Tema 1

1. Considerando la configuración electrónica y propiedades del elemento hidrógeno, discuta la posición del mismo en
el sistema periódico.
El hidrógeno es un elemento químico que posee un número atómico de 1, por lo que tiene un electrón en el orbital de la primera
capa, de ahí a que su configuración electrónica sea 1s1. En condiciones normales es un gas incoloro, insípido e inodoro,
compuesto de moléculas biatómicas, H2. En dicho estado, presenta numerosas propiedades, tales como ser altamente inflamable
(la más inflamable de todas las sustancias que se conocen), ser extremadamente reactivo a temperaturas elevadas, ser un
excelente agente reductor, reacciona con los óxidos y los cloruros de muchos metales, para producir los metales libres.
Por las propiedades antes mencionadas, y por su configuración electrónica, a pesar de ser considerado un no metal, no presenta
las características propias de ningún grupo, por lo que no se le puede asignar una posición en el sistema periódico, al ser capaz
de formar iones positivos o negativos. Suele situarse en el grupo de los metales alcalinos, sin embargo, el Hidrógeno es un no
metal y no reacciona con el agua, además de poseer una electronegatividad considerablemente mayor que la de los metales de
dicho grupo.

2. Considere los hidruros (compuestos binarios de hidrógeno con otro elemento) de los elementos representativos
(grupo s-p) del sistema periódico. Describa, utilizando ecuaciones químicas apropiadas, una clasificación de los
mismos tomando en cuenta los productos de la reacción de esos compuestos con agua.
El anión hidruro (como un ejemplo de hidruro salino) en general es muy reactivo frente al aire, al agua y a agentes oxidantes; un
catión duro y poco electrón-atrayente como el litio no puede darle la relativa estabilidad que se encuentra, por ejemplo, en el
hidruro de zinc. Así, el hidruro de litio es un sólido inflamable y muy reactivo con el agua, produciendo el corrosivo compuesto
hidróxido de litio, así como hidrógeno gaseoso:
LiH + H2O → LiOH + H2

Los hidruros salinos son insolubles en disoluciones no acuosas, con excepción de los haluros alcalinos fundidos, donde son muy
solubles. La electrólisis de los hidruros fundidos origina H2 en el ánodo, lo que es consistente con la presencia de iones H¯. Otros
hidruros tienden a descomponerse antes de fundirse.

2H¯ (en sal fundida) → H2(g) + 2e

En el caso de los hidruros covalentes, los comportamientos son diversos, entre ellos podemos mencionar el caso de los
compuestos formados por C y H, donde la polaridad de la molécula será tan baja que estos no se disolverán en este compuesto.
Otro caso es el cloruro de hidrógeno que es un ácido monoprótico, lo que significa que puede disociarse sólo una vez para ceder
un ion H+ (un protón). En soluciones acuosas, este protón se une a una molécula de agua para dar un ion hidrónio, H3O+:
HCl + H2O → H3O+ + Cl−

La consecuencia de esto produce que aumente la acidez del agua por la capacidad del agua de aceptar el ion H +.

3. Indique que se entiende por “oxácidos” simples, catenados y condensados, señalando ejemplos característicos
para cada uno de ellos y explicando en general que determina la formación de cada uno de ellos.
Oxácidos Simples: Son ácidos ternarios, constituidos por un no metal, un átomo central oxígeno e hidrógeno. Se forman según
la reacción:
Óxido ácido + agua  Oxácido.
Nomenclatura Clásica o funcional
Deriva del nombre del anhídrido correspondiente, cambiando la palabra óxido o anhídrido por ácido:
Ejemplo:
Cl2O5: Óxido o anhídrido clórico; HClO3 : Acido clórico
En general, se antepone la palabra ácido al nombre del elemento no metálico, terminado en:
a) OSO si el elemento no metálico forma ácidos con dos números de oxidación y actúa con el menor; Ejemplo: H2SO3 ácido
sulfuroso
b) ICO si el elemento no metálico forma ácidos con dos números de oxidación y actúa con el mayor; ejemplo: H2SO4 ácido
sulfúrico
c) ICO si el elemento no metálico forma ácido con un solo número de oxidación; ejemplo: H2CO3 ácido carbónico
d) Para elementos que pueden formar ácidos con cuatro números de oxidación, tomar como referencia la nomenclatura de los
anhídridos correspondientes.

Oxácidos Catenados: Son oxácidos que contienen dos o mas átomos de los no metales unidos directamente entre si. Por
ejemplo los ácidos Politiónicos H2SnO6 (n-2).

Oxácidos Condensados: Estas sustancias constan de 2 o mas átomos de los no metales unidos por medio de puentes de
oxigeno. Se producen primordialmente en el tercer periodo y sucesivos. Pueden considerarse formalmente como derivados de
los oxoaniones sencillos pro perdida de moléculas de agua (eso no implica que se puedan preparar en todos los casos por
deshidratación del oxacido sencillo). En el caso de los oxácidos sencillos HnXO4, la perdida de una molecula de agua lleva a
oxácidos de formula general HmX2O7 llamados piro, en los que dos tetraedros comparten un vertice.
 4. En síntesis orgánica se utilizan mucho los llamados “reactivos de Grignard”. Describa mediante formulas y
ecuaciones químicas apropiadas en que consiste, el tipo de enlace que produce su alta reactividad, así como
ejemplos de su utilización en química orgánica.
Los Reactivos de Grignard son compuestos organometálicos de fórmula general R-Mg-X, donde R es un resto orgánico (alquílico
o arílico) y X un haluro. Sin duda, los reactivos de Grignard son unos de los más importantes y versátiles en química
orgánica debido a su rápida reacción con electrófilos, como por ejemplo el grupo carbonilo. Son importantes para la formación de
enlaces de carbono-carbono, carbono-fósforo, carbono-estaño, carbono-silicio, carbono-boro y otros enlaces carbono-
heteroátomo. Por el descubrimiento de estos reactivos y sus reacciones, Victor Grignard recibió el premio Nobel de Química en
1912

En sentido formal, puede considerarse que un reactivo de Grignard es un anión de carbono o carboanión; es decir, la sal de
magnesio de un hidrocarburo ácido. Sin embargo es más exacto considerar que los reactivos de Grignard contienen un enlace
C-Mg covalente altamente polar, y no un enlace iónico entre C- y +MgX.

Debido a su carácter nucleófilo/básico, los reactivos de Grignard reaccionan tanto con ácidos como con una amplia variedad de
electrófilos, tal como hemos comentado a lo largo de los capítulos anteriores. Por ejemplo, reaccionan con dadores de protones
(ácidos de Bronsted) como H2O, ROH, RCOOH o RNH2, para formar hidrocarburos. La secuencia total es un método sintético
útil para transformar un halogenuro de alquilo en un alcano. R-X --> R-H, (véase capítulo 8). También reaccionan con compuestos
carbonílicos para dar alcoholes, R-CO-R’ --> R-CH (OH)-R’

Sintesis de alcoholes primarios:

Sintesis de alcoholes secundarios

Tema 2
1. Describa la molécula de hidrógeno mediante un esquena de energía de orbitales moleculares y, en base a ello comente
la energía de disociación y la reactividad de la misma.
La molécula de hidrógeno posee una energía menor que los dos átomos de hidrógeno por separado, ya que los dos electrones
ocupan el orbital molecular enlazante y ambos contribuyen a una disminución de la energía del sistema.
Al presentar un enlace covalente H-H, la molécula de hidrógeno no será muy reactiva a temperatura ambiente, a menos de que
haya intervención de un catalizador adecuado. Si se incrementa la temperatura del sistema, el hidrógeno molecular se vuelve
altamente reactivo (se requieren aproximadamente 700°C para que ello ocurra). Presenta una energía de disociación de 436
kj/mol, para conseguir la disociación de hidrógeno molecular a hidrógeno atómico se necesita proporcionar una temperatura muy
elevada, absorbiéndose una gran cantidad de energía, pero es una reacción reversible y los átomos de hidrógeno se combinan
de nuevo para dar moléculas, desprendiéndose ahora la energía antes absorbida. El elevado valor de esta energía de disociación
se debe a que ambos átomos de hidrógeno están unidos por un enlace covalente, por lo cual se requiere adicionar al sistema una
cantidad considerable de energía para que dicho enlace se rompa.

2. Explique que entiende por “óxidos poliméricos”, de ejemplo de los mismos, indique las características del
enlace elemento-oxígeno en esos compuestos, explique su utilización para algunos tipos de materiales.
Los óxidos poliméricos son aquellos que generan productos con reacciones intermedias, dependiendo de la acidez del medio.
Por ejemplo:
ZnO + H2O --> Zn(OH)2 --> Zn (OH)2 + 2H+
 ZnO + H2O --> Zn(OH)2 --> Zn2 + 2OH-
por lo tanto este oxido se puede considerar un anfótero
Un ejemplo de de óxidos poliméricos, es el gel sílice.
El gel de sílice, también conocido como Silicagel, es un producto absorbente, catalogado como el de mayor capacidad de
absorción de los que se conocen actualmente.
Es una sustancia química de aspecto cristalino, porosa, inerte, no tóxica e inodora, de fórmula química molecular SiO2 nH2 O,
insoluble en agua ni en cualquier otro solvente, químicamente estable, sólo reacciona con el ácido fluorhídrico y el álcali.

3. Dé ejemplos de productos derivados del “hidroxido de fósforo (V)” que se pueden formular mediante reacciones
de condensación y/o sustitución de grupos OH.

Condensaciones:
P(OH)5 + Q  H2O + H3PO4 (ácido ortofosfórico)
H3PO4 + Q  H2O + HPO3 (ácido metafosfórico)

Supongo que los OH se pueden sustituir con cualquier halógeno.

4. Los radios de los iones de los elementos alcalinos hidratados varían en forma no lineal a lo largo del grupo. Relacione
lo anterior con las energías de hidratación de los iones alcalinos (Li: -121, Na: -95, K: -76, Rb: -69, Cs: -62 kcal/mol).
Comente que relación podría tener lo anterior con el rol fisiológico de los iones sodio y potasio en la regulación de
presión osmótica celular.
En solución acuosa los iones están rodeados de moléculas de agua polares. Una esfera de hidratación primaria de moléculas de
agua (normalmente seis) rodea a los cationes, con los átomos de oxígeno parcialmente negativos orientados hacia el catión.
Análogamente, el anión está rodeado de moléculas de agua, con los átomos de hidrógeno parcialmente positivos orientados hacia
el anión. Más allá de la primera capa de moléculas de agua encontramos otras capas de moléculas de agua orientadas. Al número
total de moléculas de agua que rodean efectivamente a un ion se le llama número de hidratación.
Los iones más pequeños y con mayor carga tienen un número mayor de moléculas de agua en las esferas de hidratación que los
iones más grandes y de carga menor. En consecuencia, el tamaño efectivo de un ion hidratado en solución puede ser muy
diferente del que tiene en fase sólida. Es el menor tamaño del ion potasio hidratado lo que le permite atravesar las membranas
biológicas con más facilidad que los iones sodio hidratados, que son más grandes.
Ion (pm) Radio (pm) Ion hidratado Radio hidratado
Na+ 116 Na(OH2)13+ 276
K+ 152 K(OH2)7+ 232

Tema 3
1. Comente la reactividad del hidrógeno atómico frente a distintos tipos de elementos y compuestos químicos,
algunas formas de producirlo, y bases para utilizarlo en el llamado soplete de hidrógeno atómico.
El Hidrogeno atómico es un agente reductor poderoso, reacciona con los óxidos y los cloruros de muchos metales para producir
los metales libres. Reduce a su estado metálico algunas sales (NO 3-, NO2-, NaCN, KCN).
Reacciona con cierto número de elementos (metales y no metales) para producir hidruros (NaH, KH, H2S, PH3). Produce peróxidos
de hidrogeno con oxigeno. Con compuestos orgánicos el hidrogeno reacciona para generar una mezcla compleja de productos
por ejemplo con el etileno (C2H4) produce etano (C2H6) y butano (C4H10).
Métodos de Preparación del Hidrogeno Atómico:
 Excitación en Caliente: Con el soplete de hidrogeno. Este es un proceso de soldadura por arco que usa un arco eléctrico
entre dos electrodos de tungsteno metálico en una atmósfera protectora de H. El arco eléctrico rompe eficientemente el
enlace de las moléculas de hidrogeno. Con las temperaturas mayores a 600ºC que hay alrededor del arco, el H 2 se disocia
hasta su forma atómica, absorbiendo simultáneamente una gran cantidad de calor del arco. Cando el H golpee una superficie
relativamente fría (como la zona de soldadura), se combina su forma diatomica y rápidamente libera calor correspondiente a
la energía de enlace.
 Excitación en frió: Efectuando una descarga eléctrica en un tubo que contiene H2 con mucha pureza.
 Excitación a baja presión y temperatura: El H2 se somete a irradiación.
2. Considere los hidruros (compuesto binario de hidrógeno con otro elemento) de los elementos representativos
(grupo s-p) del sistema periódico. Describa una clasificación de los mismos tomando en cuenta el tipo de enlace
existente en los mismos.
Según la tabla periódica, los compuestos del grupo s más comunes, o sea, los metales alcalinos y alcalinos térreos podemos ver
que se pueden formar compuestos hidrogenados, o más bien llamados hidruros salinos (el H actúa con E.O: -1), los cuales
dependerán algunos factores como la diferencia de E.N. y P.I ., ya que como es bien sabido la electronegatividad del Hidrogeno
(3.00) lo hace comportarse de manera muy similar a las sales binarias como lo son el NaCl o el MgCl2, ya que el H tendrá la
capacidad de atraer electrones de estos elementos que a su vez tienen una tendencia muy grande de ceder electrones y obtener
la configuración de un gas noble. De esta manera se generará una polarización de la carga, en consecuencia se produce un
enlace iónico.
En el caso de los grupos de tipo P, se formarán enlaces covalentes ya que existirá una compartición de electrones debido a la
poca diferencia entre las E.N de los 2 elementos. Esto se cumple a cabalidad en elementos del segundo periodo, pero existirán
comportamientos ionicos para algunos compuesto como el Al o el Ga, que tenderán a comportarse de esta manera.
Volviendo al caso de los compuestos covalentes, tendremos el caso más comun como lo son los compuestos C-H , donde existe
hibridación en los orbitales del carbono ( T.E.V) para dar lugar a un mejor solapamientos entre orbitales de los 2 compuestos
donde la compartición de los electrones será mejor y más estable.
3. De ejemplos de óxidos moleculares del segundo y tercer periodo del sistema periódico, indique la naturaleza
del enlace elemento-oxígeno existente en los mismos, así como, utilizando ecuaciones químicas apropiadas, su
reactividad con agua. (*)
Li2O BeO (iónicos) CO CO2 NO NO2 F2O Cl2O3 (covalentes polares, decreciendo)
B2O3 (polimérico)
Na2O (iónicos) MgO (intermedio) SiO2 Cl2O P2O5 SO2 SO3 (covalentes)
Al2O3 (polimérico)
Los poliméricos los supongo, son como intermedios.
Li2O + H2O  LiOH
Na2O + H2O  2NaOH
CO2 + H2O  H2CO3
F2O + H2O  2HFO (ácido hipofluoroso)
SO2 + H2O  H2SO3 (ácido sulfuroso)
Cl2O3 + H2O  2HClO2 (ácido cloroso)
SO3 + H2O  H2SO4
P2O5 +H2O  HPO3
4. Comente el método más habitual de obtener los metales alcalinos y alcalinos térreos. Describa lo anterior
mediante ecuaciones químicas apropiadas. Justifique la utilización de ese método considerando las
propiedades de esos elementos.
Los metales alcalinos son aquellos que están situados en el grupo IA de la tabla periódica (excepto el Hidrógeno que es un
gas). Todos tienen un solo electrón en su nivel energético más externo, con tendencia a perderlo (esto es debido a que tienen
poca afinidad electrónica, y baja energía de ionización), con lo que forman un ion monopositivo, M+. Los alcalinos son los del
grupo I A y la configuración electrónica del grupo es ns¹. Por ello se dice que se encuentran en la zona "s" de la tabla.
Estos metales son: Litio (Li), Sodio (Na), Potasio (K), Rubidio (Rb), Cesio (Cs) y Francio (Fr).
Los metales alcalinos se obtienen por electrólisis de sales fundidas. Ej: Método de Down para la obtención de sodio a partir de la
halita (sal gema, cloruro sódico)
2Na+(l) +2Cl-(l) —> 2Na(s) +Cl2(g)
 El litio se utiliza para la síntesis de aluminios de gran resistencia, para esmaltar cerámica, para producir vidrios y como
componente de lubricantes y pilas (tiene un gran potencial reductor).
 El sodio se utiliza en la industria textil, pues sus sales son blanqueantes. Es componente de algunas gasolinas y jabones
(como la soda cáustica).
 El potasio se utiliza para producir jabones, vidrios y fertilizantes.
 El rubidio se utiliza para eliminar gases en sistemas de vacío.
 El cesio es el principal componente de células fotoeléctricas.
 El francio no tiene importancia en la industria y es el elemento menos abundante de la corteza terrestre.
Propiedades de Alcalinos
Los metales alcalinos son metales muy reactivos, por ello se encuentran siempre en compuestos
como óxidos, haluros, hidróxidos,silicatos, etc. y nunca en estado puro.
Son metales blandos, pueden ser rayados con facilidad. Los metales alcalinos tienen un gran poder reductor; de hecho, muchos
de ellos deben conservarse en aceite mineral o gasóleo para que su elevada reactividad no haga que reaccionen con el oxígeno
o el vapor de agua atmosféricos.
En disolución acuosa muestran propiedades básicas. En disolución con el amoníaco tiñen la disolución de azul muy intenso y son
capaces de conducir corriente eléctrica.
Los metales alcalinotérreos son un grupo de elementos que se encuentran situados en el grupo 2 de la tabla periódica y son
los siguientes: berilio(Be), magnesio(Mg), calcio(Ca), estroncio(Sr), bario(Ba) y radio(Ra). Este último no siempre se considera,
pues tiene un tiempo de vida media corto.
El nombre de alcalinotérreos proviene del nombre que recibían sus óxidos, tierras, que tienen propiedades básicas (alcalinas).
Poseen una electronegatividad ≤ 1,3 según la escala de Pauling.
 Existen dos métodos fundamentales de obtención:
Electrólisis de sus haluros fundidos
MX2(l) —> M(l) + X2(g).
Reducción de sus óxidos con carbono:
MO(s) + C(s) —> M(s) + CO(g)
 El Berilio se emplea en la tecnología nuclear y en aleaciones de baja densidad, elevada solidez y estabilidad frente a la
corrosión.
Propiedades de alcalinos térreos:
 Tienen configuración electrónica ns2.
 Tienen baja energía de ionización, aunque mayor que los alcalinos del mismo período, tanto menor si se desciende en el
grupo.
 A excepción del berilio, forman compuestos claramente iónicos.
 Son metales de baja densidad, coloreados y blandos.
 La solubilidad de sus compuestos es bastante menor que sus correspondientes alcalinos.
 Todos tienen sólo dos electrones en su nivel energético más externo, con tendencia a perderlos, con lo que forman un ion
positivo.
Tema 4
1. Describa diferentes formas de obtener hidrógeno molecular a partir de agua mediante métodos físicos y
químicos.
Métodos Químicos:
a.- Usando molibdeno: catalizador que contiene molibdeno y que, al entrar en contacto con el agua, separa de manera sencilla
y barata, y tras varias reacciones encadenadas, el hidrógeno y el oxígeno. Este proceso tiene un costo muy bajo, además que las
condiciones en las cuales se puede llevar a cabo son normales y sin tener que aplicar otra fuente de energía.
b.- Usando Boro: el boro (el elemento número 5 de la tabla periódica) junto con agua se puede crear hidrógeno en forma gaseosa,
un muy buen combustible que, tras su uso (para crear energía mecánica para auto) vuelve a emitir boro que puede volver a
utilizarse de nuevo, iniciando el ciclo.
c.- Oxido de titanio nanoestructurado: También podrían utilizarse níquel, zinc, cobre u otros metales reactivos. El hidrógeno
puede ser producido a partir del agua, utilizando una gran variedad de fuentes de energía como el gas natural, el carbón, le
energía nuclear, la hidroelectricidad, la biomasa, etcétera
 Métodos físicos:
a.- Electrólisis: La electrólisis del agua es el proceso en el que agua pasa por corrientes eléctricas y sus moléculas se alinean y
se separan los átomos de hidrógeno. Fue descubierto por Michael Faraday. Consiste en la descomposición mediante una corriente
eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. La palabra electrólisis procede de dos radicales, electro que hace
referencia a electricidad y lisis que quiere decir ruptura.
Luego de la Electrólisis del agua, el hidrógeno, se congela y puede ser exportado.
Actualmente esta electrólisis puede realizarse usando energía solar.
El proceso desarrollado consiste en calentar el agua a 1.000º centígrados para someterla a electrolisis. De este modo, el enlace
entre hidrógeno y oxígeno se hace más frágil, se rompe con más facilidad.
Reacciones
CATODO………… 2H2O + 2e ------ H 2 + 2OH

ANODO…………. 2HO------- ½O2 + H2O + 2e

H2O ------------ H2 + ½O2

Métodos Bioquímicos:
a.- Biofotólisis: También se le llama fotodisociación biológica del agua, se refiere a la conversión de agua y energía solar
(utilizada) a hidrógeno y oxígeno usando microorganismos, comúnmente microalgas y /o cianobacterias.
La fotosíntesis consiste en convertir energía luminosa en energía química de enlace, en concreto se reduce el CO2 y se forma
glucosa. Para eso hace falta hidrogeno y ese hidrogeno se obtiene del H2O (en la fotosíntesis normal) rompiendo la molécula de
agua. Por eso las plantas al realizar la fotosíntesis desprenden oxigeno.

2. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas los procesos de respiración y asimilación propios de
animales y plantas así como su importancia para el equilibrio de oxígeno en la biosfera.
Mediante el proceso de respiración el oxígeno molecular es tomado desde la atmósfera y finalmente, se libera dióxido de carbono.
De este modo se mantiene un equilibrio de las concentraciones de O 2

(ecuación mega resumida del proceso de respiración).

Respiración celular:
Glucólisis: Conjunto de reacciones químicas del interior de la célula que degradan algunos azúcares, obteniendo energía en el
proceso.
Glucosa + 2 ADP + 2 NAD + + 2 P, → 2 Piruvato + 2 ATP + 2 NADH + 2 H+ + 2 H20
Formación acetil CoA: La Acetil-CoA es un metabolito intermedio que se forma cuando el Ácido Pirúvico de 3 átomos de C
(producto final de la Glucólisis) entra al espacio intermembranoso de las Mitocondrias.
Oxidación del piruvato (3-C) + NAD+ -------> Acetil-CoA (2-C) + CO2 + NADH
Ciclo de Krebs:
Se encarga de transformar los carbonos de la acetil-CoA en CO2 y H2O
Reación sumaria:
Acetyl-CoA+ 3 NAD+ + FAD + GDP + Pi → 3 NADH + FADH2 + CoA-SH + GTP + 3 CO2

3. Compare las estructuras de óxidos de elementos de los Grupos 14, 15 y 16 del segundo período con
aquellas de los elementos correspondientes del tercer período. Explique el porqué de eventuales
diferencias.
Periodo 2: C(OH)2 C(OH)4 N(OH)2 N(OH)3 N(OH)4 N(OH)5 O(OH)2
Periodo 3: Si(OH)4 P(OH)3 P(OH)4 P(OH)5 S(OH)2 S(OH)4 S(OH)6
4. Describa mediante ecuaciones químicas pertinentes la preparación industrial de hidróxido de sodio mediante
métodos electroquímicos. Indique mediante esquemas apropiados dispositivos (reactores, celdas) utilizados en
esas preparaciones.
La industria química es un sector productivo muy heterogéneo y de gran importancia económica. Agrupa actividades destinadas
a la transformación de compuestos químicos básicos en otros productos químicos de gran demanda.
Los métodos electroquímicos usados para la preparación industrial del hidróxido de sodio
Cloro e hidróxido de sodio.
El método utilizado en el caso del hidróxido de sodio es mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de cloruro de sodio, la
cual permite obtener Cl2 y NaOH con el mismo procedimiento.
Antes de comenzar con el proceso es necesario purificar el cloruro de sodio (NaCl) a utilizar. Una vez hecho esto, se electroliza
la disolución acuosa de NaCl dando lugar a la formación de hidrógeno en el cátodo y de cloro en el ánodo (en esta reacción no
participa el ion sodio porque en su lugar se reduce el agua):
Cátodo: 2H2O(l) +2e H2(g) + 2OH(ac)
Ánodo: 2Cl(ac) Cl2(g) + 2e
Reacción global: 2Na(ac) + 2Cl(ac) + 2H2O(l) H2(g) + Cl2(g) + 2Na(ac) + 2OH(ac)
Los recipientes utilizados para la formación de estos compuestos son celdas de diafragma o celdas de mercurio, aunque
últimamente éstas están siendo sustituidas por las llamadas celdas de membrana, que reúnen las virtudes de cada una de las
anteriores, consiguiendo un NaOH más puro con un menor consumo de electricidad.
Tema 5
1. Describa, compare y explique utilizando ecuaciones químicas apropiadas así como los cambios energía
asociados a esas reacciones las bases química/termodinámica de los llamados “soplete de hidrógeno atómico”
y “soplete hídrico”.
Soplete de hidrógeno atómico (Langmuir) 4000ºC)
o Como combustible: almacenado usando una aleación metálica. Tiene como ventajas una mayor liberación de energía
por unidad de peso de combustible y la ausencia de las emisiones de gases contaminantes. Hay problemas con su producción y
almacenamiento.
o Preparación de hidruros metálicos
o Industria de colorantes y textil.
• El proceso fue inventado por Irving Langmuir durante sus estudios sobre hidrógeno atómico. El arco eléctrico rompe
eficientemente el enlace de las moléculas de hidrógeno, cuyos átomos luego se recombinan con tremendos desprendimientos de
calor, alcanzando temperaturas de entre 3400 y 4000 °C. Con un soplete oxiacetilénico, la llama de acetileno con oxígeno puro
alcanza en condiciones ideales una temperatura adiabática de 3300 °C, produciendo la tercera llama más caliente, después del
cianógeno a 4525 °C y el dicianoacetileno a 4987 °C. El dispositivo utilizado en esta soldadura es conocido como soplete de
hidrógeno atómico, soplete de hidrógeno naciente o soplete de Langmuir.
• El calor producido por este soplete es suficiente para fundir y soldar tungsteno, el metal más refractario, cuyo punto de
fusión es de 3422 °C.1 La presencia de hidrógeno actúa como un escudo de gas protege a los metales de la contaminación por
carbono, nitrógeno u oxígeno, los cuales podrían dañar severamente las propiedades de muchos metales a altas temperaturas.
No es necesario usar fundente en este proceso.
• Se hace pasar una corriente de hidrógeno por un arco eléctrico con lo que se consigue la disociación de las moléculas
de hidrógeno y los átomos producidos, al chocar contra la superficie del metal sobre el que se trabaja, se recombinan
desprendiendo la energía previamente absorbida que sirve para fundir el metal. Además, como la parte del metal que se funde
está rodeada de hidrógeno se impide su reacción con el oxígeno del aire. El hidrógeno reacciona con muchos no metales.
Combina con el nitrógeno en presencia de un catalizador para formar amoníaco NH3, con el azufre para formar sulfuro de
hidrógeno H2S, con el cloro para formar cloruro de hidrógeno HCl, y con el oxígeno para formar agua H2O. Cuando el hidrógeno
se mezcla con el aire o el oxígeno y se prende, la mezcla hace explosión. El hidrógeno también combina con los metales más
activos, como sodio, litio y calcio, para formar hidruros (NaH, LiH y CaH2 ). Actúa como un agente reductor sobre óxidos metálicos,
tal como óxido de cobre, quitando el oxígeno y dejando el metal en estado libre. El hidrógeno reacciona con compuestos orgánicos
no saturados para formar los compuestos saturados correspondientes
• El arco se mantiene estable independientemente de la pieza de trabajo o las partes que se estén soldando. El hidrógeno
gaseoso normalmente es diatómico (H2), pero con las temperaturas mayores a 600 °C que hay alrededor del arco, el hidrógeno
se disocia hasta su forma atómica, absorbiendo simultaneamente una gran cantidad de calor del arco. Cuando el hidrógeno
golpea una superficie relativamente fría (como la zona de soldadura), se recombina en su forma diatómica y rápidamente libera
el calor correspondiente a la energía de enlace. La potencia en la soldadura de hidrógeno atómico puede variarse fácilmente
cambiando la distancia entre el flujo del arco y la superficie del área de trabajo. Este proceso está siendo reemplazado por la
soldadura de arco metálico protegida, principalmente por la disponibilidad de gases inertes económicos.
• En la soldadura de hidrógeno atómico, el material de relleno puede usarse o no. En este proceso, el arco es mantenido
enteramente independiente del trabajo o de las partes que están siendo soldadas. El trabajo es una parte del circuito eléctrico
sólo hasta el punto en que una porción del arco toma contacto con la zona de trabajo, momento en el cual existe un voltaje entre
el trabajo y cada electrodo
SOPLETE HIDRICO
2. Describa mediante un diagrama de energía de orbitales moleculares el llamado “enlace por puente de hidrógeno”
y la importancia de éste para las propiedades físicas, especialmente para la energética de los cambios de fase
de los compuestos.
Los puentes de Hidrógeno, se forman por átomos de Hidrógeno localizados entre átomos electronegativos. Cuando un átomo de
Hidrógeno está unido covalentemente, a una átomo electronegativo, como el oxigeno o el nitrógeno, adquiere una densidad de
carga positiva, esto se debe a la alta electronegatividad del átomo vecino que atrae los electrones hacia él. Esta deficiencia parcial
en electrones, hace que los átomos de hidrógeno se vean atraídos por los electrones no compartidos en los átomos de oxígeno
o nitrógeno, según sea el caso. El puente de Hidrógeno es relativamente débil (entre -20 y -30 kJ mol-1), sin embargo, la fuerza
de enlace aumenta al aumentar la electronegatividad y disminuye con el tamaño de los átomos participantes. Por tanto, el puente
de hidrógeno existe en numerosas moléculas, no solo en el agua. A pesar de que estos enlaces no se encuentran solo en agua
la estructura de esta favorece las interacciones para formar puentes de hidrógeno, ya que el ordenamiento siempre es
perpendicular entre las moléculas participantes, además, es favorecido por que cada protón unido a un oxígeno muy
electronegativo en la molécula individual, encuentra un electrón no compartido de otro oxigeno con el que puede interactuar. De
lo anterior se concluye que cada átomo d oxígeno en el agua interacciona con 4 protones, dos de ellos unidos covalentemente y
dos a través de puentes de Hidrógeno.
El agua, es la sustancia en donde los puentes de hidrógeno son más efectivos, en su molécula, los electrones que intervienen en
sus enlaces, están más cerca del oxígeno que de los hidrógenos y por esto se generan cargas parciales negativas en el extremo
donde está el oxígeno y cargas parciales positivas en el extremo donde se encuentran los hidrógenos. La presencia de cargas
parciales positivas y negativas hace que las moléculas de agua se comporten como imanes en los que las partes con carga parcial
positiva atraen a las partes con cargas parciales negativas. Esto hace que una sola molécula de agua pueda unirse a otras 4
moléculas de agua a través de 4 puentes de hidrógeno (dos correspondientes a los dos pares de electrones del oxigeno y otros
dos puentes que se generan por la interacción de las dos moléculas de hidrogeno). Esta característica es la que hace al agua un
líquido muy especial y muy resistente a la vez, lo que provoca que separar un grupo de moléculas de agua es muy difícil y
requiere de una alta cantidad de energía para cambiar de estado. Esto hace que el agua tenga un alto calor tanto de vaporización
como de fusión.

3. Considere los hidruros (compuesto binario de hidrógeno con otro elemento) de los elementos representativos
(grupo s-p) del sistema periódico. Describa una clasificación de los mismos tomando en cuenta el tipo de
estructuras que tienen esos compuestos en condiciones normales.
En el caso de los hidruros salinos (hidruro de metales alcalinos y terreos) la estructura que presentarán los metal serán de redes
cristalinas como lo son en el caso de las sales, ya que por el enlace de tipo ionico se produce este tipo de conformaciones tipo
3D, donde se tendran puntos de fusión muy elevados (ej: LiH = 689 °C) como en las sales binarias, pero es mucho más debil
esta atracción cuando se tienen más de 1 electron, ya que la fuerza del único proton nuclear del H no tiene suficiente fuerza para
atraer tantos electrones.
De esta manera en condiciones normales estos hidruros se encontrarán como sólidos blandos. Un ejemplo de una red cristalina
de LiH, seria la siguiente:
En el caso de los compuestos covalentes, las estructuran variarán mucho dependiendo de que otras interacción posean las
moleculas. Un ejemplo de lo anteriormente señalado son los enlaces C-H donde al tener largas cadenas de estas moléculas
podremos tener interacciones de van der Walls que le darán mayor estabilidad a las moleculas, dando lugar a lo que son las
parafinas, los cuales son muy inertes.
Otro ejemplo es el caso del NH3, se distingue según su estructura molecular que a parte del solapamiento de los ditintos orbitales
no existirán otro tipo de interacciones con otras moleculas del mismo tipo, lo que produce que este compuesto se encuentre
normalmente en estado gaseoso, o diluido en alguna sustancia acuosa.
4. Describa mediante ecuaciones químicas pertinentes la preparación industrial de sodio metálico. Indique
mediante esquemas apropiados dispositivos (reactores, celdas) utilizados en esas preparaciones. Comente las
condiciones necesarias para obtener productos de alta pureza.

Industrialmente el sodio se prepara por el denominado método de Downs.

El cloruro de sodio fundido tiene un punto de fusión de aproximadamente 800ºC pero si se le añade carbonato sódico o cloruro
de calcio el punto de fusión desciende hasta unos 600ºC.
El método de Downs consiste en realizar la electrólisis de la citada mezcla obteniéndose sodio y cloro como subproducto del
proceso.
Para la electrólisis del NaCl fundido entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos). La
fuente de corriente envía electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual por lo tanto puede considerarse cargado negativamente.
Los electrones salen del electrodo de la derecha (ánodo), el electrodo positivo. En el campo eléctrico así producido, los iones de
sodio (catiónes) son atraídos hacia el polo positivo (ánodo). La carga eléctrica en la conducción electrolítica es transportada por
los cationes que se mueven hacia el cátodo y los aniones que se mueven en dirección opuesta hacia el ánodo.

Cátodo (reducción, signo negativo): Na+ + e → Na / x2

Ánodo (oxidación, signo positivo) : 2 Cl- → Cl2 + 2e
Tema 6
1. Analice la reducción del hidrógeno del agua mediante reacción con elementos de diferentes
electronegatividades. Relacione lo anterior con la “actividad” del ión hidrógeno en solución.
Grupo de metales alcalinos.
Cuando un metal alcalino reacciona con agua, se produce la reacción:

2M(s) + 2H2O(l)  2MOH(ac) + H2 (g)

Se desprende hidrógeno, que es un gas explosivo e inflamable, en algunos casos el calor generado en la reacción es
suficiente para encender el hidrogeno liberado.
La reactividad aumenta al aumentar el número atómico ya que la energía de ionización (energía necesaria para transformarse
en un ion positivo) disminuye al descender en un grupo.
Grupo de metales alcalinos terreos.
Los metales alcalinotérreos no son tan reactivos como los metales alcalinos. Tienen radios menores y sus cargas nucleares
son mayores que las de los metales alcalinos del mismo periodo en la tabla periódica. También necesitan perder dos
electrones para llegar a una configuración electrónica de gas nobles.

Como la reactividad de los metales alcalinos, la de los alcalinotérreos aumenta al descender por el grupo en la tabla periódica,
y por las mismas razones.
M(s) + 2 H2O (l) --> M(OH)2 (ac) + H2 (g)
(((excepto Be)))
Los metales de transición no reaccionan con el agua solo lo hacen sus óxidos formando hidruros metálicos.
Mientras se avanza hacia la derecha en la tabla periódica aumenta la electronegatividad, llegando al grupo de los no
metales el agua reacciona
NM + H2O ===== NMO + H2
formándose un oxido llamado anhídrido y desprendimiento de hidrogeno
Los Anhídridos u óxidos ácidos al reaccionar con el agua forman oxácidos o ácidos oxigenados, y como producto de la
reacción también se libera un protón de H+

Ej:
Los ácidos son sustancias cuyas moléculas desprenden iones hidrogeno cuando se disuelve en agua. El ion H+ es un protón,
ósea, un átomo de hidrogeno desprovisto de un electrón periférico, siendo la concentración de iones de hidrogeno de una
solución la que determina el grado de acidez, mientras mas H+, mas acida es.

2. El agua líquida tiene a 0ºC una densidad menor que a 4ºC. Explique lo anterior considerando la estructura
electrónica del agua; indique también la importancia de lo anterior para la vida acuática.
Los líquidos en general al pasar a su estado sólido, su estructura se compacta haciendo que el compuesto ocupe menor volumen
y con esto que aumente su densidad. El agua es una excepción ya que al solidificarse forma un retículo que ocupa más espacio
y es menos denso que el agua líquida, al bajar la temperatura hasta 4°C se comporta igual que los demás líquidos, sin embargo
entre 4° y 0°C (temperatura de fusión del agua) le ocurre todo lo contrario, las moléculas se reorganizan, formando estructura
hexagonales lo que hace que quede un vacío en el interior de las moléculas y que por lo tanto, aumente su volumen haciendo
que su densidad disminuya, esto provoca que el agua en su estado sólido flote en el liquido.
Gracias a esta anomalía del agua, los lagos, ríos y mares, comienzan a congelarse desde la
superficie hacia abajo, y esta costra de hielo superficial sirve de abrigo a los seres que viven en
ella, pues aunque la temperatura ambiental sea extremadamente baja (-50 0 -60º C), el agua de
la superficie transformada en hielo mantiene constante su temperatura en 0ºC. y el agua del
fondo queda protegida térmicamente del exterior, y puede alcanzar los 4º o 5ºC, que son
suficientes para la supervivencia de ciertas especies.

3. Describa utilizando las ecuaciones químicas pertinentes el comportamiento de los óxidos de los elementos del
primer y segundo período del sistema periódico cuando se tratan con agua, relacionando ese comportamiento
con las clasificaciones de los óxidos habitualmente utilizadas.
óxidos iónicos (metales) en reacción con el agua generan productos con reacción fuertemente básico.
M2O --> 2MOH --> 2M+ +2OH-
Li2O + H2O --> 2Li+ + 2OH-
BeO + H2O --> Be+ + 2OH-

óxidos ácidos (no metales) cuando se disuelven en agua forman H+.

