedentes

La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) es la herramienta analítica que

proporciona mayor información estructural y estereoquímica en un tiempo
accesible. La técnica no es destructiva y tiene aplicaciones en todas las áreas de
la Química y en algunas de la Biología. Con la espectroscopia de RMN se pueden
identificar moléculas, determinar su estructura o estudiar procesos dinámicos. La
Resonancia Magnética Nuclear es una espectroscopia de absorción se
fundamenta en:
a) El carácter magnético de los núcleos de las moléculas en estudio
b) La aplicación de un campo magnético intenso; cuando las moléculas en
estudia están inmersas en un campo magnético, los niveles nucleares se
desdoblan en varios niveles de energía. Cada uno de los niveles de
energía. Cada uno de los niveles de energía que aparecen corresponde a
diferentes orientaciones de los espines de los núcleos respecto al campo
magnético.

Las partes fundamentales de un espectrómetro de RMN son un imán, que puede

ser permanente como una bobina (baja resolución) o un campo magnético
protegido por superconductor enfriado a bajas temperaturas, que suministra el
campo magnético principal, un oscilador de radiofrecuencias que suministra la
energía para cambiar la orientación de los núcleos, un detector que recibe las
señales y un sistema de cómputo que gobierna el aparato y que incluye un
sistema de amplificación y registro. Entre los núcleos más frecuentes en los
compuestos orgánicos son magnéticamente activos el protón ( 1H), carbono (13C),
nitrógeno (15N), fósforo (31P) y flúor (19C). Las muestras a analizar, generalmente
son disoluciones en solventes deuterados (25 mg en 0.6 mL de solvente).
Frecuentemente se usan el cloroformo-d, diclorometano-d 2, acetonitrilo-d3, piridina-
d5, dimetilsulfóxido-d6, benceno-d6, acetona-d6, entre otros.
Procedimiento:
Se colocan en el carrusel automático del equipo las muestras, identificando las
posiciones correspondientes. Se programa en el sistema de cómputo las
condiciones del experimento a realizar: RMN 1H y 13C en cloroformo-d, así como la
ubicación de la muestra para proceder el análisis. El equipo introduce
automáticamente la muestra al equipo donde se someterá al campo magnético.
Tras el tiempo correspondiente de análisis el equipo de cómputo registra las
señales y a través de un software de procesamiento de datos se genera el
espectro del compuesto analizado, identificando el desplazamiento químico de las
señales de los picos y su respectiva integración.

Resultados
Una vez analizadas las muestras se obtuvieron los espectros de RMN en 1H y 13C
para cada uno de los compuestos así como el experimento RMN 13C DEPT-135
donde para el CH3 y CH aparecen señales positivas, para el CH 2 aparece la señal
negativa y los carbonos cuaternario no se observan.
Muestra 1
La muestra 1 se determinó con los espectros de 1H, 13C y el DEPT-135 para
obtener la multiplicidad de 13C. Observando el espectro 13C se obtiene que nuestro
compuesto tiene un total de 5 carbonos, con ayuda de la multiplicidad se deduce
que hay 2 CH3, 1 CH2 (La señal en el DEPT-135 se observa negativa), 1 CH y un
carbono cuaternario (No se observa señal en el DEPT-135), analizando el
desplazamiento químico se encontró para la señal 1 a 17.9 ppm y para la señal 2
a 25.8 ppm corresponden al intervalo de alifáticos. La señal 3 a un desplazamiento
químico de 59.3 pertenece al intervalo característico de los carbinoles, la señal 5
es un carbono cuaternario que no se observa en el DEPT-135 con un
desplazamiento químicos de 136.0 ppm y la señal 4 a un desplazamiento químico
de 123.9 ppm son correspondientes al intervalo de alquenos y aromáticos, al
analizar el espectro de 1H en el intervalo de desplazamiento químico de los
alquenos se observa la señal 5 en 5.4 ppm, mientras que en el intervalo de los
aromáticos no se encuentra ninguna señal por lo que se puede asegurar que la
señal 4 y 5 en 13C son alquenos, en el espectro de 1H solo se observa 1 señal
porque la señal 5 en 13C es un carbono cuaternario. La fórmula molecular obtenida
hasta el momento es C5H9O, al analizar el espectro de 1H se obtuvieron más
datos, con el área bajo la curva (ABC) se encontró un total de 10 H, analizando la
multiplicidad se tienen dos señales de CH 3 que son singuletes con un
desplazamiento químico de 1.67 ppm (señal 1) y 1.74 ppm (señal 2) por lo que se
deduce que son dos metilos unidos a un carbono sin hidrógenos, la señal 4 en el
desplazamiento químico de 4.11 ppm pertenece al grupo de carbinoles que
corresponde con lo predicho en el espectro de 13C la multiplicidad de doblete nos
indica que se encuentra acoplada con un grupo CH, la señal 5 con desplazamiento
químico de 5.41 ppm se discutió anteriormente que pertenece al grupo de
alquenos de acuerdo al ABC se tiene un CH con una multiplicidad de triplete por lo
que se encuentra acoplada a la señal 4. La señal 3 se observa con el ABC un
hidrogeno que no pertenece a ningún carbono por lo que se discutió
anteriormente, en el espectro de 13C se tiene un total de 5 carbono de los cuales
solo se observaran 4 en el espectro de 1H por ser un carbono cuaternario, debido
a que la señal 3 presenta una multiplicidad de singulete se deduce que pertenezca
al oxigeno del carbinol formando un grupo funcional OH, el desplazamiento
químico es de 2.12 ppm pero al pertenecer al oxigeno la señal 3 aparece en
cualquier intervalo. Finalmente se obtuvo la siguiente formula molecular C 5H10O.
A continuación se indican los fragmentos de los espectros de 1H y 13C