M2O --> 2MOH --> 2MO- + 2H+
CO + H2O --> C(OH)2 ---> CO2-+ 2H+
NO + H2O --> N(OH)2 ---> NO2-+ 2H+
F2O + H2O --> 2F(OH) ---> 2FO- + 2H+
B2O3 + 3H2O --> 2 B(OH)3 ---> 2BO3- + 6H+
CO2 + H2O --> C(OH)4 ---> CO4- + 4H+
4. El EDTA, ácido etiléndiaminotetraacético, es un excelente agente para ablandar aguas. Describa mediante
fórmulas y ecuaciones pertinentes la utilización de ese reactivo como ablandador.
Un ablandador de agua es una unidad que se utiliza para ablandar el agua, eliminando los minerales que hacen a dicha agua ser
dura. Entre otros se puede utilizar un agente quelante. El agente quelante es el antagonista de los metales pesados. Es
una sustancia que forma complejos con iones de metales pesados. Ejemplo de esto es El ácido etilendiaminotetraacético óEDTA.
Es una sustancia utilizada como agente quelante que puede crear complejos con un metal que tenga una estructura de
coordinación octaédrica. Coordina a metales pesados de forma reversible por cuatro posiciones: acetato y dos amino, lo que lo
convierte en un ligando hexadentado( ligandos capaces de formar múltiples enlaces de coordinación que aumentan la estabilidad)
y el más importante de los ligandos quelatos.
El EDTA y sus derivados tienen la valiosa propiedad química de combinarse con iones metálicos polivalentes en solución para
formar complejos coordinados cíclicos de anillo (no iónicos), solubles en agua y virtualmente no disociables. A estos complejos
se les conoce como quelatos.
EDTA, ácido etilendiaminotetraacético, tiene cuatro carboxilo y dos grupos amina; grupos que pueden actuar como donantes de
pares electrones, o bases de Lewis. La capacidad de EDTA para potencialmente donar sus seis pares de electrones para la
formación de enlaces covalentes coordinados a cationes metálicos hace al EDTA un ligando hexadentado. Sin embargo, en la
práctica EDTA suele estar parcialmente ionizado, y, por tanto, formar menos de seis enlaces covalentes coordinados con cationes
metálicos.
El Disodio EDTA se utiliza comúnmente para estandarizar las soluciones acuosas de cationes de metales de transición. EDTA
disódico (a menudo escrito como Na2H2Y), sólo forma cuatro enlaces covalentes coordinados para cationes metálicos en los
valores de pH ≤ 12. En este rango de pH, los grupos amino permanecen protonados y, por tanto, no puede donar electrones para
la formación de enlaces covalentes coordinados. Hay que tener en cuenta que la forma abreviada de Na4-xHxY se puede utilizar
para representar a cualquier especie de EDTA, con la designación de x cómo número de protones ácidos enlazados a la molécula
de EDTA.
EDTA forma un complejo octaédrico con la mayoría de cationes metálicos 2+, M2+, en solución acuosa. La razón principal de que
el EDTA se utiliza de manera amplia en la normalización de los cationes metálicos de soluciones es que la formación constante
para la mayoría de complejos cationes metálicos con EDTA es muy alta, lo que significa que el equilibrio de la reacción:
M2+ + H4Y → MH2Y + 2H+
se encuentra ahora a la derecha. Lo que se quiere es llevar a cabo la reacción en una solución tampón básico que elimina H + ,
cuando este se forma, lo que también favorece la formación de los complejos de EDTA con cationes metálicos como producto de
la reacción.
Tema 7
1. Comente y explique la abundancia, y características como sabor, olor, solubilidad, y reactividad del hidrógeno
molecular.
El hidrógeno molecular es extremadamente abundante, puesto a que es uno de los componentes principales del agua y de toda
la materia orgánica, además de estar distribuido de manera amplia no sólo en el planeta tierra, sino que también en el universo.
Es un gas diatómico inodoro, incoloro e insípido. En cuanto a lo que respecta a solubilidad, el hidrógeno es un poco más soluble
en los compuestos orgánicos que en el agua, y es muy soluble en los compuestos formados por los metales conocidos como
lantánidos, los metales de transición y los metales cristalinos y amorfos. La solubilidad del hidrógeno en los metales está
influenciada por las distorsiones locales y las impurezas de la red cristalina del metal. A temperaturas ordinarias, el hidrógeno
molecular se muestra como una sustancia poco reactiva, a menos de que se active de alguna forma, como por ejemplo, un
catalizador como Paladio o Platino finamente dividido. A temperaturas elevadas, el hidrógeno molecular es altamente reactivo.
Reacciona violentamente con el aire, oxígeno, halógenos y oxidantes fuertes provocando riesgos de combustiones o explosión.
 2. Describa la molécula de agua utilizando conceptos de la “teoría de enlaces de valencia” y explique en base a
ello las propiedades de esa molécula como solvente.
Una molécula de agua contiene dos pares enlazantes y dos pares libres. La distribución global de los cuatro pares electrónicos
es tetraédrica, igual que la disposición de pares de electrones encontraba en el amoniaco. Sin embargo, a diferencia de este, el
agua tiene dos pares libres en el átomo central O. Según la teoría de enlaces de valencia, se tiene que estos dos pares libres
tienden a separarse tanto como sea posible, por lo que se puede predecir una mayor desviación del ángulo tetraédrico. De esta
forma se tiene que la geometría del agua es angular y el ángulo HOH es de 104,5º. Posee dos enlaces covalentes H-O y dos
polos ( positivo por el H y negativo por el O).

En particular, el carácter polar del agua la hace un excelente solvente para los solutos polares e iónicos, que se denominan
hidrofílicos.
Las sales como el NaCl, se mantienen unidas por fuerzas iónicas. Los iones de una sal, como lo hacen cargas cualesquiera,
interactúan de acuerdo a la ley de Coulomb:

kq1 q2
F
Dr 2
En donde F es la fuerza entre las dos cargas eléctricas (q1 y q2), que están separadas por una distancia r. D es la constante
dieléctrica del medio entre las cargas y k es una constante de proporcionalidad (8.99 x 109 J·m·C-2).
A medida que la constante dieléctrica del medio crece, la fuerza entre las cargas decrece. La constante dieléctrica, es una medida
de las propiedades de un solvente para mantener cargas opuestas separadas.
La constante dieléctrica del agua es la más alta de un líquido puro, por el contrario, la de solventes no polares como los
hidrocarburos, es relativamente pequeña. La fuerza entre dos iónes separados por una distancia dada en un líquido no polar
como hexano o benceno, es 30 ó 40 veces mayor que en agua. Consecuentemente, en solventes no polares (con D baja), los
iones de cargas opuestas, se atraen tan fuertemente que forman una sal, por el contrario, las fuerzas débiles que existen entre
los iones en agua (D alta), permiten que cantidades significativas de iones permanezcan separadas.

Solamente el agua y solventes muy polares pueden disolver en cantidad apreciable de compuestos iónicos, debido a las
atracciones electrostáticas, ya que forman enlaces ion-dipolo, los cuales aportan energía suficiente para vencer las fuerzas
interiónicas en el cristal.
3. Considere los óxidos (compuestos binarios de oxígeno con otro elemento) de los elementos representativos
(grupo s-p) del sistema periódico. Describa una clasificación de los mismos tomando en cuenta el tipo de enlace
Elemento-Oxígeno existente en los mismos.

Según la estequiometria del compuesto encontramos según el tipo de enlace elemento-oxigeno:

 Óxidos binarios, formados por oxígeno y otro elemento.
 Óxidos mixtos, formados por dos elementos distintos y oxígeno como son las espinelas.
Atendiendo al comportamiento químico hay tres tipos de óxidos: óxidos básicos, ácidos y óxidos anfóteros, aunque no muy
comunes en la naturaleza.
 Los óxidos básicos se forman con un metal + oxígeno, los óxidos de elementos menos electronegativos tienden a ser
básicos. Se les llaman también anhídridos básicos; ya que al agregar agua, pueden formar hidróxidos básicos. Por ejemplo:

Na2O+H2O→2Na(OH)

Los óxidos ácidos son los formados con un no metal + oxígeno, los óxidos de elementos más electronegativos tienden a ser
ácidos. Se les llaman también anhídridos ácidos; ya que al agregar agua, forman oxácidos. Por ejemplo:
CO2+H2O→H2CO3

4. Explique que se entiende generalmente por oxácidos “orto”, “piro” y “meta”. Ejemplifique utilizado compuestos
y fórmulas pertinentes
Hay ciertos oxácidos que son especiales. Esto se debe a que los óxidos tienen la propiedad de juntarse con una, dos y tres
moléculas de agua.
Los elementos P, As, Sb, B forman acidos meta, piro, orto; Si forma acidos meta y orto.
Meta
Los cinco elementos responden a este caso de la siguiente manera: As, P, B, Si, Sb.
- Se escriben los símbolos de Hidrogeno “H”, no metal “X” y oxigeno “O”: HXO
- Si el numero de oxidación del no metal es impar, escribir un hidrogeno, si es par, dos hidrógenos.
- Sumar el numero de oxidación del no metal con los hidrógenos; la mitad del resultado es el subindice del oxigeno.
- Para nombrar la formula se escribe el nombre generico acido, el nombre del no metal anteponiendo el prefijo meta;
dependiendo con el numero de oxidación que este trabajando el no metal usaremos las siguientes terminaciones:
Menor nº oxidación oso
Mayor nº oxidación ico
Ejemplo: Para P trabaja con 5 por esto anotamos 1 hidrogeno: 5+1= 6 la mitad 3 es el subindice del oxigeno:

Piro
Los 4 elementos responden a este caso de la siguiente manera: P, As, Sb, B
- Se escribe los símbolos de H con subindice 4, no metal “X” con subíndice 2 y para el oxigeno, su subindice depende del
numero de oxidación del no metal: HXO
- El nº oxidación del no metal se multiplica por el subindice del mismo y se suman 4 hidrogenos, la mitad del resultado es
el subindice del oxigeno.
- Para nombrar la formula se escribe el nombre generico acido, el nombre del no metal anteponiendo el prefijo piro,
dependiendo con el numero de oxidación que este trabajando el no metal, usaremos las siguientes terminaciones:
Menor nº oxidación oso
Mayor nº oxidación ico

Ejemplo: para el P trabaja con 5 su terminacion sera en ico anotamos 4 hidrogenos porque es el caso pico: 5*2+4= 14, la mitad
es 7, el subindice del oxigeno.

Orto
Los 5 elementos responden a este caso de la siguiente manera: P, As, B, Sb, Si
- Se escribe los símbolos de Hidrogeno “H”, “X” no metal, y oxigeno “O”: HXO
- Si el nº oxidación del no metal es impar, escribir 3 hidrogenos H3, si es par 4 hidrogenos: H4
- Sumar el nº oxidación del no metal con los hidrógenos, la mitad del resultado es el subindice del oxigeno.
- Para nombrar la formula se escribe el nombre generico acido, el nombre del no metal anteponiendo el prefijo orto o
tambien se puede nombrar como un acido simple; y dependiendo del nº oxidación con el que este trabajando el no metal
usaremos las siguientes terminaciones:
Menor nº oxidación oso
Mayor nº oxidación ico

5. Comente el tipo de estructuras que presentan generalmente los compuestos de los elementos alcalinos y
alcalinos térreos. Relacione lo anterior con la ubicación en el sistema periódico y las propiedades de esos
elementos.
Los metales alcalinos son aquellos que están situados en el grupo 1 o IA de la tabla periódica, con excepción del hidrogeno que
es un gas. Todos tienen solo un electrón de valencia, y siempre tienden a cederlo (debido a que tienen electroafinidad, y baja
energía de ionización), con lo que forman un ion monopositivo, M+. Su configuración electrónica es ns¹. Por ello se dice que se
encuentran en la zona "s" de la tabla.
Propiedades de alcalinos:
 Los metales alcalinos son metales muy reactivos, por ello se encuentran siempre en compuestos como óxidos, haluros,
hidróxidos, silicatos, etc. y nunca en estado puro.
 Son metales blandos, pueden ser rayados con facilidad. Los metales alcalinos tienen un gran poder reductor; de hecho,
muchos de ellos deben conservarse en aceite mineral o gasóleo para que su elevada reactividad no haga que reaccionen
con el oxígeno o el vapor de agua atmosféricos.
 En disolución acuosa muestran propiedades básicas. En disolución con el amoníaco tiñen la disolución de azul muy intenso
y son capaces de conducir corriente eléctrica.
Los metales alcalinotérreos son un grupo de elementos que se encuentran situados en el grupo 2 de la tabla periódica y son
los siguientes: berilio (Be), magnesio (Mg), calcio (Ca), estroncio (Sr), bario (Ba) y radio (Ra). Este último no siempre se considera,
pues tiene un tiempo de vida media corto.
El nombre de alcalinotérreos proviene del nombre que recibían sus óxidos, tierras, que tienen propiedades básicas (alcalinas).
Poseen una electronegatividad ≤ 1,3 según la escala de Pauling.
Propiedades: de alcalinos-térreos:
 Tienen configuración electrónica ns2.
 Tienen baja energía de ionización, aunque mayor que los alcalinos del mismo período, tanto menor si se desciende en
el grupo.
 A excepción del berilio, forman compuestos claramente iónicos.
 Son metales de baja densidad, coloreados y blandos.
 La solubilidad de sus compuestos es bastante menor que sus correspondientes alcalinos.
 Todos tienen sólo dos electrones en su nivel energético más externo, con tendencia a perderlos, con lo que forman un
ion positivo.
Tema 8
1. Explique el llamado “electrodo de hidrógeno” y su aplicación como referencia para establecer escalas de
potenciales redox.
Un electrodo de hidrógeno está formado por un metal noble (generalmente platino) de gran superficie, recubierto de hidrógeno
gaseoso, en una solución de iones de hidrógeno saturada de gas.
Un electrodo estándar de hidrógeno es un electrodo redox que forma la base de la tabla estándar de potenciales de electrodos.
Su potencial absoluto se estima en 4.44 ± 0.02 a 25 °C, pero para realizar una base de comparación con cualquier otra reacción
electrolítica, el potencial electrolítico del hidrógeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.
Los potenciales de cualquier otro electrodo se comparan con el estándar a la misma temperatura.
El electrodo de hidrógeno se basa en la semicelda redox:
2H+(aq) + 2e- → H2(g)
Esta reaccion de oxidación-reducción ocurre en un electrodo de platino.
El electrodo es sumergido en una solución ácida y se bombea hidrógeno gasesoso a través de el. La concentración de formas
oxidadas y reducidas se mantiene como una unidad.

2. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas algún método para la preparación industrial de carbonato
de sodio.
Nicolás Leblanc ideó un método de obtención del Carbonato de Sodio (Na 2CO3) a partir del uso de Cloruro de Sodio. Dicho
procedimiento consta de los pasos descritos a continuación:

H2SO4 (l) + 2 NaCl(s) -----> Na2SO4(s) + 2HCl (g)

Se calienta Cloruro de Sodio junto a ácido sulfúrico altamente concentrado, a temperaturas elevadas (800-900º C
aproximadamente). Luego, el sulfato de sodio era pulverizado y mezclado con carbón y piedra caliza.

Na2SO4(s) + 2C(s) + CaCO3(s) -----> Na2CO3(s) + CaS(s) + 2CO2 (g)

El dióxido de carbono era emanado por la chimenea, quedando sólo la mezcla de carbonato de sodio y sulfuro de calcio. La
mezcla era lavada para solubilizar al sulfuro de calcio, con el objetivo de dejar al carbonato de sodio solo, al ser este último
insoluble en agua. Finalmente, se calentaba la mezcla para evaporar el agua y así obtener el carbonato de sodio.
Sin embargo, se llegó a la conclusión de que este método traía grandes desventajas, al ser sumamente contaminante debido a
la producción de HCl que devastaba la vegetación y también el aire. Para solucionar esto, se empleó el siguiente tratamiento de
ácido clorhídrico:

4 HCl (g) + O2 (g) -----> H2O (g) + Cl2 (g)

Posteriormente, se idearon nuevos métodos para la obtención de carbonato de sodio, los cuales eran claramente más económicos
y menos contaminantes. Uno de estos métodos consiste en la utilización de cloruro de sodio, amoníaco y CaCO 3.
Se mezcla el amoníaco con la sal y se burbujea CO2 para producir ácido carbónico:

NH3(ac) + NaCl(ac) + H2CO3(ac) -----> NaHCO3(s) + NH4Cl(ac)

El bicarbonato de sodio se separa de la solución, y se calienta para obtener el carbonato de sodio.

2NaHCO3 -----> Na2CO3 + H2O + CO2

Este método, a pesar de ser más efectivo que el anterior, también presentaba desventajas al ser el amoníaco un compuesto
bastante caro. En la actualidad, es posible obtener el carbonato de sodio de un mineral denominado “trona”. Dicho mineral es
pulverizado y al calentarse, se descompone de la siguiente manera:

2Na5(CO3)2(HCO3).2H2O -----> 5Na2CO3 + CO2 + 3H2O

El carbonato de sodio obtenido se disuelve en agua y es filtrado para eliminar todas las impurezas, para finalmente calentarlo y
obtener carbonato de sodio anhidro puro.
Tema 9
1. De ejemplos de utilización industrial del hidrógeno molecular, entre ellas, en metalurgia y en la producción de
grasas saturadas.
El hidrógeno es un elemento químico representado por el símbolo H y con un número atómico de 1. En condiciones normales de
presión y temperatura, es un gas diatómico (H2) incoloro, inodoro, insípido, no metálico y altamente inflamable
El hidrógeno es una molécula muy importante que se emplea convencionalmente en un gran número de aplicaciones y usos en
sectores tan diversos como la industria química, refino, metalúrgica, vidrio o electrónica, entre otros.
El hidrógeno es un compuesto de gran interés para la industria química, participando en reacciones de adición en procesos de
hidrogenación o como agente reductor en procesos de reducción. A continuación se citan algunos de los procesos más
importantes en los que participa:
1. Síntesis de amoniaco: El amoniaco se obtiene por la reacción catalítica entre nitrógeno e hidrógeno
2.Procesos de Refinería: Los procesos de hidrogenación en refinería tienen como objetivo principal la obtención de fracciones
ligeras de crudo a partir de fracciones pesadas,. De forma simultánea pueden eliminarse elementos indeseados como azufre,
nitrógeno y metales.
3. Tratamiento de carbón: Mediante el tratamiento de carbón en presencia de hidrógeno, en diferentes condiciones de presión,
temperatura, pueden obtenerse productos líquidos y/o gaseosos mediante diferentes procesos (hidrogenación, hidropirolisis, y
gasificación hidrogenante).
4. Síntesis orgánica: En química orgánica el hidrógeno participa en un gran número de procesos de hidrogenación o reducción
para la obtención de productos químicos e intermedios.
5.-Síntesis inorgánica: El hidrógeno es imprescindible en procesos de importancia comercial como por ejemplo la producción de
ácido clorhídrico, peróxido de hidrógeno, hidroxilamina, etc.
Además, en la industria metalúrgica, el hidrógeno se emplea como agente reductor y en procesos de producción de otros metales
no-férricos (como por ejemplo cobre, níquel, cobalto, molibdeno, uranio, etc.).
*Otros usos:
El hidrógeno se emplea también para aumentar la temperatura de transición de aleaciones superconductoras, así como gas
portador y combustible en cromatografía gaseosa. El hidrógeno líquido se usa como refrigerante, por ejemplo para enfriar metales
superconductores a temperaturas inferiores a las de transición.
Por lo tanto las principales aplicaciones industriales del hidrogeno son el refinado de combustibles fósiles (por ejemplo, el
hidrocracking) ,la producción de amoníaco ,etc
Los procesos fundamentales que consumen H2 en una planta petroquímica son la hidrodesalquilación, la hidrodesulfurización y
el hidrocraking.[2]
El H2 posee muchos usos como agente hidrogenante, particularmente en el incremento de la saturación de grasas y aceites
insaturados (que se encuentran en productos como la margarina), y en la producción de metanol
Los ácidos grasos que contienen el mayor número posible de átomos de hidrógeno en la cadena del carbono se llaman ácidos
grasos saturados, que proceden sobre todo de los animales. Los ácidos grasos insaturados en cambio ,son aquellos que han
perdido algunos átomos de hidrógeno .Se ha detectado que las primeras elevan el nivel de colesterol en la sangre, mientras que
las segundas tienden a bajarlo. Es por esto que las grasas saturadas se consideran dietéticamente como grasas malas , ya que
son estas las responsables de la aparición del colesterol y de muchos problemas de circulación , la mayoría de estas grasas se
obtienen como se dijo con anterioridad de alimentos de origen animal como por ejemplo carnes, leches etc.
2. De ejemplos de “hidruros covalentes” de elementos del segundo y tercer período del sistema periódico
señalando como varían las propiedades químicas de los mismos a lo largo del período así como el porqué de
esa variación.
En éstos el hidrógeno está enlazado mediante un enlace covalente a un átomo de otro elemento. Se caracterizan por poseer
redes moleculares formadas por moléculas covalentes individuales. Se conocen Hidruros covalentes o moleculares de todos los
elementos no metàlicos, excepto de los gases nobles, y de los elementos: Al, Ga, Sn, Pb, Sb y Bi, que normalmente tienen
carácter más metálico que no metálico.
Estos hidruros covalentes están formados por moléculas discretas a menudo forman gases como NH3(g) o CH4(g), pero también
forman líquidos: H2O(l), C6H6(l).
A medida que se avanza por el periodo los hidruros covalentes se van volviendo cada vez mas estables y su carácter acido va en
aumento, esto se relaciona con que el radio atomico es cada vez mas pequeño y tienen una electronegatividad mas alta, a su vez
se hace mas facil el poder donar un proton. Asi tambien al avanzar en el periodo el carácter reductor va disminuyendo, lo cual va
directamente relacionado con la electronegatividad creciente.
3. Dé ejemplos de productos derivados del “hidroxido de carbono (IV)” que se pueden formular mediante
reacciones de condensación y/o sustitución de grupos OH.

Sustitución alquílica H2

4. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas, el poder reductor de los elementos alcalinos y alcalinos
térreos así como su utilización en preparaciones de alcóxidos y amidas.
Los metales alcalinos son aquellos que están situados en el grupo 1 de la tabla periódica. Todos tienen un solo electrón en su
nivel energético más externo, con tendencia a perderlo, con lo que forman un ion mono positivo, M+. Los alcalinos son los del
grupo IA y la configuración electrónica del grupo es ns¹. Por ello se dice que se encuentran en la zona “s” de la tabla.
Propiedades
Los metales alcalinos son metales muy reactivos, por ello se encuentran siempre en compuestos como óxidos, haluros, hidróxidos,
silicatos, etc. y no en estado puro.
Son metales blandos (contrario a duros, pueden ser rayados; no confundir con frágil, contrario a tenaz “que puede romperse”).Los
metales alcalinos tienen un gran poder reductor; de hecho, muchos de ellos deben conservarse en aceite mineral o gasóleo para
que su elevada reactividad no haga que reaccionen con el oxígeno o el vapor de agua atmosféricos. Son metales de baja
densidad, coloreados y blandos.
En disolución acuosa muestran propiedades básicas obteniendo protones del agua. En disolución con el amoniaco tiñen la
disolución de azul muy intenso y son capaces de conducir corriente eléctrica.los metales alcalinos son me tales muy reactivos,
por ello se encuentran siempre compuestos como óxidos, haluros, hidróxidos, silicatos, etc. y no en estado puro
Reacciones
• Reaccionan fácilmente con halógenos para formar sales iónicas (haluros) y con azufre para formar sulfuros.
2M + X2 —> 2MX 2M + S —> M2S
• Reaccionan con el hidrógeno al calor, formando hidruros.
2M + H2 —> 2MH
• Reaccionan con el agua para producir hidrógeno e hidróxidos. Estas reacciones varían desde efervescencia con Li hasta
explosividad con los elementos inferiores en la tabla, donde el H2 liberado se enciende.
2M(s) + 2H2O —> 2MOH(aq) + H2(g)

Metales Alcalinotérreos
Los metales alcalinotérreos son un grupo de elementos que se encuentran situados en el grupo 2 de la tabla periódica y son los
siguientes: berilio(Be), magnesio(Mg), calcio(Ca), estroncio(Sr), bario(Ba) y radio(Ra). Este último no siempre se considera, pues
tiene un tiempo de vida media corto.
El nombre de alcalinotérreos proviene del nombre que recibían sus óxidos, tierras, que tienen propiedades básicas (alcalinas).
Poseen una electronegatividad ≤ 1,3 según la escala de Pauling.
Propiedades
• Tienen configuración electrónica ns2.
• Tienen baja energía de ionización, aunque mayor que los alcalinos del mismo período, tanto menor si se desciende en el grupo.
• A excepción del berilio, forman compuestos claramente iónicos.
• Son metales de baja densidad, coloreados y blandos.
• La solubilidad de sus compuestos es bastante menor que sus correspondientes alcalinos.
• Todos tienen sólo dos electrones en su nivel energético más externo, con tendencia a perderlos, con lo que forman un ion
dispositivo, M2+.
Reacciones
• Reaccionan con facilidad con halógenos para formar sales iónicas.
M + X2 —> MX2
• Reaccionan con agua, aunque no tan rápidamente como los alcalinos, para formar hidróxidos fuertemente básicos.
M + H2O —> M(OH)2 + H2
Tema 10
1. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas varias formas de obtener oxígeno molecular a partir de agua
y de otros compuestos oxigenados.
A nivel de laboratorio, el oxígeno molecular puede ser obtenido a partir de los óxidos exponiéndolos al calor, lo que traerá como
producto desprendimiento de oxígeno.
Como por ejemplo:
2 BaO2 + Calor → 2 BaO + O2
2 PbO2 + Calor → 2 PbO + O2
2 KNO3 + Calor → 2 KNO2 + O2
Se puede obtener oxígeno molecular, por calcinación de bióxido de manganeso y Clorato de potasio.
3MnO2 Mn3O4 + O2
2ClO3K ClO4K + KCl + O2
A partir de agua es posible la obtención de oxigeno molecular, el proceso en el cual se forma este compuesto se llama hidrólisis,
proceso que corresponde a la descomposición por el agua, cuando la corriente eléctrica pasa a través del agua ,se rompe el
enlace químico de esta y las cargas negativas o los iones de oxigeno emigran hacia el electrodo positivo (ánodo).
2 H2O 2 H2 + O2
Si analizamos lo realizado en el laboratorio de inorgánica, podemos destacar la reaccion de clorato de potasio + Dioxido de
manganeso los cuales al calentarlos dan como producto entre otros el oxigeno molecular:
2KClO3 + 2MnO2 2KMnO4 +O2 +Cl2
Otros métodos de laboratorio utilizados para la obtención de oxigeno es a traves de la descomposición del agua oxigenada en
presencia de un catalizador; se utiliza generalmente el bióxido de manganeso: MnO 2.
H2O2 H2 O + ½O2
En lugar de utilizar H2O2, se puede utilizar el compuesto metálico correspondiente, por ejemplo (Na2O2 ó K2O2) el cual en presencia
de agua, forma oxigeno monoatómico
H2O + K2O2 2KOH + ½O2
2. De ejemplos de “hidruros salinos” señalando su estructuras así como reacciones típicas de los mismos con
agua, alcoholes y amoníaco.
Son combinaciones del hidrógeno con los elementos más electropositivos (elementos alcalinos y alcalinotérreos, con excepción
del Be, cuyo enlace con el hidrógeno es covalente). Son compuestos iónicos, no volátiles, no conductores en estados sólidos y
cristalinos. En estos compuestos el hidrógeno se encuentra como ion hidruro H¯
Algunos hidruros salinos son
 Hidruro de Litio (LiH):

LiH + NH3  LiNH2 + H2

LiH + H2O → LiOH + H2
LiH + CH3 CH2OH  CH3CH2OLi + H2 (sintesis de alcóxidos)
  Hidruro de sodio

NaH + H20 --> H2 + Na+ + OH-

NaH + NH3  NaNH2 + H2
NaH + CH3OH  CH3ONa + H2
3. Dé ejemplos de productos derivados del “hidroxido de azufre (VI)” que se pueden formular mediante
reacciones de condensación y/o sustitución de grupos OH.

4. El litio forma compuestos organometálicos que se usan ampliamente en química orgánica. Describa la
preparación, naturaleza y reactividad de esos compuestos de litio utilizando fórmulas y ecuaciones químicas
apropiadas.
Un reactivo de organolitio es un compuesto organometálico con un enlace covalente entre un átomo de carbono y uno de litio.
Como la naturaleza electropositiva del litio hace que la densidad de carga del enlace esté sobre el átomo de carbono, se crea
efectivamente un carbanión. De ahí que los compuestos de organolitio sean bases y nucleófilos extremadamente potentes.

Producción
1.-Los reactivos de organolitio se preparan industrialmente por la reacción de halogenoalcanos con litio metálico, esto es
R-X + 2 Li → R-Li + LiX.[1]
2.-Un segundo método es la reacción de un haluro de alquilo con una sal aniónica radical de litio,. Estos aniones radicales pueden
ser preparados por la reducción de un sistema aromático como el naftaleno con litio metálico.
3.-Un tercer método involucra el intercambio metal-halógeno entre un compuesto de halogenuro orgánico (generalmente un
yoduro o bromuro) y una especie de organolitio (generalmente n-butillitio, n-BuLi, sec-butillitio, s-BuLi, o ter-butillitio, t-BuLi. Como
esta es una reacción en equilibrio, la reacción es exitosa sólo si el reactivo de litio formado tiene un carbanión más estable que el
reactivo de litio inicial. Este método es usado frecuentemente para preparar reactivos de vinillitio, arillitio y alquillitio primario,
4.-Un cuarto método es un intercambio, esta vez entre un compuesto de organolitio y otro compuesto organometálico. Esta es,
nuevamente, una reacción en equilirbio, donde el metal más electropositivo (litio) terminará unido al gupo orgánico más
electronegativo.
5.Un quinto método es la desprotonación de un compuesto orgánico con especies de organolitio, en una reacción ácido-base.
6.- Por metodo de reactivos de grignard.
Los reactivos de Grignard son clásicos para estas síntesis. No obstante, se están utilizando cada vez más los compuestos
orgánicos del litio, principalmente porque son menos propensos a las reacciones colaterales indeseadas.
Los organolitios pueden ser preparados de la misma manera que los reactivos de Grignard, por reacción del metal con
halogenuros orgánicos.

Los organolitios reaccionan con aldehídos y cetonas de la

misma manera que hemos indicado para los reactivos de Grignard y dan el mismo tipo de productos.

Es posible obtener otros reactivos de organometálicos de manera semejante a como se hace para los reactivos de Grignard.
Por ejemplo, los compuestos de alquil-litio pueden producirse por reacción de un halogenuro de alquilo con litio metálico:

1-Bromobutano Butil-litio
Los compuestos de alquil-litio son tanto nucleófilos como bases,. Como los compuestos organolíticos son más difíciles de
manejar, se prefiere el uso de los reactivos de Grignard en el caso de adiciones sencillas a compuestos carbonílicos. Sin embargo,
la mayor reactividad de los reactivos organolíticos permite su adición a grupos carbonilo bastante impedidos, con buenos
rendimientos.
Reactividad
Algunas reacciones generales de compuestos de organolitio son:
 Protonación en reacciones con cualquier compuesto que contenga protones ácidos
 Reacción con cetonas y aldehídos para dar alcoholes.
 Reacción con sales de ácido carboxílico y de ácido clorhídrico para dar las correspondientes cetona.
  Reacción con ésteres carboxílicos para dar alcoholes terciarios. En el ejemplo adjunto, se demostró que el etilitio era
muy eficaz, pero el bromuro de etilmagnesio dio principalmente productos de reducción.
 Reacción de etillitio con un éster.
 Reacción con oximas para dar las correspondientes aminas.
 Reacción con isonitrilos para dar los correspondientes aldiminas de litio. La posterior hidrólisis efectivamente convierte
el compuesto de organolitio en su aldehído.
 Reacción con ciertos epóxidos para dar los correspondientes alquenos.
Reacciones
En los compuestos organolíticos y organometálicos el carbono que está enlazado al metal se puede considerar como un
carbanión , el cual puede tener dos comportamientos: base o nucleófilo.
Comportamiento como bases:

Los compuestos organometálicos reaccionan como bases con aquellos sustratos que tengan un pka menor que el de ellos.
Comportamiento como nucleófilos:

Tema 11
1. Describa mediante ecuaciones químicas adecuadas la reacción de hidrógeno molecular con metales,
compuestos orgánicos insaturados, con óxidos metálicos, con moléculas biatómicas homonucleares.
Metal + Hidrogeno → Hidruro metalico
Se forman por la combinación de un metal con el elemento hidrógeno (trabajando el elemento hidrógeno con número de
oxidación -1). Se forman hidruros metálicos cuando el hidrógeno reacciona con metales de transición.
Ej:
2Na + H2→ 2NaH
2 Fe (II) + H2 → 2FeH2
2Fe (III) + 3H2 → 2FeH3

Compuesto Organico insaturado (alqueno) + Hidrogeno → Alcano (hidrogenación del alqueno )

La hidrogenación (actua con valencia 1) es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores más comúnmente usados en la hidrogenación de alquenos.

Oxido Metalico + Hidrogeno

Moléculas biatómicas homonucleares + Hidrogeno

O2, N2, F2, Cl2, Br2, I2.
El hidrógeno actúa en estos compuestos con valencia +1 y los no metales con sus respectivas valencias negativas
X2 + H2 → 2XH
2. Comente el concepto ácido-base llamado “sistema-solvente” dando ejemplos pertinentes para una serie de
sistemas no-acuosos e indicando para cada uno de ellos los correspondientes, ácidos, bases, ecuaciones de
auto-ionización y de neutralización.
Una reacción ácido-base o reacción de neutralización es una reacción química que ocurre entre un ácido y una base. Existen
varios conceptos que proporcionan definiciones alternativas para los mecanismos de reacción involucrados en estas reacciones,
y su aplicación en problemas en disolución relacionados con ellas. A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia
se pone de manifiesto como los diferentes métodos de análisis cuando se aplica a reacciones ácido-base de especies gaseosas
o líquidas, o cuando el carácter ácido o básico puede ser algo menos evidente.
La tradicional definición acuosa de ácido-base del concepto de Arrhenius se describe como la formación de agua a partir de iones
hidrógeno e hidróxido, o bien como la formación de iones hidrógeno e hidróxido procedentes de la disociación de un ácido y una
base en solución acuosa:
H+ (aq) + OH− (aq) H2O
Esto conduce a la definición de que, en las reacciones ácido-base de Arrhenius, se forma una sal y agua a partir de la reacción
entre un ácido y una base.5 En otras palabras, es una reacción de neutralización.
ácido+ + base− → sal + agua
Los iones positivos procedentes de una base forman una sal con los iones negativos procedentes de un ácido. Por ejemplo,
dos moles de la base hidróxido de sodio (NaOH) pueden combinarse con un mol de ácido sulfúrico (H2SO4) para formar dos moles
de agua y un mol de sulfato de sodio.
2 NaOH + H2SO4 → 2 H2O + Na2SO4

Definición de sistema disolvente:

Esta definición se basa en una generalización de la definición anterior de Arrhenius a todos los solventes autodisociables.
En todos estos disolventes, hay una cierta concentración de especies positivas, cationes solvonio, y especies negativas, aniones
solvato, en equilibrio con las moléculas neutras del disolvente. Por ejemplo, el agua y el amoníaco se disocian en
iones oxonio e hidróxido, y amonio y amida, respectivamente:
2 H2O H3O+ + OH−
2 NH3 NH4+ + NH2−
Algunos sistemas apróticos también sufren estas disociaciones, tales como el tetraóxido de dinitrógeno en nitrosonio y nitrato, y
el tricloruro de antimonio, en dicloroantimonio y tetracloroantimoniato:
N2O4 NO+ + NO3−
2 SbCl3 SbCl2+ + SbCl4−
Un soluto que ocasiona un aumento en la concentración de los cationes solvonio y una disminución en los aniones solvato es
un ácido, y uno que hace lo inverso es una base. En consecuencia, en amoníaco líquido, el KNH2 (que suministra NH2-) es una
base fuerte, y el NH4NO3 (que suministra NH4+) es un ácido fuerte. En dióxido de azufre líquido, los compuestos de tionilo (que
suministran SO2+) se comportan como ácidos, y los de sulfitos (que suministran SO32−) se comportan como bases.
Las reacciones ácido-base no acuosas en amoníaco líquido son similares a las reacciones en agua:

2 NaNH2 (base) + Zn(NH2)2 (amida anfifílica) → Na2[Zn(NH2)4]

2 NH4I (ácido) + Zn(NH2)2 (amida anfifílica) → [Zn(NH3)4)]I2
El ácido nítrico puede ser una base en ácido sulfúrico:
HNO3 (base) + 2 H2SO4 → NO2+ + H3O+ + 2 HSO4−
Puesto que la definición de sistema disolvente depende tanto del solvente, como del compuesto mismo, un mismo compuesto
puede cambiar su comportamiento dependiendo en la elección del disolvente.

3. Considere los hidróxidos (compuestos del cualquier elemento con OH) de los elementos del sistema periódico.
Discuta la forma como varía la polarización en los enlaces Elemento-O-H a lo largo y ancho del sistema periódico.
Relacione lo anterior con la clasificación de los óxidos correspondientes.
Cualquier elemento que forme un enlace con un grupo hidróxido, claramente se enlaza con el Oxígeno de éste grupo, por lo que
podremos analizar el enlace como un enlace entre cualquier elemento y oxígeno. Claramente el hidrógeno afecta claramente a
la polaridad de la molécula y también en la diferencia de electronegatividad entre el elemento cualquiera y el oxígeno.
Con esta simple analogía podemos darnos cuenta que mientras más lejano se encuentre nuestro elemento cualquiera (por ej.
Metales alcalinos o metales alcalinos térreos), el compuesto formado presentará un enlace de mayor fuerza, de hecho, el enlace
metal-grupo hidróxido es siempre iónico.
De lo anterior podemos darnos cuenta que el elemento que forme el hidróxido debe estar ubicado a la izquierda del sistema
periódico, ya que como dijimos anteriormente el enlace lo realiza el elemento y el oxígeno, que se ubica al lado derecho de la
tabla periódica.
4. Los compuestos de metales alcalinos al calentarlos en una llama generan luz de colores característicos.
Describa y explique este fenómeno.
Los colores de la llama tiene que ver con los espectros de emision.
La luz visible está formada por vibraciones electromagnéticas cuyas longitudes de onda van de unos 350 a unos 750 nanómetros
(milmillonésimas de metro). La luz con longitud de onda de 750 nanómetros se percibe como roja, y la luz con la longitud de onda
de 350 nanómetros se percibe como violeta. Las luces de longitudes de onda intermedias se perciben como azul, verde, amarilla
o anaranjada.
Todos los objetos tienen la propiedad de absorber y reflejar o emitir ciertas radiaciones electromagnéticas. La mayoría de los
colores que experimentamos normalmente son mezclas de longitudes de onda y reflejan o emiten las demás; estas longitudes de
onda reflejadas o emitidas son las que producen sensación de color.
Los distintos colores de luz tienen en común el ser radiaciones electromagnéticas que se desplazan con la misma velocidad. Se
diferencian en su frecuencia y longitud de onda
De acuerdo a la teoría cuántica, estos electrones ocupan un cierto número de niveles de energía discreta. Resulta evidente, por
lo tanto, creer que la transición de un electrón de un nivel a otro debe venir acompañada por la emisión o absorción de una
cantidad de energía discreta, cuya magnitud dependerá de la energía de cada uno de los niveles entre los cuales ocurre la
transición y, consecuentemente, de la carga nuclear y del número de electrones involucrados.
El espectro a la llama de los compuestos de los metales alcalinos es un espectro atómico de emisión y se representan como
líneas espectrales discretas.
Los vapores de ciertos elementos imparten un color característico a la llama. Esta propiedad es usada en la identificación de
varios elementos metálicos como sodio, calcio, etc.. La coloración en la llama es causada por un cambio en los niveles de energía
de algunos electrones de los átomos de los elementos. Para un elemento particular la coloración de la llama es siempre la misma,
independientemente de si el elemento se encuentra en estado libre o combinado con otros.
Tema 12
1. Describa mediante un esquema de energía de orbitales moleculares la molécula de oxígeno. Relacione lo anterior
con propiedades como color, sabor y solubilidad del oxigeno molecular.
La teoría del enlace de valencia y de los orbitales híbridos nos permite pasar directamente de las estructuras de Lewis a una
racionalización de las geometrías observadas de las moléculas en términos de orbitales atómicos. Por ejemplo, podemos utilizar
esta teoría para entender porqué el metano tiene la fórmula CH4, cómo se usan los orbitales atómicos del carbono y el hidrógeno
para formar enlaces con pares de electrones, y porqué la disposición de los enlaces C – H alrededor del carbono central es
tetraédrica. Sin embargo, no logra describir los estados excitados de las moléculas, lo cual debemos entender si queremos
explicar cómo las moléculas absorben la luz, lo que las hace coloreadas.
Algunos aspectos de los enlaces se explican mejor con otro modelo llamado teoría de orbitales moleculares. Esta teoría describe
los electrones de las moléculas como si existieran en estados de energía permitidos llamados orbitales moleculares.
Los orbitales moleculares tienen muchas características semejantes a los orbitales atómicos. Por ejemplo, los orbitales
moleculares contienen un máximo de dos electrones (con spines opuestos)y tienen energías definidas.Por otro lado, los orbitales
moleculares están asociados a la molécula entera, no a un solo átomo.

Estas interacciones 2s-2p son lo bastante fuertes como para que se altere el ordenamiento energético de los orbitales
moleculares: en el caso del B2, el C2 y el N2, el orbital molecular σ2p tiene mayor energía que los orbitales moleculares π2p. En el
caso del O2, el F2 y el Ne2, el orbital molecular σ2p tiene menor energía que los orbitales moleculares π2p.

(SOLO TOMAR EN CUENTA EL O2)

Relacionando con lo anterior el oxígeno en su forma molecular más frecuente, O2, es un gas a temperatura ambiente. Representa
aproximadamente el 20,9% en volumen de la composición de la atmósfera terrestre. Es uno de los elementos más importantes
de la química orgánica y participa de forma muy importante en el ciclo energético de los seres vivos, esencial en la respiración
celular de los organismos aeróbicos. Es un gas incoloro, inodoro (sin olor) e insípido. De baja solubilidad.

2. Los óxidos iónicos de los metales alcalinos productos del metal con aire originan diferentes productos que se
clasifican como “óxidos”, “peróxidos” y “superóxidos” identifique cual de ellos forman cada uno de los metales
del Grupo 1 en condiciones normales. Explique el porqué de esas diferencias.