Fragmentos en 1H
- Señal 1
ABC = 3
Desplazamiento = 1.67
Químico
Multiplicidad = Singulete

- Señal 2
ABC = 3
Desplazamiento = 1.74
Químico
Multiplicidad = Singulete

- Señal 3
ABC = 1
Desplazamiento = 2.12
Químico
Multiplicidad = Singulete
 - Señal 4
ABC = 2
Desplazamiento = 4.11
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 5
ABC = 1
Desplazamiento = 5.41
Químico
Multiplicidad = Triplete

13
Fragmentos en C
- Señal 1
Desplazamiento = 17.8
Químico
Multiplicidad = Cuarteto

- Señal 2
Desplazamiento = 25.7
Químico
Multiplicidad = Cuarteto

- Señal 3
Desplazamiento = 59.2
Químico
Multiplicidad = Triplete
 - Señal 4
Desplazamiento = 123.9
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 5
Desplazamiento = 136.0
Químico
Multiplicidad = singulete

Una vez obtenidos los fragmentos se determina la siguiente estructura con los
desplazamientos químicos de cada señal asignada:
3-metil-2-buten-1-ol

1
H

13
C
Muestra 2
Para la muestra 2 se analizan los espectros de RMN de 1H que fue corrido a 400
MHz, mientras que para el espectro de 13C fue a 100 MHz, observando el espectro
13
C se obtiene que nuestro compuesto tiene un total de 9 carbonos, con ayuda de
la multiplicidad obtenida con el DEPT-135 y el desplazamiento químico se
encontró que para la señal 1 a 55.5 ppm es 1 CH 3 que pertenece a un grupo
funcional de carbinol, la señal 2 a 114.9 ppm se obtiene 2 CH, la señal 3 a un
desplazamiento químico de 122.6 ppm es un carbono cuaternario (No se observa
en el DEPT-135), la señal 4 por la intensidad que se observa y un desplazamiento
químico de 131.2 ppm al igual que la señal la señal 2, corresponde a 2 grupos CH,
las señales 5 y 6 son cada una 1 CH con un desplazamiento químico de, 135.1
ppm y 139.0 ppm respectivamente y la señal 7 corresponde a un carbono
cuaternario encontrándose fuera del intervalo del grupo funcional aromático con un
desplazamiento químico de 163.0 ppm nos indica que se puede encontrar unido
al grupo carbinol, las señales 2, 3, 4, 5, 6 y 7 se encuentran en el intervalo de
desplazamiento químico de los aromáticos y alquenos. Al analizar el espectro de
1
H se observó un total de 9 H, analizando la multiplicidad se tienen que la señal 1
es CH3 singulete con un desplazamiento químico de 3.86 ppm indicando que es un
grupo funcional carbinol acoplado a una molécula sin hidrógenos, la señal 2 en el
desplazamiento químico de 6.96 ppm pertenece al grupo de aromáticos y
alquenos con ABC de 2 y una multiplicidad de dobletes indica que tenemos 2 CH
acoplados a una molécula de CH. La señal 3 tiene un traslape de dos señales se
pueden observar dos dobletes con un ABC de 3 por lo que se deduce que el
primer doblete (Señal 3) a un desplazamiento químico de 7.50 son dos moléculas
de CH acoplado a la señal 2, el segundo traslape (señal 4) a un desplazamiento
químico de 7.52 ppm y un doblete nos indica una molécula de CH acoplada con la
señal 5 que tiene un desplazamiento químico de 7.97 ppm un ABC de 1 y una
multiplicidad de doblete, correspondiente a una molécula de CH. Una vez
obtenidos los fragmentos se procedió a formar la estructura del compuesto los H
de la señal 2 y 3 corresponden a un anillo aromático los H en posición orto (H de
la señal 2) con respecto al carbinol se encuentran más protegidos por el par de