Óxidos: compuesto químico que contiene uno o varios átomos de oxigeno, presentando el oxígeno un estado de oxidación -2, y
otros elementos.
Li2O, Na2O, K2O, Rb2O, Cs2O
Peróxidos: Los peróxidos se forman por la combinación de un ión peróxido (O2-2), con no metales y metales, en este caso el nº
de oxidación el oxigeno es -1.
Li2O2, Na2O2, K2O2, Rb2O2, Cs2O2
Superoxidos: Los superóxidos es la combinación de un ión superóxido (O2-), siendo el nº de oxidación del oxigeno es -1/2.
NaO2, KO2, RbO2, CsO2

3. Explique porque al disolver metales alcalinos en amoníaco líquido se originan soluciones de color azul intenso
y conductoras de la electricidad.
Los metales alcalinos presentan la interesante propiedad de ser solubles en amoniaco líquido, formando disoluciones de
coloración brillante que, por evaporación, dejan otra vez el metal original; estos metales son de potenciales de electrodo altos y
negativos, n otras palabras, metales con energías de ionización bajas, energías de sublimación bajas y energías de solvatación
altas. El color azul intenso de la disolución es cuando se es diluida, y el color bronce cuando esta mas concentrada (>3molar).
Los átomos metálicos se disocian en cationes y electrones, y los electrones se asocian con moléculas del disolvente NH 3. Esos
electrones se conocen como electrones solvatados. Dado que cuando los metales se disuelven en amoniaco existe un aumento
de volumen muy acentuado, se cree que los electrones ocupan cavidades, con las moléculas de amónico que les rodean
orientadas de tal forma que los hidrógenos están dirigidos hacia el interior. La extraordinaria conductividad de un electrolito es
consecuencia de la gran movilidad de los electrones solvatados.
Se ha demostrado que el color intenso precede de los electrones solvatados y no de los iones metálicos.
Las soluciones diluidas son paramagnéticas, y cerca a 0,5 moles% todos los electrones están apareados, y la solución se vuelve
diamagnética.

Charles A. Kraus fue el primero en medir la conductancia eléctrica de las soluciones amoniacales de metales y, en 1907, fue el
primero en atribuirlo a los electrones liberados del metal. En 1918, G. E. Gibson y W. L. Argo introdujeron el concepto de electrón
solvatado. Observaron, a partir de los espectros de absorción, que diferentes metales y diferentes solventes (metilamina,
etilamina), producen el mismo color azul, atribuido a una especie común: un electrón.
Ej.

Los iones Na+ y los electrones se estabilizan por interacciones ión - dipolo con las moléculas polares de NH3

4. Compare las estructuras moleculares de hidróxidos de los elementos de los Grupos 14, 15 y 16 del segundo
período con aquellas de los elementos correspondientes del tercer período. Explique el porqué de eventuales
diferencias.
Metano vs. Silano:

El silicio tiene el mismo número de electrones en su capa externa que el carbono, lo que significa que también puede formar
cuatro enlaces. El silicio se puede enlazar rápidamente consigo mismo para formar Si-Si, igual que el carbono puede formar C-
C. Aunque los enlaces Si-Si, como los de silicio-hidrógeno y los de silicio-oxígeno, son fáciles de formar, no hemos considerado
las fuerzas relativas de estos enlaces. Los enlaces Si-Si son mucho más débiles que los C-C; sólo tienen la mitad de fuerza, es
por esto que el silano es mucho menos estable que el metano. Los enlaces Si-H y Si-O son más fuertes que los Si-Si, mientras
que los análogos, con el carbono, de estos tres tipos de enlace, son casi iguales en fuerza. Esto significa que, mientras que es
muy fácil obtener largas cadenas o anillos de átomos de carbono, no es muy común encontrar cadenas o anillos de átomos de
silicio unidos. De hecho, es extremadamente raro encontrar alguna molécula en la que se hayan unido más de tres átomos de
silicio.
Fosfina vs. Amoniaco:

Si bien el Nitrogeno y el Fosforo con netamente metales y tienden a formar enlaces covalentes, una diferencia importante es que
el Fosforo puede formar 5 enlaces covalentes, hecho que se explica mediante la promocion de un electron 3s al orbital 3d y
formando 5 orbitales hibridos sp3d. En el caso del nitrogeno no ocurre lo mismo debido a que los orbitales 3d estan muy alejados
energéticamente.
En el caso del amoniaco presenta un ángulo H-N-H más abierto. En él, el nitrógeno utiliza orbitales híbridos Sp3, pero el par de
electrones no compartidos repele a los pares enlazantes y reduce los ángulos de enlace que son de 107°.
La molécula de fosfina se explica mejor por solapamiento de los orbitales ls del hidrógeno con los orbitales atómicos 3p del fósforo,
por lo que su ángulo H-P-H es próximo a 90º, concretamente 93º.
Agua vs. Sulfuro de hidrógeno:

El oxigeno y azufre son netamente no metalicos. Como en todos los grupos el elemento cabeza difiere notablemente en algunas
propiedades del resto de los elementos del grupo. En este caso ademas de la bivalencia se dan muchos estados de oxidación en
los elementos, excepto en el oxigeno.
El oxigeno en comparación con el azufre no tiene la tendencia a formar polianiones del tipo Z2-n con (n ≤ 6).
Por otro lado, en el agua los dos pares de electrones no compartidos originan una repulsión mayor y el ángulo H-O-H es de
104,5°. Con respecto a sus puntos de fusion y ebullición (0ºC y 100ªC respectivamente), son elevados comparados con los de
sustancias muy similares al agua como el sulfuro de hidrógeno, (cuyo punto de ebullición es de -60,5°), esto se debe a que las
moléculas de agua, dada su alta polaridad, son capaces de unirse entre sí a través de los denominados puentes de hidrógeno:

Tema 13
1. Describa utilizando ecuaciones químicas apropiadas la reacción de oxígeno molecular con diferentes tipos de
elementos y compuestos, entre ellos compuestos orgánicos, comentando los cambios energía asociados a esas
reacciones y explicando la utilización de oxígeno como “comburente” en procesos industriales y biológicos.
Antes de explicar la utilización de oxigeno como comburente en diferentes procesos es importante destacar los siguientes
conceptos
COMBUSTIBLE:
Llamamos combustible a cualquier sustancia que tiene la capacidad de arder en presencia de un comburente (oxígeno en la
mayoría de los casos) mediante la aplicación de una energía de activación, que puede ser una chispa.
El combustible libera parte de su energía en forma de calor cuando arde, al mismo tiempo que cambia su estructura química,
debido al proceso de combustión. Los combustibles se clasifican dependiendo de su estado en sólidos, líquidos y gaseosos.
COMBURENTE:
El comburente es el encargado de oxidar el combustible favoreciendo la combustión. El comburente más habitual en la tierra es
el oxígeno, que se encuentra en la atmósfera en una proporción de un 21%. Esta proporción es más que suficiente para que se
produzca la combustión de los combustibles.
LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN:
La energía de activación es la energía necesaria para que se inicie la reacción de la combustión. En el proceso de combustión el
combustible y el comburente por si solos no producen una reacción de combustión. Se necesita un aporte extra de energía para
superar el nivel de activación. Imaginemos el ejemplo de una cerilla o un fósforo. La cabeza de la cerilla sería el combustible, el
aire que lo rodea el comburente y el gesto de raspar la cerilla contra la lija aportaría la energía de activación necesaria en forma
de calor para que se active la reacción de combustión.
Las reacciones de combustión son muy útiles para la industria de procesos ya que permiten disponer de energía para otros usos
y generalmente se realizan en equipos de proceso como hornos, calderas y todo tipo de cámaras de combustión.
Otra reacción de combustión se produce continuamente en el interior de nuestros cuerpos, se trata de una reacción en la que el
combustible utilizado son las proteínas, los carbohidratos y los lípidos. Estos combustibles, en combinación con el
oxígeno proporcionan la energía necesaria para el funcionamiento de nuestros cuerpos.
El oxígeno molecular presente en la atmósfera y el disuelto en el agua interviene en muchas reacciones de los seres vivos. En la
respiración celular se reduce oxígeno para la producción de energía y generándose dióxido de carbono, y en el proceso de
fotosíntesis se origina oxígeno y glucosa a partir de agua, dióxido de carbono (CO2) y radiación solar.
Por otra lado, la alta electronegatividad del oxigeno le hace reaccionar con casi cualquier elemento químico exceptuando los
pocos gases nobles.
El oxígeno está presente en muchos compuestos orgánicos e inorgánicos. Forma compuestos llamados óxidos con casi todos los
elementos-. La reacción química en la cual se forma el óxido se llama oxidación. La velocidad de la reacción varía según los
elementos. La combustión ordinaria es una forma de oxidación muy rápida. En la combustión espontánea, el calor desarrollado
por la reacción de oxidación es suficientemente grande para elevar la temperatura de la sustancia hasta el punto de producir
llamas.
Por lo tanto,los procesos de combustión y de oxidación tienen algo en común: la unión de una sustancia con el oxígeno. La única
diferencia es la velocidad con que el proceso tiene lugar. Así, cuando el proceso de unión con el oxígeno es lo bastante lento
como para que el calor desprendido durante el mismo se disipe en el ambiente sin calentar apreciablemente el cuerpo, se habla
de oxidación. Si el proceso es rápido y va acompañado de un gran aumento de temperatura y en ocasiones de emisión de luz
(llama), recibe el nombre de combustión.
Reacciones
1.- Con un compuesto orgánico
Estas reacciones ocurren cuando un hidrocarburo orgánico (un compuesto que contiene carbono e hidrógeno) se combina con el
oxígeno, formando agua y dióxido de carbono como productos de la reacción y liberando grandes cantidades de energía.
Un ejemplo de reacción de combustión puede ser la del metano (gas natural):
metano + oxígeno dióxido de carbono + agua + energía
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O ΔH = -74´9 (KJ/mol)
2.- Todas las reacciones de combustión son exotérmicas; así, la reacción de combustión del hidrógeno libera gran cantidad de
calor:

ΔH = - 286
3.-Por ejemplo, la entalpía de formación del dióxido de carbono es:

C  O2  CO2 H 0f  393'5 kj mol

2. El oxígeno es el elemento más abundante en la atmósfera y en la corteza terrestre así como también en los
organismos vivos. Relacione lo anterior con (i) la estabilidad de los compuestos con oxígeno (óxidos), (ii) la
inerticidad del oxígeno molecular (iii) La utilización de oxígeno en respiración animal y (iv) la forma como se mantiene
la concentración del oxígeno en la atmósfera.
Hay una gran variedad de óxidos (anhídridos). Casi todos los elementos forman combinaciones estables con oxígeno y muchos
en varios estados de oxidación. Debido a esta gran variedad las propiedades son muy diversas y las características del enlace
varían desde el típico sólido iónico hasta los enlaces covalentes.
i) El oxígeno puede utilizar sus orbitales p para formar fuertes enlaces dobles. Los dobles enlaces son más estables cuando
se dan entre dos átomos con pequeña diferencia de electronegatividad o cuando la suma de electronegatividades sea
elevada. La elevada electronegatividad del oxígeno posibilita la existencia de puentes de hidrógeno e impone carácter iónico
en muchas de sus combinaciones (óxidos y peróxidos).
ii) Algunos átomos pueden compartir múltiples pares de electrones, formando enlaces covalentes múltiples. Por ejemplo,
el oxígeno molecular (que tiene seis electrones de valencia) necesita dos electrones para completar su envoltura de valencia,
en otras palabras, completar la regla del octeto. Este se forma al acercar dos átomos de oxígeno, en donde dos pares de
electrones son atraídos de manera simultánea por ambos núcleos. Cuando dos átomos de oxígeno forman el compuesto O2,
el cual es más estable por cantidad de energía determinada que dos átomos de oxígeno separados (energía de enlace). A
partir de lo anteriormente explica se justifica la inerticidad del oxígeno molecular (regla del octeto, estabilidad energética).
iii) La respiración celular es una reacción química de oxidación en donde hay intercambio de gases: la llegada de oxígeno (O2)
y la eliminación de dióxido de carbono (CO2). Este proceso ocurre desde los animales unicelulares hasta aquellos más
especializados, como el hombre. Mientras más complejo es el animal, su sistema respiratorio debe cumplir mayores
exigencias, por lo cual este sistema debe adaptarse a cada especie. En el transcurso de la reacción, la materia orgánica
(alimento) se combina con oxígeno y se transforma en dióxido de carbono y agua, y en esto se produce energía. Por ello,
es imprescindible para los animales tomar oxígeno. La respiración es la encargada de aportar a las células el oxígeno que
se necesario.
iv) Los organismos fotosintéticos, plantas, algas, constituyen la fuente renovadora del oxígeno atmosférico implicado en un
complejo ciclo de consumo/regeneración. El O2 atmosférico se consume por la respiración de los seres vivos y tambien por
procesos naturales (combustión) e industriales que producen CO2, siendo regenerado a partir del CO2 y H2O mediante la
fotosíntesis.
El oxígeno se encuentra en la atmósfera en una proporción, en volumen, del 21 %, y con dicho porcentaje, si las condiciones son
adecuadas, se puede iniciar y mantener la combustión de muchos materiales. Ahora bien, a medida que la concentración de
oxígeno va aumentando, la situación se vuelve más crítica, y a partir de concentraciones en el aire superiores al 25%, la mayoría
de los materiales pueden arder, incluso con carácter explosivo.
A medida que aumenta la concentración de oxígeno, se necesita menor temperatura para iniciar la combustión, y la
temperatura alcanzada por la llama es mayor, aumentando así el poder destructivo.
En presencia de una atmósfera sobreoxigenada pueden arder, incluso enérgicamente si la concentración de oxígeno es
la adecuada, materiales que no arden en una atmósfera normal e incluso materiales clasificados como ignífugos.

3.Considere los hidróxidos (compuestos del cualquier elemento con OH) de los elementos del sistema periódico.
Describa una clasificación de los mismos mediante las propiedades estructurales de los compuestos en
condiciones normales.
Hidróxido iónico (comportamiento básico): parte inferior e izquierda de la tabla periódica. Ejemplos: Ca(OH)2, NaOH, RbOH,
Mg(OH)2
Hidróxido covalente (comportamiento ácido): parte superior y derecha de la tabla periódica. Ejemplos: Al(OH) 3, B(OH)3 o H3BO3,
Si(OH)4
Hidróxido polimérico (anfótero): parte central diagonal de izquierda a derecha de la tabla. Ejemplos: Be(OH)2, S(OH)2, Se(OH)6,

Tema 14
1. Explique los relativamente altos calores de vaporización (aprox. 9.7 kcal/mol) y fusión (aprox. 1.4 kcal/mol) del
agua y la importancia de éstos para regulación del clima sobre la superficie terrestre y la regulación de la
temperatura en los animales.
El Calor de cambio de estado, es la energía requerida por una sustancia para cambiar de estado, de sólido a líquido (calor de
fusión) o de líquido a gaseoso (calor de vaporización).
El calor de vaporización y de fusión, es la cantidad de energía que se debe suministrar a una sustancia para cambiar de estado,
ya sea de líquido a gaseoso o de sólido a líquido, respectivamente. También se le llama calor latente y no varia durante el cambio
de estado, es decir, se mantiene constante hasta que todo el compuesto pase al siguiente estado. Tanto el calor de vaporización
como el de fusión pueden variar dependiendo del compuesto y en el caso del agua ambos son muy elevados, esto se debe a que
la interacción que existe entre las moléculas de agua son de puentes de hidrogeno, los cuales son demasiado firmes y para
romperlos, es necesario suministrar mucha energía
Una de las ventajas del elevado calor de vaporización del agua es que permite a determinados organismos disminuir su
temperatura corporal. Esta refrigeración es debida a que, para evaporarse, el agua de la piel (por ejemplo, el sudor) absorbe
energía en forma de calor del cuerpo, lo que hace disminuir la temperatura superficial.
El Hecho de que en los lugares cercanos a grandes masas de agua, como lagos o el mar tienen climas más fríos debido a que
el agua absorbe el agua del ambiente para vaporizarse.
Otros compuestos que tienen alto calor de vaporización son el acido acético o el etanol que también forman puentes de hidrogeno
entre sus moléculas.
2. Considere los hidróxidos (compuestos del cualquier elemento con OH) de los elementos del sistema periódico.
Describa una clasificación de los mismos mediante sus propiedades ácido-base (Arrhenious y/o Lowry-
Broensted) en agua.
Los hidróxidos son un grupo de compuestos químicos formados por un catión metálico y uno o varios aniones hidroxilos, en lugar
de oxígeno como sucede con los óxidos.
Los hidróxidos se formulan escribiendo el metal seguido con la base de un hidruro del radical hidróxido; éste va entre paréntesis
si el subíndice es mayor de uno. Se nombran utilizando la palabra hidróxido seguida del nombre del metal, con indicación de su
valencia, si tuviera más de una. Por ejemplo, el Ni(OH)2 es el hidróxido de níquel (II) y el Ca(OH)2 es el hidróxido de calcio.
Arrhenius dijo que los ácidos contienen iones hidrógeno y las bases contienen iones hidróxido, mientras que la teoría ácido-base
de Bronsted-Lowry, dice que los ácidos son donadores de protones y las bases son aceptoras de protones.
A raíz de esto, podemos ver claramente que los hidróxidos son bases para cualquiera de las dos teorías, ya que; o contienen
iones hidróxido, o aceptarán un protón para formar agua.
Las disoluciones acuosas de los hidróxidos tienen carácter básico, ya que éstos se disocian en el catión metálico y los iones
hidróxido. Esto es así porque el enlace entre el metal y el grupo hidróxido es de tipo iónico, mientras que el enlace entre el oxígeno
y el hidrógeno es covalente. Por ejemplo:
NaOH(ac) → Na+(ac) + OH-

3. Explique porque el litio se considera como un elemento apropiado para la fabricación de pilas y baterías.
En primer lugar el litio es el metal más ligero y esto da lugar a una alta capacidad específica, lo que permite obtener la misma
energía con un peso muy inferior comparado con el plomo y el cadmio.
Por otro lado, cuando un ánodo de litio metálico se combina con cátodos de ciertos óxidos de metales de transición las celdas
electroquímicas reversibles que resultan presentan valores de voltaje superiores al de otros sistemas; ello contribuye a una alta
densidad de energía. Además de sus características técnicas, la tecnología de litio es de las más versátiles y puede llegar a
encontrar aplicaciones comerciales en muy distintos ámbitos, desde los que requieren pequeñas y delgadas microbaterías hasta
baterías de alta capacidad y reducido peso para automóviles. Finalmente, y a diferencia del plomo o cadmio, los materiales que
componen las baterías de litio más prometedoras no representan un problema de posible contaminación ambiental.

5 Explique que entiende Ud. por la llamada “dureza” del agua. Porqué el uso de aguas de alta dureza es poco
recomendable? Utilice ecuaciones químicas cada vez que sea pertinente
La dureza del agua se define como la concentración de todos los cationes metálicos no alcalinos presentes en esta (iones de
calcio, estroncio, bario y magnesio), en forma de carbonatos o bicarbonatos; y se expresa en equivalentes de carbonato de calcio.
Constituye un parámetro muy significativo en la calidad del agua, ya que esta cantidad de sales afecta la capacidad de formación
de espuma de detergentes en contacto con agua, representa una serie de problemas de incrustación en equipo industrial y
domestico, además de resultar nociva para el consumo humano. El grado de dureza es directamente proporcional a la
concentración de sales metálicas.
La clasificación de los niveles de dureza está en las siguientes tablas:

Las aguas duras se pueden clasificar en dos tipos:

 Dureza Temporal (carbonática): Este tipo de dureza se debe a la presencia de carbonatos y bicarbonato cálcico y
magnésico. Se puede remover por ebullición si bien se suprime agregando la cantidad equivalente de hidróxido cálcico
(cal apagada) o sosa cáustica.

 Dureza Permanente (no carbonática): Es la que no se debe a los carbonatos y no desaparece al hervir el agua, y debe
ser atribuida por la presencia en el agua de sulfatos, cloruros, nitratos y silicatos alcalinotérreos. Se suprime mediante el
carbonato sódico.
El uso de aguas duras produce las siguientes consecuencias:
En la industria la dureza del agua puede producir corrosión e incrustaciones en tuberías, calderas, intercambios de calor, entre
otros. El agua dura no puede utilizarse en las calderas de vapor pues al calentar esta agua produce un desprendimiento de
dióxido de carbono y las sales de calcio (o magnesio) se depositan como carbonatos en los tubos de ebullición, mediante la
reacción:
∆
Ca2+ + 2 HCO3- → CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
Reduciendo la conductividad térmica debido a que el depósito de carbonato de calcio es un mal conductor de calor, estorbando
en la transferencia de este al agua. Se forma en las paredes interiores una costra pétrea que puede dar lugar a una explosión
por un sobrecalentamiento de las tuberías. Resulta más económico darle a las aguas un tratamiento de ablandamiento, que
sustituir tuberías, equipo, etc.
Cuando se lava con jabón empleando aguas naturales, se forma un precipitado debido a la presencia de calcio, magnesio y hierro.
Los iones de calcio de esta agua dura se unen con los iones estearato y oleato del jabón disuelto, para formar sales insolubles
(estearato de calcio), este proceso gasta el jabón y produce un sólido grumoso indeseable que permanece en la ropa. En
consecuencia es conveniente eliminar los iones calcio del agua, para usarse en lavanderías.
Ej. en presencia de Calcio:

2 CH3-(CH2)14-COONa + Ca2+ = [CH3-(CH2)14-COO]2 Ca + 2Na+

Tema 15
1. Defina y compare los “conceptos ácido-base” propuestos Arrhenius y Lowry-Broensted. De ejemplos de ácidos,
bases, y reacciones de neutralización de acordes a cada uno de ellos.
La teoria de acido base de Arrhenius define como acido a las sustancias en solucion acuosa que contienen protones (H +) en su
estructura y eran capaces de reaccionar con sustancias llamadas bases, las cuales el las definia como sustancias en solucion
acuosa las cuales tenian iones hidroxilos en su estructura. Lowry-Broensted definieron los acidos como sustancias capaces de
donar protones y las bases como sustancias capaces de aceptarlos, y en el caso de soluciones acuosas esta definición no difiere
mucho de la propuesta por Arrhenius.
Acido de Arrhenius: HCl
HCl + H2O  H3O++Cl-
Base de Arrhenius: KOH
2KOH + CuCl2  2KCl + Cu(OH)2
Neutralización de Arrhenius
NaOH+HCl  NaCl + H2O

Acido Lowry-Broensted: H2SO4

Base de Lowry-Broensted: H2O (anfotero)
H2SO4+ H2O HSO4- + H3O+
2. De abundantes ejemplos de hidróxidos básicos, anfóteros y ácidos de elementos representativos, describiendo
esas propiedades mediante ecuaciones químicas apropiadas. Señale también la relación entre esas propiedades
y clasificaciones habituales para los óxidos.
Hidróxidos Básicos: se forman por la reacción de un óxido de un metal + agua.
NaOH → Na+ + OH-
KOH → K+ + OH-
LiOH → Li+ + OH-

Hidróxidos Anfóteros:
Zn(OH)2: con ácido: Zn(OH)2 + 2HCl → ZnCl2 + 2H2O
con base: Zn(OH)2 + 2NaOH → Na2[Zn(OH)4]
Al(OH)3: con ácido: Al(OH)3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O
con base: Al(OH)3 + NaOH → Na[Al(OH)4]
Be(OH)2: con ácido: Be(OH)2 + 2HCl → BeCl2 + 2H2O
con base: Be(OH)2 + 2NaOH → Na2Be(OH)4

Hidróxidos Ácidos: se forman por la reacción de un óxido de un no metal (anhídrido) + agua.

 CO2 + H2O → H2CO3

3. Las energías de hidratación de los iones alcalinos tienen aproximadamente los siguientes valores Li: -121, Na: -
95, K: -76, Rb: -69, Cs: -62 kcal/mol. Explique utilizando alguna relación teórica apropiada la variación de esos
valores a lo largo del grupo.
La energía libre de hidratación de los iones de estos metales dependerá de la atracción entre el ion y las moleculas de aguas que
lo rodean. Un factor importante que contribuye a la fortaleza de la atracción ion-dipolo es la densidad de carga de los iones. Esto
significa que las especies que tienen una gran densidad de carga favorece la retencion de la totalidad o parte dela esfera de
hidratación en la fase solida, en tanto que las sales de iones de carga pequeña tienden a ser anhidros, y en este caso por eso las
sales de potasio, rubidio y cesio van aumentando su energía libre a medida que aumenta la densidad electronica.

4. El carbonato de calcio es un mineral abundante (piedra caliza) que se utiliza como compuesto de partida en la
preparación de muchos materiales para la construcción. De ejemplos de anterior utilizando, cada vez que sea
posible, ecuaciones químicas apropiadas.
El carbonato de calcio es un compuesto químico, de fórmula CaCO3. Es una sustancia muy abundante en la naturaleza,
formando rocas, como componente principal, en todas partes del mundo y es el principal componente de conchas y esqueletos
de muchos organismos (p.ej. moluscos, corales) o de las cáscaras de huevo. Es la causa principal del agua dura. En medicina se
utiliza habitualmente como suplemento de calcio, como antiácido y agente adsorbente. Es fundamental en la producción de vidrio
y cemento, entre otros productos.
Cuando burbujea dióxido de carbono (CO2) dentro de una solución acuosa de hidróxido de calcio (Ca(OH)2) precipita
carbonato de calcio (CO3Ca) blanco e insoluble. Si se lo mantiene en suspensión mientras circula un exceso de dióxido de
carbono, se disuelve; se ha formado bicarbonato de calcio [(CO3H)2Ca]. Esta sal ácida descompone y reprecipita carbonato
de calcio cuando se la calienta.

Ecuaciones químicas:

CO2(g) + Ca(OH)2 = CO3Ca(pp)

1. Describa alguna forma sistemática para partiendo de los óxidos llegar a series de oxácidos con diferentes
estados de hidratación.
Oxoácidos: Los oxoácidos son ácidos ternarios que contienen oxígeno. En todos los oxoácidos inorgánicos comunes los
átomos de hidrógeno ionizables están unidos de forma covalente con átomos de oxígeno.
En una serie de oxoácidos de un elemento, existe una correlación entre la fuerza del ácido y el número de átomos de oxígeno.
Así, el ácido nítrico es un ácido fuerte (pKa= -1.4), mientras que el ácido nitroso es un ácido débil ( pka=+3.3). Podemos
apoyarnos en la electronegatividad para dar una explicación: Los oxoácidos se parecen a los ácidos halohídricos en que su
fuerza ácida depende de la debilidad del enlace covalente entre el átomo de hidrógeno ionizable y su vecino. En el caso de
los oxoácidos, cuantos más átomos de oxígeno altamente electronegativos haya en la molécula, más se desplazará la
densidad electrónica hacia el lado de la molécula opuesto al átomo de hidrógeno, y más débil será el enlace hidrógeno-
oxígeno.
Al reaccionar un óxido ácido con agua se forma un oxácido.
Ejemplo: Trióxido de Azufre + Agua -----> Ácido Sulfúrico.
SO3 + H2O ---> H2SO4
Ácidos Polihidratados: Resultan de la combinación de un Anhídrido y varias moléculas de agua. En el caso de
los ácidos polihidratados, se utilizan los prefijos meta (1 molécula de agua), piro ó di (2 moléculas) y orto (3). Este último
se suele omitir.
Ej: P2O5 + H2O ----> 2HPO3 = ácido metafosfórico.
P2O5 + 2H2O ----> H4P2O7 = ácido pirofosfórico.
P2O5 + 3H2O ----> 2H3PO4 = ácido ortofosfórico.

2. Discuta el concepto de “morteros” y su utilización en la construcción indicando ejemplos apropiados de

morteros aéreos y de morteros hidráulicos.
Morteros: En construcción, se llama mortero a la combinación de aglomerantes y aglomerados. Los más comunes son los de
cemento y están compuestos por cemento, agregado fino y agua. Generalmente, se utilizan para obras de albañilería, como
material de agarre, revestimiento de paredes, etc.

Morteros aéreos: ej: cal viva, cal hidratada, yeso.

Son aquellos aglomerantes que fraguan con el aire. Para este tipo de morteros se emplea oxido de calcio o mas conocido como
cal viva, obteniéndose de la calcinación de la cal viva a 1100° C. La acción del calor produce la descomposición del carbonato de
calcio:
CaCO3 + calor CaO + CO2
El CaO reacciona exotérmicamente con agua para formar hidróxido de calcio, proceso llamado apagado de la cal:
 CaO + H2O Ca(OH)2 + H2
El hidróxido de calcio, se lo amasa y se le da la forma deseada, para después absorber dióxido de carbono y convertirse en
nuevamente en caliza, manteniendo la forma dada.
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O
Este proceso se llama fraguado. Para que el fraguado sea rápido y mejor, se hace una mezcla de una parte de cal por tres de
arena, haciendo la arena más permeable al aire al hidróxido de calcio.
Caracteristicas (sacadas de las diapos del profe):
- masas plasticas que endurecen al aire.
Cal + arena (1:3)
- el endurecimiento depende de eliminacion de exceso de agua y de la reaccion con el CO 2.
Ca(OH)2 + CO2  CACO3 + H2O
- usos de estufas para acelerar procesos.
- Endurecimiento dura un tiempo largo y va desde afuera hacia adentro.
- La arena evita endurecimiento excesivo y aumenta porosidad.

Morteos hidraulicos: ej: cemento, cal hidraulica.

a diferencia de los morteros aéreos, estos fraguan tanto en el aire como en el agua. Se fabrica a partir de la calcinación de calizas
y arcillas (aluminosilicato) a 1400° C. Las principal característica de las cales hidráulicas es la de endurecer rápidamente, evitando
el inconveniente que presentan las cales aéreas del largo tiempo de fraguado. Además la dureza obtenida al fraguar es mucho
mayor que la adquirida por las cales aéreas. Son resistentes al agua.
Cemento: es una mezcla de caliza con silicatos.
Cemento portland:
materiales ricos en carbonatos (basicos CaO)
materiales acidos: SiO2, Al2O3, Fe2O3
cal hidráulica: Dentro de las cales hidráulicas existen las cales hidráulicas naturales, son naturales ya que no tienen ningún tipo
de aditivo, como los cementos y poseen mucha más resistencia que una cal aérea, las cales aéreas para poder usarse en
construcción deberá estar siempre mezclada con algún tipo de aditivo llamados puzolánicos (cemento, escoria, etc.) para obtener
resistencia; se pueden utilizar en rehabilitación de edificios antiguos como en Bioconstrucción ya que no contiene ningún tipo de
Sulfato, Aluminatos, Sales, etc… y que pueden dañar tanto el edificio a rehabilitar o a construir.

Grupo del Boro

1. Compare las propiedades físicas, estructurales, y químicas de los elementos boro y aluminio. Explique de los
elementos en la tabla periódica.

Boro Aluminio
Masa atómica 10,811(7) u 26,9815386(8) u
Configuración electrónica [He]2s22p1 [Ne]3s23p1
Estado de oxidación (óxido) 3 (levemente ácido) 3
Estructura cristalina Romboédrica cúbica centrada en las caras
Estado de la materia Solido (no magnético) Solido
Punto de fusión 2349 K 933,47 K
Punto de ebullición 4200 K 2792 K
Entalpía de vaporización 489,7 kJ/mol 293,4 kJ/mol
Entalpía de fusión 50,2 kJ/mol 10,79 kJ/mol
Presión de vapor 0,348 Pa a 2573 K 2,42 × 10-6 Pa a 577 K
El Boro es el único elemento del grupo 13 que no es un metal, sino un metaloide, debido principalmente a que es un semiconductor
de la electricidad. A pesar de esto, se debe su posición en la tabla periódica a su configuración electrónica (que corresponde a ese
grupo). Al igual que el Aluminio, el Boro posee un estado de oxidación +3. Sin embargo, a pesar de estar en el mismo grupo
(debido a su configuración electrónica), son elementos muy distintos. El aluminio es un metal con todas sus propiedades. Va a
formar óxidos, y también va a formar bases. El Boro va a formar principalmente boranos (BH x), y por su condición deficitaria de
electrones tiene una química muy especial, integrando compuestos que van a reaccionar como ácidos de Lewis.

2. Una característica importante de la química del boro es la forma como ese elemento remedia su deficiencia
electrónica en sus compuestos. Explique lo anterior describiendo tres formas diferentes de cómo ello ocurre.
El boro es un elemento con vacantes electrónicas en el orbital; por ello presenta una acusada apetencia de electrones, de modo
que sus compuestos se comportan a menudo como ácidos de Lewis, reaccionando con rapidez con sustancias ricas en electrones.
En muchos de sus compuestos el B forma enlaces policéntricos, en los que un par de electrones enlaza más de dos átomos para
remediar la deficiencia electrónica. Así, por ejemplo, los boranos, sensibles al aire y al agua, son compuestos con deficiencia
electrónica.

3. Si bien los haluros de boro de formula general BX3 son estables, el BH3 no se conoce en forma libre como tal sino que
siempre con su dímero el diborano B2H6. Explique lo anterior analizando ese tipo de compuestos mediante una
descripción del los enlaces implicados mediante teoría de enlaces de valencia.
El borano BH3 en estado puro no existe como tal ya que forma el dímero diborano (B2H6), que es un gas incoloro y tóxico,
permitiendo así a los átomos de boro cumplir la regla del octeto. El diborano adopta una estructura D2h que contiene cuatro átomos
de hidrógeno terminales y dos de puente. El modelo determinado por la teoría de orbitales moleculares indica que los enlaces
entre el boro y los átomos de hidrógeno terminales con enlaces covalentes convencionales de 2-centros, 2-electrones. Sin
embargo, el enlace entre los átomos de boro y los átomos de hidrógeno de puente es diferente al de moléculas como los
hidrocarburos. Habiendo usado dos electrones en el enlace a los átomos de hidrógeno terminales, cada átomo de boro tiene sólo
un electrón de valencia restante para enlaces adicionales. Los átomos de hidrógeno de puente proveen un electrón cada uno.
Entonces, el anillo de B2H2 se mantiene unido con cuatro electrones, siendo un ejemplo de enlace de 3-centros-2-electrones. Este
tipo de enlace es llamado algunas veces un 'enlace banana'. El borano, BH 3, tiene sólo una existencia momentánea en la
descomposición térmica del diborano:

2B2H6 = BH3 + B3H9

4. Existen series homólogas de compuestos B-H con fórmulas generales BnHn+6, BnHn+4, y BnHn+2 denominados
“aracno”, “nido” y “closo” boranos respectivamente. Explique las principales características estructurales de esas
moléculas, así como la relación existente entre las estructuras “closo” y los dicarboranos.

Hemos visto que la formula general de los boranos de capa cerrada, es decir, en los que todos los vértices del poliedro estan
ocupados (“closo”), es BnHn2- (n= 6-12). Si eliminamos un grupo BH2+ del borano, el numero de electrones del esqueleto del
cluster es el mismo, y por tanto, la estructura poliedrica es la misma, aunque tendrá un vértice vacío. La formula general de los
boranos cuya estructura se deduce a partir de los boranos “closo”, pero que tienen un vertice vacio, es BnHn 4-.
Esta familia se denomina “nido”. Por ejemplo, si eliminamos un grupo BH2+ del octaedro B6H62-, obtenemos la piramide
tetragonal B5H54-.
Si quitamos un segundo fragmento BH2+, obtenemos una nueva familia denominada “aracno” en la que la estructura se deduce
en las precedentes por sustracción de dos vértices, cuya formula general es BnHn6-. Generalizando, el número de vértices en un
borano de formula BxHyq es:
n= ½ (x+y-q) -1 para un cluster closo.
n= ½ (x+y-q) -2 para un cluster nido.
n= ½ (x+y-q) -3 para un cluster aracno.

De la misma manera se pueden encontrar carboranos isoestructurales de estas dos familias realizando el mismo ejercicio de
sustitución de grupos BH por CH+. Por ejemplo, si se quita el vertice BH 2+ en posición 12 del icosaedro o-carborano closo-1,2
C2B10H12 (vide supra), se obtiene el nido-7,8-C2B9H112- . Se puede sintetizar a partir del icosaedro closo, el carborano nido
dianionico analogo (con 6 electrones π) al anion ciclopentadienilo.

Otra definición: Las estructuras cerradas en las que los atomos de boro definen poliedros de caras triangulares son estructuras
closo, y las abiertas, tipo nido son las estructuras nido. Estas ultimas estan formalmente originadas por la eliminación de un atomo
de boro de uno de los vértices de una estructura tipo closo, y poseen configuraciones proximas a las de este último tipo. Existe
un tercer tipo estructural, las estructuras aracno, que proceden formalmente de la eliminación de dos atomos de boro contiguos
de una closo-estructura. Ademas, por sustitución de los atomos de boro por atomos de carbono, es decir los carboranos, se originan
compuestos de estructuras relacionadas con estos.

5. Porqué los compuesto de boro en general se considera son ácidos de Lewis típicos? Describa varios ejemplos que
ilustren lo anterior utilizando fórmulas y/o ecuaciones químicas pertinentes.
Según Lewis son ácidos aquellas sustancias que aceptan pares de electrones y en el caso del boro, este corresponde al grupo 13
donde tiene 3 electrones en su capa más externa. Lo cual lo hace un elemento de gran deficiencia electrónica que al formar
enlace con el Hidrogeno no pueda cumplir el octeto. Es por esto que la especie mas común es el B2H6 el diborano donde cada
hidrogeno externo se enlaza mediante enlace covalente al boro quedando un electrón para formar enlace con otro, sin embargo
este se deslocaliza entre ambos hidrógenos,
H H H
B B
H H H
 Como en el siguiente caso que el Nitrógeno cede este par electrónico.
BF3 + :NH3  F3B:NH3

6. La “borazina” es un compuesto B-N, se le denomina a menudo como “benzol inorgánico”. Describa la estructura de
ese compuesto y explique sus propiedades considerando los parecidos y deiferencias de la estructura electrónica de ese
compuesto con a quella del benceno.
La borazina (B3N3H6) es un líquido incoloro y olor aromático, su punto de ebullición es de 55°C. Su
estructura molecular es un hexágono plano, la distancia B-N es de 1,44 a con coso arriba (circulo) en
todo el anillo y la distancia , la separación del enlace B-N indica la deslocalización sustancial, pero no
completa, de los pares solitarios de electrones de los átomos de nitrógeno. Usando la terminología de la
teoría de enlace de valencia, la estructura puede formularse como un híbrido de resonancia de las
estructuras representadas en la figura 1. En el benceno en cambio la distancia C-C es de 0,03 a con coso
arriba (circulo), su punto de ebullición es de 80°C.
La boracina es mucho mas reactiva que el benceno debido que es

7. Describa la fórmula estructural del bórax, Na2B4O10, y explique la forma como en esa estructura se subsana la
deficiencia electrónica típica del boro.
La estructura del bórax [B4O5(OH)4]2- es un ion que se estabiliza de dos formas,
en su estructura existen dos tipos de Boro, los que están unidos a 4 oxígenos y
aquellos que están unidos a tres oxígenos. En el caso de los Boros unidos a tres
oxígenos ocurre un deslocalización que origina varias estructuras resonantes,
creando 3 enlaces 1/3. Y en el caso de los boros unidos a 4 oxígenos ocurre una
estabilización mediante la interacción con la Na+, ya que estas zonas son
principalmente negativas. En estas zonas negativas son las que aportan la carga
parcial negativa de -2.

8. Explique utilizando la teoría de enlaces de valencia porqué en

compuestos como los haluros de boro o el ácido de boro la distancias B-X
o B-O resultan ser mas cortas de los esperado para un enlace simple.
En los trihalogenuros de boro, BX3, la longitud de los enlaces B-F (1,30 Å) es más corto de lo que se esperaría para los enlaces
simples, y este acortamiento puede indicar un enlace π B-X más fuerte en el fluoruro. Una explicación fácil involucra el
traslape de un orbital p en el átomo de boro, con la combinación enfasada de los tres orbitales p similares de los átomos de
flúor, lo que está permitido por la simetría, en cambio el acido bórico no tiene tal simetría debido a que los grupos hidroxilos
tienen diferentes orientaciones y no logran la geometría trigonal plana que existe en los halogenuros de boro, la cual puede
explicar el traslape de los orbitales p que acortan la longitud de enlace B-F.