electrones libres y los que se encuentran en posición meta con respecto al
carbinol se encuentran más desprotegidos por lo que la señal se encuentra más
desplazada a campo bajo (Señal 3). Con ayuda del cálculo de la constante de
acoplamiento encontramos que la posición de los hidrógenos de la señal 4 y 5 que
corresponden a un alqueno se encuentran en posición trans correspondiente a la
constante de acoplamiento calculada de 13.6 Hz.
A continuación se indican los fragmentos de los espectros de 1H y 13C y la
estructura del compuesto con el desplazamiento químico de cada señal asignada.
Fragmentos en 1H
- Señal 1
ABC = 3
Desplazamiento = 3.86
Químico
Multiplicidad = Singulete

- Señal 2
ABC = 2
Desplazamiento = 6.96
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 3
ABC = 2
Desplazamiento = 7.5
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 4
ABC = 1
Desplazamiento = 7.52
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 5
ABC = 1
Desplazamiento = 7.97
 Químico
Multiplicidad = Doblete
13
Fragmentos en C
- Señal 1
Desplazamiento = 55.5
Químico
Multiplicidad = Cuarteto

- Señal 2
Desplazamiento = 114.9
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 3
Desplazamiento = 122.6
Químico
Multiplicidad = Singulete

- Señal 4
Desplazamiento = 131.2
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 5
Desplazamiento = 135.0
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 6
Desplazamiento = 139.0
Químico
Multiplicidad = Doblete

- Señal 7
Desplazamiento = 163.0
Químico
Multiplicidad = Singulete

Estructura con los desplazamientos químicos de cada señal asignada:

1
H

13
C

La X indicada en la estructura corresponde a un elemento diferente de carbono e

hidrogeno por lo discutido anteriormente se encontraron cada uno de los
fragmentos que corresponden a la estructura presentada del compuesto
analizado, por lo que ese elemento indicado por una X no puede ser hidrogeno o
carbono y no se puede obtener solo analizando los espectros de RMN, porque
elementos como Cl, Br o F son moléculas no detectadas en los espectros de
RMN.

Conclusiones
Al observar el funcionamiento del equipo de cómputo y realizar la identificación de
los compuestos nos permitió adquirir mayor experiencia de los conocimientos
adquiridos en clase, sobre la calibración para los espectros de 1H y 13C, la
integración de las señales de 1H y adquirir la multiplicidad de 13C con el
experimento RMN 13C DEPT-135, a partir de esta información se analizó con más
detalle la multiplicidad, el desplazamiento químico de 1H y 13C y el área bajo la
curva de 1H para determinar los compuestos y obtener las estructuras. Los
compuestos determinados fueron para la muestra 1 un alqueno 3-metil-2-buten-1-
ol para la muestra 2 un aromático ambos disueltos en cloroformo-d.
Finalmente se identificaron los componentes y el funcionamiento de un equipo de
RMN para tener una mejor comprensión de la técnica de Resonancia Magnética
Nuclear (RMN) de alta resolución de 400 Mhz, esta técnica se emplea para
identificar compuestos orgánicos también para fines cuantitativos y en el estudio
de mecanismos de reacción.

Bibliografía
Douglas Skoog; F. James Holler; Timothy A. Nieman; (1994), Análisis
Instrumental, 4ta Edición, McGraw-Hill. Madrid.