H3BO3

Esta distancia más pequeña se puede explicar mediante el BF3 (haluros de boro) este forma un estructura trigonal plana con
hibridación sp3 con una energía de enlace extremadamente grande de 613KJ.mol-1 Esto se explica por la existencia de enlaces
Pi, que forma el boro con el flúor a pesar de su deficiencia electrónica. Esto ocurre ya que al formar los tres enlaces B-F son
enlaces sigma llenos y paralelos a estos existe u orbital perpendicular 2Pz que se encuentra vacio en paralelo con un orbital
lleno del flúor, estos dos interaccionan y se forma en enlace Pi que da gran estabilidad y acorta aun más la distancia de enlace.
9. Explique porqué el ácido bórico, B(OH)3 o H3BO3, es bastante insoluble y, además origina una acidez muy baja del
agua. Explique lo anterior y discuta si su comportamiento corresponde realmente al de un ácido de Broensted.
El acido bórico se obtiene generalmente del bórax y en moderadamente soluble en agua, En la medida que aumenta la
temperatura aumenta la solubilidad. Su cierta insolubilidad se debe a que es un acido muy débil que no actúa como donador de
protones sino mas bien es considerado un acido de Lewis debido a su necesidad de aceptar OH- . Por lo anterior no corresponde
a un acido de Broensted
B(OH)3 + H2O  B(OH)-4 + H+

10. A pesar de la baja acidez del ácido bórico, B(OH)3 o H3BO3, este puede ser titulado cómodamente con NaOH
siempre que ello se realice en presencia de algunos poli-alcoholes o azúcares como la manosa. Explique lo anterior
mediante ecuaciones químicas apropiadas.
La titulación es un método corriente de análisis químico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para determinar la
concentración desconocida de un reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce también como análisis volumétrico.

El ácido bórico es un ácido débil (Ka = 5,9 x 10-10), utilizando más bien la definición de Lewis que la de Brønsted-Lowry, que
acepta un par de electrones del ion OH - proveniente del agua con lo que el B pasa de hibridación sp2 a sp3 en el producto final:

Una vez establecido el equilibrio anterior, a bajas concentraciones (≤0,02 mol L -1) sólo estarán presentes las especies
mononucleares B(OH)3 y B(OH)4 -, las cuales se espera estén presentes en los fluidos de las plantas. El ácido bórico reacciona
con los alcoholes de acuerdo con la reacción:

B(OH)3 + 3ROH B(OR)3 + 3H2O;

la cual es un equilibrio desplazado hacia la izquierda que puede ser completada por remoción del agua de acuerdo con el
principio de Le Chatelier y viene a constituir la base para la formación de complejos mediante reacción del ácido bórico con
polialcoholes, tal como azúcares, generando ésteres de boratos cíclicos estables con las siguientes estructuras:

Recientemente se ha sugerido que la capacidad que tiene el B para formar estos tipos de complejos constituye la principal razón
de su esencialidad en las plantas, la cual radica en la estabilización de moléculas con grupos cis-diol por previa reacción con
este elemento.

11. Explique porqué el boro se utiliza a menudo en la preparación de vidrios especiales como los utilizados en el
laboratorio (por ejemplo el vidrio Pirex).

La sustitución de óxidos alcalinos por óxido de boro en la red vítrea de la sílice da lugar a vidrios de más baja expansión.
Cuando el B2O3 entra en la red de la sílice debilita su estructura y reduce considerablemente el punto de reblandecimiento de
los vidrios de sílice. El efecto de debilitamiento se atribuye a la presencia de boros tri-coordinados planares. Los virios boro-
silicatados (vidrios pirex) se usan para equipos de laboratorio, tuberías, material de cocina, como equipo para procesos
químicos, hornos y faros de lámparas reflectoras.
En la figura se muestra la temperatura de templado de un vidrio pyrex contra el tiempo. Cuando la temperatura y el tiempo son
bajos, en la figura se indica con puntos, y cuando tienen valores mayores, aparecen círculos cada vez más grandes. Esto quiere
decir que, para el vidrio pyrex, cuando la temperatura de templado es alta y el tiempo largo, la diferencia entre el límite superior
y el inferior es grande. El límite superior está determinado por la temperatura a la cual el vidrio es un líquido que fluye con
facilidad. El límite inferior, también llamado punto de tensión, no está completamente definido, aunque lo han descrito como la
temperatura a la que una pieza puede ser rápidamente enfriada sin que tenga una tensión permanente. Así, mientras más
separados estén estos límites es mejor, porque el rango en el que podemos trabajar es mayor.

El vidrio borosilicatado tiene un coeficiente de dilatación de aproximadamente un tercio del vidrio común. Aunque esto lo hace
más resistente que otros vidrios al choque térmico, también puede rajarse o quebrarse al someterse a variaciones rápidas de
temperatura.
El vidrio borosilicatado comienza a reblandecerse cerca de los 821 °C; a esta temperatura la viscosidad del vidrio Pirex 7740
(un tipo de vidrio borosilicatado) es de 107,6 poise.
El vidrio borosilicatado tiene una densidad de 2,23 g/cm3 inferior a la del vidrio común (2,57 g/cm3).

12. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas la obtención industrial de aluminio. Considerando las
propiedades atómicas de este elemento explique porqué ese método de obtención es el más adecuado.
La obtención industrial del aluminio primario o metalúrgico se realiza por electrólisis de la alúmina en criolita fundida, según el
proceso ideado por Hall y Héroult en 1886.
La criolita es un fluoroaluminato de sodio (Na3AlF6) que se encuentra en la naturaleza solamente en Groenlandia. En general, se
prefiere producir criolita sintética, tanto debido al largo transporte como a que la criolita natural es menos adecuada que la
artificial. Su producción se lleva a cabo en reactores según la reacción:
2Al(OH)3 + 12HF + 3Na2CO3 3 + 6NaF + 9H2O + 3CO2
y a continuación se lleva a un filtro prensa, se seca y se calcina.
La criolita fundida no sólo es capaz de solubilizar la alúmina (entre 15-20 %) sino que permite disminuir su alto punto de fusión
(2054ºC) y realizar la electrólisis a unos 900-950ºC. Para ello, es necesario añadir también AlF3 y CaF2 ya que el punto de fusión
de la criolita pura es de 1009ºC.

La electrólisis industrial tiene lugar en cubas electroquímicas que actúan a la vez como hornos de fusión y electrolizadores. La
parte catódica (negativa) está formada por una cuba abierta, rectangular, de chapa de acero, con revestimiento de aislante térmico,
refractario y el fondo de carbono con raíles de acero incrustados para la conducción de la corriente catódica. La parte anódica
(positiva) es un electrodo de carbono que permite diferenciar el tipo de celda empleada. En la actualidad se utilizan dos variantes
principales, las que tienen ánodos múltiples precocidos y las de ánodo autococido o ánodo Soderberg. En ambos tipos, los ánodos
están suspendidos en una superestructura que se extiende sobre la cavidad de la célula, y están conectados a una barra colectora
anódica móvil, de modo que se puede ajustar su posición vertical.
Los bloques de ánodos precocidos (SWPB – precocido lateral, CWPB – precocido central). se fabrican a partir de una mezcla
de coque de petróleo calcinado y alquitrán o brea; se forman en prensas hidráulicas y se cuecen hasta unos 1100ºC.
Las celdas anódicas de Soderberg (HSS – de barra horizontal, VSS de barra vertical) tienen un solo ánodo grande, encerrado en
una caja de acero, que ocupa la mayor parte de la cavidad de la célula. Introduciendo una columna descendiente de brea y pasta
de coque se puede formar un ánodo continuo, el cual se hornea dentro de la celda de electrólisis. Esta última es una tecnología
más antigua y contaminante que la que utiliza ánodos precocidos con lo que, en la actualidad, se utilizan mucho menos.

Entre el ánodo y el cátodo se hace circular una corriente eléctrica de bajo voltaje y alta intensidad (200-350 kA). En el proceso
se reducen los iones de aluminio produciéndose aluminio metal en el cátodo y, por otro lado, se forma oxígeno en el ánodo de
grafito que reacciona con el carbono produciendo CO2.
2Al2O3 + 3C  4Al + 3CO2
Sin embargo, parte del metal, en lugar de depositarse en el fondo de la célula, se disuelve en el electrólito y es
oxidado de nuevo por el CO2 formado en el ánodo:
2Al+ 3CO2 Al2O3 + 3CO
Esta reacción puede reducir la eficiencia de la célula e incrementar el consumo de carbón de la misma.
El aluminio formado al ser más denso que el electrólito se funde en el fondo del baño y queda protegido de la oxidación.

13. Relaciones hechos como el que al quemar aluminio en polvo se desprende gran cantidad de luz (uso como “flash”) y
que el aluminio se utilice en reacciones de aluminiotermia para obtener otros elementos a partir de sus óxidos. Explique
utilizando ecuaciones químicas apropiadas.

Por el elevado estado de oxidación del aluminio, es muy fácil crear un oxido de aluminio a partir de aluminio metálico o de
algún oxido de cualquier metal de menor estado de oxidación como el hierro. La creación del oxido de aluminio por
combustión del aluminio metálico emite una gran cantidad de luz, debido a esto el aluminio era utilizado para los flash de las
cámaras.
La combustión del aluminio es
4Al0 + 3O2 →2Al2O3
Debido a que la formación del oxido de aluminio tiene una muy baja energía de formación en comparación con otros óxidos, el
aluminio se utiliza en la aluminotermia para soldar rieles haciendo reaccionar aluminio metálico en polvo con el oxido de hierro
en polvo. Este método también se utiliza para formar compuestos puros a partir de sus óxidos.
3Fe3O4 + 8Al ---------- 9Fe + 4Al2 O3 + CALOR = 3350 KJ

El polvo de aluminio arde en flama para dar una nube de polvo de óxido de aluminio
4 Al( s ) 3O2  2 Al 2 O3( s )
Por lo tanto al reaccionar el aluminio con óxidos metálicos, permite la reducción de éstos al estado metálico. Esta reacción produce
una gran cantidad de luz y calor.
CrO3( s )  2 Al( s )  2Cr  ( s )  Al 2 O3( s )
De forma general se puede decir:
Óxido metálico + aluminio  óxido de aluminio + metal
1. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas una serie de reacciones de “aluminotermia”.

3Fe3 O4  8 Al  9 Fe  4 Al 2 O3
3FeO  2 Al  3Fe  Al 2 O3
Fe2 O3  2 Al  2 Fe  Al 2 O3

Podemos encontrar también 3CuO  2 Al  3Cu  Al 2 O3

3Cu 2 O  2 Al  6 Cu  Al 2 O3

3MgO  2 Al  3Mg  Al 2 O3
3SiO2  4 Al  3Si  2 Al 2 O3
3CsO  2 Al  3Cs  Al 2 O3

14. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas una serie de reacciones de “aluminotermia”
La aluminotermia sirve como un modo de obtener hierro fundido para soldadura y es la base de extracción de diversos metales
mediante el poder reductivo del aluminio metálico. En todas estas reacciones existe liberación de energía, o sea un proceso
exotérmico. Alguna de estas aplicaciones es para soldar rieles a partir de metales como el Cr, Mo, Mn o Si.

Fe3 O4 + 8Al ---------- 9Fe + 4Al2 O3 + CALOR H = 3350 KJOULE

3Fe O + 2Al ---------- 3Fe + Al2 O3 + CALOR H = 880 KJOULE
Fe2 O3 + 2Al ---------- 2Fe + Al2 O3 + CALOR H = 850 KJOULE
3Cu O + 2Al --------- 3Cu + Al2 O3 + CALOR H = 1210 KJOULE
3Cu2 O + 2Al --------- 6Cu + Al2 O3 + CALOR H = 1060 KJOULE

También pueden utilizarse las siguientes reacciones:

3Mg O + 2Al --------- 3Mg + Al2 O3 + CALOR

3Si O2 + 4Al --------- 3Si + 2Al2 O3 + CALOR
3Ca O + 2Al --------- 3Ca + Al2 O3 + CALOR
15. Compare los potenciales de oxidación del aluminio con aquellos de otros elementos como los metales alcalinos o
alcalinos térreos. ¿Es el aluminio un metal tan noble como para que se utilice en la forma que se hace en la
construcción? Explique el porqué de lo anterior.
El aluminio tiene un poder reductor grande, por lo cual es un elemento muy reactivo al igual que los metales alcalinos, de
hecho, cualquier superficie de aluminio metálico reacciona rápidamente con el oxigeno gaseoso formando Al2O3. El oxido
formado actua como capa impermeable para las capas de atomos de aluminio adyacentes. Esto se debe a que el radio ionico del
oxigeno es similar longitud que al del aluminio metalico, en cambio el radio del aluminio +3 es mucho menor, por lo cual se
ubican en los espacios no ocupados por el oxido superficial. De este modo, el oxido formado actua como aislante para que el
aluminio siga reaccionando

Existe un proceso químico electrolítico llamado anodizado que permite obtener de manera artificial películas de óxido de
mucho más espesor y con mejores características de protección que las capas naturales.
El proceso de anodizado llevado a cabo en un medio sulfúrico produce la oxidación del material desde la superficie hacia el
interior, aumentando la capa de óxido de aluminio, con propiedades excelentes por resistencia a los agentes químicos, dureza,
baja conductividad eléctrica y estructura molecular porosa, esta última junto con las anteriores, que permite darle una excelente
terminación, que es un valor determinante a la hora de elegir un medio de protección para este elemento.

16. El aluminio, a pesar de ser un metal, se le utiliza a menudo como un aislante, por ejemplo en dispositivos eléctricos.
Como explica esa contradicción?
17. Porqué se dice que el hidróxido de aluminio Al(OH)3 es un compuesto anfótero?
Explique utilizando reacciones químicas apropiadas.

Los materiales aislantes tienen la función de evitar el contacto entre las diferentes partes conductoras (aislamiento de la
instalación) y proteger a las personas frente a las tensiones eléctricas (aislamiento protector).
La mayoría de los no metales son apropiados para esto pues tienen resistividades muy grandes. Esto se debe a la ausencia de
electrones libres.
Los materiales aislantes deben tener una resistencia muy elevada, requisito del que pueden deducirse las demás características
necesarias.
En los materiales no conductores de la electricidad, o aislantes, los electrones están sólidamente unidos al núcleo y es difícil
arrancarlos de átomo.

Propiedades: El aluminio presenta buena conductivita eléctrica y es también buen conductor del calor. Es fácil de conformar
por laminado y estirado. Su resistencia es ala tracción, modelando, es de 90 a 120 N/mm2 y laminado en caliente de 130 a 200
N/mm2. A la inversa, el alargamiento, varía entre 35 y 3%. El aluminio se puede alear fácilmente con otros metales. Sometido a
la acción del aire, se cubre de una capa de óxido, que debido a su estanqueidad protege de oxidación ulterior al metal situado
bajo la misma, por lo que el aluminio es resistente a la corrosión. El aluminio se puede estañar y soldar. Como material
conductor se emplea exclusivamente aluminio puro (99,5 % Al). El aluminio purísimo (Krayal) contiene 99,99999 % Al: su
conductividad aumenta al bajar su temperatura, hasta, a 4,2 K.
Aplicaciones: El aluminio puro se emplea, debido a su resistencia a la corrosión y a su baja densidad, para revestimientos de
cables. Su buena deformabilidad lo hace apropiado para láminas de condensadores, su buena colabilidad para jaulas de rotores
y su buena conductividad para líneas aéreas.
2Al + 6H+ == 2Al3+ + 3H2
2Al + 2OH + 6H2O == 2{Al(OH)4}- + 3H2

Las soluciones de sales de aluminio son acidas ya que el ion hidrolizado sufre reacción de hidrólisis formando el acido. (para
saber mas vea pag 234 del libro de inorgánica descriptiva)
Con ion hidroxido se forma un precipitado gel, pero si existe exceso de hidroxido, se forma ion aluminato (Al(OH) 4)-
Por lo tanto el aluminio es soluble en pH alto y bajo, pero a niveles neutros no lo es

18. Porqué el hidróxido de aluminio se obtiene a menudo en forma de un “gel”. Explique lo anterior mediante esquemas
estructurales y ecuaciones químicas apropiados.

El gel de hidróxido de aluminio es el antiácido no sistémico más utilizado en el mundo en la terapia gastroduodenal. Su
administración puede ser en preparaciones líquidas orales así como formas sólidas. Para la preparación de las formas líquidas se
recomienda el uso del gel de hidróxido de aluminio compresado; sin embargo, en Cuba por limitaciones económicas, el gel de
hidróxido de aluminio que se ha importado para estos fines es el gel seco, que ha ocasionado innumerables problemas en la
elaboración de las suspensiones.

Esta situación ha llevado a nuestra Industria Farmacéutica a desarrollar una tecnología de obtención para el gel de hidróxido de
aluminio compresado, a partir de sulfato de aluminio y de carbonato de sodio.

La reacción que tiene lugar se representa por la ecuación siguiente:

 Al2(SO4)3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3Na2SO4 + 3CO2

Grupo Del Carbono

1.Considere en forma general los elementos del grupo 14 del sistema periódico discutiendo las propiedades físicas de los
elementos en condiciones normales, los tipos de compuestos que ellos forman más frecuentemente, así como la relación de
lo anterior con la configuración electrónica y la posición de esos elementos en el sistema periódico.
El grupo 14 esta integrado por C, Si, Ge, Sn, Pb Dentro de los cuales se diferencias los tres primeros, carbono, Silicio y
Germanio que poseen enlaces covalentes característico de los no-metales o semimetales. Estos poseen altos puntos de fusión, lo
que se contrapone con los elementos siguientes, Estaño y el plomo los que poseen bajos puntos de fusión y son metales.
A lo largo del grupo la capacidad de formar cadenas con sus mismos átomos disminuye, siendo el carbono el principal elemento
que tiene tendencia a la formación de enlaces múltiples.
En el grupo predomina la característica no metálica, teniendo estados de oxidación +4 lo que implica enlaces covalente incluso
para los metales del grupo. También existe el numero de oxidación -4 que es cuando los no metales (C, Si, Ge) establecen enlaces
con elementos mas electropositivos, y en el caso de los metales del grupo (Pb,Sn) tienen estado de oxidación +2 cuando forman
enlaces con elementos electropositivos.

2. Describa, comente y explique el comportamiento eléctrico de los elementos del grupo 14. Utilice para ello conceptos
provenientes de la Teoría de Orbitales Moleculares en sólidos.
Dentro del grupo 14 (C, Si, Ge, Sn, Pb) se observan
diferencias ya que el carbono se diferencia de los otros
elementos por ser un conductor a diferencia del resto. Esto
porque tiene los orbitales moleculares enlazantes llenos, y
solo los pi anti-enlazantes desapareados. Esto nos da una
banda parcialmente llena lo cual hace que el carbono sea
un muy buen conductor.
El silicio y el Germanio son semi-conductores debido a que
en el caso de Si y Ge poseen una mayor distancia entre los
enlazantes y anti-enlazantes lo cual hace más complicado el
salto a la siguiente banda. Sin embargo a partir del tercer
periodo aparece la existencia de orbitales d vacios, lo cual
facilita la conducción de corriente y convierte a estos
elementos en semiconductores. En el caso de los dos metales estos son conductores no debido a las características de sus bandas
sino principalmente por que poseen una carencia electrónica que les otorga la propiedad conductora.

3. El elemento carbono se presenta en dos formas principales, el diamante y el grafito, que tienen propiedades bastante
diferentes. Entre ellas la estabilidad física de sus sólidos y su comportamiento frente a la conducción de corriente eléctrica.
Explique estas diferencias utilizando conceptos de enlace químico.
Uno de los alótropos del carbono es el diamante el cual es un red de enlace covalente en forma tetraédrica, posee cualidades de
aislante eléctrico pero es un muy buen conductor térmico. Esta última cualidad se debe a que el diamante forma grandes redes
dentro de los cuales los átomos de carbono tienen escasa movilidad por lo cual el calor se transmite en forma de pequeño
movimiento conduciendo el calor a lo largo de toda la estructura. Posee un alto punto de fusión de 4000ºC gracias a la gran
estabilidad de sus enlaces covalentes con una alta densidad en comparación con el grafito. La formación de diamante es en altas
presiones y altas temperaturas. A diferencia de este, el grafito se dispone en laminas de 6 anillos de carbono que están unidos por
enlaces covalentes mucho mas cortos que los enlaces del diamante y establece enlaces múltiples átomos de carbono de las capas
gracias a la deslocalización que ocurre en los orbitales p en el plano del carbono La distancia entre estas laminas de carbonos es
grande (335pm) lo que produce una débil atracción entre capas. Pero es esta estructura la que explica la conductividad eléctrica
que posee el grafito, ya que las láminas de forma alternada están alineadas pero las dos capas continuas están desplazadas. Por
esta misma cualidad es el grafito un buen lubricante ya que al reaccionar es capaz de hacerlo con una gran variedad de compuestos
que los localiza entre sus laminas.

4. En la química de los elementos del grupo 14 llaman la atención, entre otros, las propiedades eléctricas de los elementos
en su forma mas abundante; las propiedades estructurales de los óxidos (C y el Si); así como las propiedades de sus
hidróxidos. Explique lo anterior describiendo químicamente esas propiedades.
En el caso de los óxidos de carbono este tiene una fuerte tendencia a la catenacion, esto es debido a que el carbono establece una
relación intermolecular creando estructuras muy numerosas tanto lineales como cíclicas. A diferencia de los óxidos de silicio los
cuales forman grandes redes moleculares gracias a la relación intramolecular que establecen, ya que el silicio siempre tendera a
formar dióxido de silicio, debido a la débil traslape pп-pп lo cual hace más efectivo la formación de 4 enlaces simples, que nos
entrega un SiO2 y esta gracias a los múltiples enlaces covalentes forma grandes redes que originan minerales como el cuarzo. En
el caso de los hidróxidos también ocurre esta diferencia principal por el establecimiento tanto de relaciones intermoleculares
como intra moleculares.
5. El carbono es un elemento bastante abundante en la corteza terrestre. Comente las fuentes más importantes de este
elemento tanto en el reino mineral como el animal y vegetal.
El carbono se encuentra presente en todos los medios, en la atmosfera terrestre, disuelto en el agua y mezclado con varios
elementos como el calcio, magnesio y hierro. Es posible encontrarlo en masas rocosas como la caliza, dolomita, el mármol
entre otras.
En su forma de grafito existen grandes yacimientos en EE.UU. Rusia, México, Groenlandia e india. Y en su forma de diamante
natural esta asociado a roca volcánica (kimberlita, lamproita) y sus mayores yacimientos están en África: sudafrica, namibia,
botswana, república del congo y Sierra Leona. También hay algunos en Canadá, Rusia, Brasil y autralia.

6. La química orgánica es un ejemplo de la estabilidad de los compuestos C-H. Sin embargo, se sabe que todas esas especies
son “metaestables” al aire en condiciones ambientales. Explique lo anterior mediante reacciones químicas adecuadas y/o
propiedades electrónicas de los elementos el significado así como el porque de ello.
Los hidrocarburos en general cuentan con una gran estabilidad, ya que en contacto con el oxigeno se necesita de la generación de
una chispa para que el hidrocarburo se combustione. En comparación a estos compuestos, los SiH4 o GeH4 son compuestos que
en presencia de oxigeno reaccionan violentamente. Esta diferencia se explica a través de las electronegatividades, ya que en
compuestos como el SiH4 o el GeH4 poseen una alta electronegatividad en comparación con el CH4 que es menos
electronegativo. Producto de esto ocurre una polaridad invertida del hidrogeno de los compuestos SiH4, GeH4 donde este
hidrogeno es parcialmente negativo y mucho mas reactivo que el hidrogeno del hidrocarburo, el cual al ser mas positivo no
reacciona tan rápidamente.

7. La reacción de los elementos C y Si con oxígeno puede producir en el caso del carbono dos óxidos diferentes (CO y CO 2)
dependiendo de las condiciones de reacción. En cambio en el caso del silicio sólo se produce SiO 2. Describa lo anterior
mediante ecuaciones químicas apropiadas y, también, explique esa diferencia de comportamientos.
A pesar que tanto el Si como el C son del mismo grupo el Si posee orbitales d lo cual hacen
variar sus propiedades. En el caso del carbono el enlace simple es débil (358kj*mol-1) en
comparación con el enlaces doble (799kj*mol-1) por lo cual es energéticamente mejor tener 4
enlaces simples que dos dobles. Sin embargo en el caso del Si esta propiedad no se cumple,
siendo a la inversa ya que ocurre el traslape de los orbitales p llenos del oxigeno con los orbitales
d vacios del Si a causa de esta deslocalización electrónica el enlace Si-O es de 452kj*mol-1
siendo la energía de enlaces a partir del periodo 3 no mucho mayores que el enlace simple
debido al débil traslape de los orbitales p-p. A cual el Si tendera a formar cuatro enlaces simples
que dos dobles.

8. Explique porque siendo el monóxido de carbono una molécula estable no se conoce el compuesto análogo de silicio.
El silicio es un atomo mas grande que el carbono por lo cual la fuerza que puede ejercer es menor que la del C. Esto hace que
los orbitales p estabilicen la molécula hacia afuera y no hacia adentro, por lo cual el posible monoxido formado se enlaza con
mas átomos de oxigeno, lo que genera el dioxido. Lo otro que puede suceder es la formación del sílice o del gel a partir de la
deshidratación del hidroxido de silicio. Lo mismo pasa con el aluminio, como caso análogo. En ambos casos, se forman
cadenas largas del oxido y en los extremos se aprecian los hidrógenos, que dentro de la molécula como tal son insignificantes
por lo cual simplemente se habla del SiO2.

9. Describa mediante formulas resonantes las estructuras de los óxidos de carbono en su estado de oxidación +2 y +4.
El CO tiene hibridación sp2 en ambos atomos, asi ambos atomos completan su octeto y queda
una molécula lineal.
En el caso del CO2 el carbono tiene hibridación sp, y asi queda con 2 orbitales p para crear
los dos enlaces dobles.

10. Comente y discuta las propiedades físicas y químicas del dióxido de carbono considerando la estructura molecular del
mismo.
Su representación por estructura de Lewis es: O=C=O. Es una molécula lineal y no polar, a pesar de tener enlaces polares. Esto
se debe a que dada la hibridación del carbono la molécula posee una geometría lineal y simétrica. A la presion atmosferica
normal carece de fase liquida (pasa de solido a gas y gas a solido por variación de tº). Para llevar a estado líquido es necesario
someter el gas a 67 veces la presion atmosferica normal. Al liberar esa presion parte del liquido se evapora y absorbe suficiente
energia como para enfriar el lugar y llevar a punto de solidificacion el resto del compuesto. El ejemplo más familiar del uso es
en bebidas refrescantes y cerveza, para hacerlas gaseosas. El dióxido de carbono liberado por la levadura hace que la masa se
hinche. El dióxido de carbono también es usado en una tecnología llamada extracción de fluído supercrítico que es usada para
descafeinar el café. La forma sólida del dióxido de carbono, comúnmente conocida como hielo seco, se usa en los teatros para
crear nieblas en el escenario y hacer que cosas como las “pociones mágicas” burbujeen.

11. El dióxido de carbono es muy utilizado en la extinción de incendios. Describa distintas fuentes y/o formas de utilizarlo
para esos menesteres. También explique químicamente los procesos involucrados en las descripciones anteriores.
Primero se debe saber que el dióxido de carbono es un gas denso, lo que implica que es un gas que fluye casi como un líquido.
Al ser muy poco reactivo y tampoco puede sustentar combustión de manera natural, se le ha empleado para apagar incendios. Al
ser denso se puede emplear para cubrir el fuego y así apagarlo, por lo cual si se desea emplear este método debe ser aplicado en
el nivel del piso, pero si es aplicado en altura resultas ser un método muy inútil.
Algunos extintores usan dióxido de carbono porque es más denso que el aire. El dióxido de carbono puede cubrir un fuego, debido
a su pesadez. Impide que el oxígeno tenga acceso al fuego y como resultado, el material en combustión es privado del oxígeno
que necesita para continuar ardiendo

12. Explique mediante ecuaciones químicas apropiadas el uso de dióxido de carbono en bebidas refrescantes (gaseosas).
La gaseosa, o bebida carbonatada, es una bebida saborizada, efervescente (carbonatada) y sin alcohol. Estas bebidas suelen
consumirse frías, para ser más refrescantes y para evitar la pérdida de dióxido de carbono, que le otorga la efervescencia.
El agua con dióxido de carbono produce un equilibrio químico con el ácido carbónico:
H2O + CO2 <---> H2CO3 H2CO3 <---> H+ + HCO3- HCO3- <---> H+ + CO3=
Efervescencia
En el laboratorio un ejemplo común de la efervescencia es la adición del ácido clorhídrico a un bloque de carbonato cálcico. La
efervescencia del dióxido de carbono puede ser atestiguada. Este proceso es representado por la reacción siguiente:

Aunque en esta reacción no hay CO2, la efervescencia viene después ya que el ácido carbónico (H 2CO3) a temperatura ambiente
se transforma en CO2 de la siguente manera:

13. El óxido de carbono (II) (CO) ha sido históricamente importante para uso energético principalmente en forma del
“gas de generadores” y del “gas de agua”, capaces de proveer aprox. 1000 y 3000 Kcal/ m 3 respectivamente. Describa
comparativamente el contenido, la forma de generarlos, y la energía producida de esos gases, utilizando ecuaciones
químicas apropiadas.
El monóxido de carbono es un elemento que surge en la combustión incompleta de algun compuesto con carbono, por lo
tanto es natural esperar que complete su combustión y tranformarse en CO2: 2CO + O2 ---> 2CO2

14. Explique en forma química la toxicidad del monóxido de carbono para humanos
y animales. Relacione lo anterior con la forma como se produce y las principales
fuentes de CO como contaminante atmosférico.
El monóxido de carbono es un subproducto no deseado de numerosos procesos térmicos.
Se genera durante todos los procesos de combustión del carbono y sus compuestos
cuando no hay saturación de oxígeno.
2C(s) + O2  2CO
Se produce cuando se queman materiales combustibles como gas, gasolina, keroseno, carbón, petróleo, tabaco o madera en
ambientes de poco oxígeno. Las chimeneas, las calderas, los calentadores de agua o calefones y los aparatos domésticos que
queman combustible, como las estufas u hornallas de la cocina o los calentadores a kerosina, también pueden producirlo si no
están funcionando bien.
Si se respira, aunque sea en moderadas cantidades, el óxido de carbono (II) puede causar la muerte por envenenamiento en
pocos minutos porque sustituye al oxígeno en la hemoglobina de la sangre. Una vez respirada una cantidad bastante grande de
óxido de carbono (II) (teniendo un 75% de la hemoglobina con óxido de carbono (II)) la única forma de eliminarlo es
respirando oxígeno puro.
Es decir el monóxido de carbono interrumpe la respiración celular (la otra pregunta tiene todo el procedimiento)

15. La toxicidad del CO se produce por interacción ácido base de Lewis con el hierro de la hemoglobina. Explique
utilizando un esquema de energías de orbitales moleculares de esa molécula (no considere acoplamiento s-p) cuál es el
par de electrones que estaría involucrado en esa interacción.
Características generales de la intoxicación y mecanismo de acción. El monóxido de carbono es un gas incoloro, inodoro, insípido
y no irritante que se origina durante la combustión incompleta del carbón. Las fuentes productoras más frecuentes son artefactos
que utilizan hidrocarburos. La toxicidad del monóxido de carbono (CO) se debe a su combinación con la hemoglobina para formar
carboxihemoglobina (COHb). En dicha forma la hemoglobina no transporta oxígeno, dado que ambos gases (O2 y CO) reaccionan
con el grupo hemo en la molécula tetramérica de la hemoglobina. Sin embargo, la afinidad del monóxido de carbono por la
hemoglobina es cerca de 240 veces mayor que por el oxígeno, de esta manera, la intoxicación puede ocurrir aún cuando pequeñas
cantidades de CO se encuentren presentes en la atmósfera. Cuando el paciente es removido del ambiente contaminado, la
carboxihemoglobina desaparece rápidamente, particularmente cuando el oxígeno es administrado. Solo trazas pueden ser
detectadas cuando el paciente alcanza el hospital y de esta manera la medida de carboxihemoglobina es raramente justificada.
CO +Hb.Fe.O2 <=======> Hb.Fe.CO + O2
La formación de oxihemoglobina (Hb.Fe.O2) como de carboxihemoglobina (Hb.Fe.CO) son reacciones reversibles y dependen
principalmente de la presión parcial de los gases y del pH sanguíneo aunque otros factores como la temperatura y la concentración
iónica tienen también incidencia. La toxicidad del monóxido de carbono se manifiesta no sólo de la interferencia en el aporte de
oxígeno por la sangre sino también ejerce efecto directo al unirse a los citocromos celulares como los presentes en las enzinas
respiratorias y la mioglobina. El enlace que se forma con el Fe es:
CO Bueno entre el C0 de arriba y el C0 de la izquierda existe un angulo 90 grados y entre el
l CO de la derecha y el que CO está un poco mas arriba son 120 grados. Así es como el Fe
CO-- Fe-- CO de la hemoglobina actúa con el CO.
l
CO
16. Describa el enlace del monóxido de carbono mediante un diagrama de energías de orbitales moleculares. Aproveche
ese esquema para determinar el número de enlace en esas moléculas, así como también para identificar los orbitales
frontera HOMO y LUMO de la misma.

17. Describa mediante teoría de enlaces de valencia las estructuras de los óxidos del carbono y del Si.

La teoria de enlaces de valencia considera los enlaces quimicos como comparticion de los electrones de valencia entre los
atomos participantes, es decir supone que los enlaces covalentes se forman cuando los orbitales atomicos de los atomos se
superponen y comparten electrones, sin embargo esta teoria no aporta información acerca de la geometria molecular que
experimentan los compuestos al formar enlaces.
Para conocer la geometria molecular que adoptaria una molecula es importante conocer el modelo TRPECV ( teoria de
repulsión de par de de electrones en la capa de valencia) la cual nos permite combinar la sencillez de las estructuras de lewis y
la información de la teoria de enlace de valencia , tomando en consideración la fomacion de enlaces simples, dobles y triples y
pares de electrones no compartidos, los cuales contituyen una region de alta densidad electonica y son los que determinaran la
forma de las moleculas con tal que la repulsión de estos sea minima. Por lo tanto La TRPECV supone que los pares de
electrones están ordenados en torno al elemento central del compuesto con una separación máxima y por ende una repulsión
mínima entre ellos.
Esta nos permite predecir la geometría de moléculas y comprender el ordenamiento espacial de los átomos de una molécula. La
TEV explica dichos enlaces en términos de la superposición de orbitales atómicos. Estas dos teorías junto con el concepto
adicional de hibridación, se conjugan para dar una descripción completa del enlace que nos permita explicar la estructura de las
moléculas covalentes.
Mediante estas teorías es posible estudiar las diferentes estructuras de los diferentes óxidos formados:
1.-Óxidos de carbono: Cuando el carbono se une a oxigeno con la intención de formar óxidos de carbonos lo hace de dos
formas mayoritariamente posibles:
La primera es la formación de dióxido de carbono u oxido de carbono (IV), cuya molécula esta compuesta por dos átomos de
oxigeno y uno de carbono , siendo su formula química CO2.

Su representación por estructura de Lewis es: O=C=O, lo cual concuerda en este caso con la manera en la cual se distribuye en
el espacio, ya que la molécula de dióxido de carbono posee una geometría lineal y simétrica .La longitud de enlace y la fuerza
que estos presentan, nos indica que hay dobles enlaces entre los átomos de carbono y oxigeno, cuyos enlaces se forman por el
solapamiento de orbitales atómicos, en base a esta teoría suponemos que se forman enlaces σ a partir de orbitales híbridos sp y
los orbitales p restantes , que son perpendiculares a la dirección de enlace, se traslapan para formar orbitales moleculares п.
La molécula tiene una geometría lineal, ya que de este modo los pares de electrones no enlazante que presenta el oxigeno se
encuentran lo mas distanciados posible.

Si analizamos la estructura del monóxido de carbono, podemos utilizar el mismo planteamiento, en donde el solapamiento de
orbitales atómicos forma esta vez un enlace σ y dos enlaces п.. la longitud de enlaces sin embargo es menor que en el oxido
anterior ya que el oxigeno al ser un compuesto muy electronegativo atrae con mayor fuerza los electrones participantes del
enlace disminuyendo de este modo la distancia entre los átomos. La geometría molecular es lineal ya que tanto el oxigeno como
el carbono presentan pares de electrones no enlazante y de este modo es en el cual la molecula presenta una repulsión menor.

2-Oxido de silicio: Como podemos observar en el dibujo, el átomo de silicio presenta un enlace covalente, esto quiere decir que
cada átomo está unido a otros cuatro átomos y compartiendo sus electrones de valencia. Es así, porque de otra manera el silicio
no tendría el equilibrio en la capa de valencia, necesita 8 electrones para su estabilidad. El enlace covalente lo forman todos los
elementos del grupo IV de la tabla periódica, al cual pertenece el silicio.
Estructura
–Fórmula estequiométrica: SiO2.
– El átomo de Si no puede establecer dobles enlaces con O.
–Cada átomo de Si se enlaza con 4 de O.

El SiO2 es un sólido covalente con hibridación sp3 en el átomo central (Si) para formar una red
tridimensional (cuarzo), se encuentra formando parte de una gran red o cristal covalente, formado por enlaces covalentes
continuos Cada átomo de Si se une con 4 átomos de O y cada átomo de O a 2 átomos de Si. Por lo tanto el oxido de silicio es
un compuesto que tienen a formar estructuras cristalinas , la forma cristalina mas común del dióxido de silicio comúnmente
llamado sílice es el cuarzo, el cual consta de un sistema de enlaces covalentes silicio oxigeno en una red cristalina gigante .cada
átomo de silicio esta unido a cuatro átomos de oxigeno y cada átomo de oxigeno a su vez esta unido a dos átomos de silicio,
estos enlaces sencillos en realidad tienen carácter de doble enlace parcial a consecuencia del traslape de orbitales d vacios del
silicio y p llenos del oxigeno

18. Las propiedades del dióxido de carbono difieren notoriamente de las del dióxido de silicio. Comente el porqué de lo
anterior.
El C02 y el Si02 comparten el mismo tipo de formula, pero sus propiedades son muy diferentes. El C02 es un gas incoloro a
temperatura ambiente, en cambio el Si02 sólido funde a 1600ªC y hierve a 2230ªC. La diferencia del pto de ebullición se debe a
factores relacionados con el enlace. El C02 se compone de unidades de moléculas pequeñas, triatómicas y no polares cuya
pequeña atracción se debe a fuerzas de dispersión. En cambio el Si02 contiene un sistema de enlaces covalentes Si-O en una red
molecular gigante. Cada átomo de Si está unido a 4 átomos de O y cada uno de estos está unido a 2 de Si una disposición que es
viable a su estequiometría.
La diferencia es debido a que: Primero, el enlace simple C-O es mucho más débil que el C=O. Por lo tanto, la formación de un
enlace p (pi)- p(pi) entre los átomos de C y O duplica la formación del enlace. Desde un pto de vista energético es mas favorable
formar dos enlaces C=0 que 4 C-0, lo cual sería análogo en la estructura de Si02. También los enlaces sencillos del Si-0 tienen
un carácter doble enlace parcial a consecuencia del traslape de orbitales d vacíos con los orbitales p llenos del O. Lo que nos lleva
a concluir que 4 enlaces sencillos de Si-o (con carácter de enlace múltiple parcial, lo que se explico arriba) son mucho mas
preferibles que dos enlaces dobles convencionales.

19. El “hidróxido de carbono” C(OH)4 no existe en condiciones normales. Tampoco se conoce el llamado “ácido carbónico”
H2CO3 en forma pura. Explique lo anterior mediante formulas estructurales y ecuaciones químicas apropiadas.

Entre los tetrahalogenuros de carbono, que corresponden a un átomo de carbono tetraédrico con cuatro halogenuros, se
encuentra el CCl4 (Tetracloruro de carbono) y el SiCl4, ambos compuestos del grupo 14 unidos a cloros. Pero a diferencia del
SiCl4 el CCl4 es muy inerte. Por ejemplo, estos dos compuestos deberían reaccionar con el agua pero el CCl4 no reacciona con
esta, aún siendo que el CCl4 debería ser más reactivo. Sus respectivas reacciones son:
CCl4(l) + 3 H20(l)  H2C03(ac) + 4 HCl(g)
SiCl4(l) + 3 H20(l) H2Si03(s) + 4HCl(g)
La respuesta recae en los factores cinéticos, esto es, en la ausencia de una ruta disponible para la reacción. En la reaccion del
SiCl4 y agua ocurre un ataque por la molecula de agua polar en el cual el H es parcialmente positivo y se enlaza con el Cl
parcialmente negativo, mientras que el O se une con el Si.
Los estados de transición de este proceso implican un átomo de si pentacoordinado. Para que existan cinco enlaces, la teoría de
hibridación demanda al menos el uso de un orbital d del Si, además de los orbitales s y p. En cambio, el carbono, que es un
elemento del segundo periodo, carece de orbitales d disponibles. Por tanto, esta ruta de reacción(mecanismo) no puede existir
en el caso del C.

20. Al secar soluciones acuosas de los hidróxidos (oxoácidos) de carbono y de silicio por calentamiento se producen
finalmente los correspondientes óxidos. Sin embargo, las propiedades de estos últimos es sabido son muy diferentes.
Explique lo anterior mediante esquemas de reacción adecuados.
Es sabido que el hidróxido de Carbono no es posible de encontrar en condiciones normales. No obstante, al someter a energía
calórica éste último, teóricamente se producirá el óxido correspondiente, denominado dióxido de carbono. Esta reacción
química está fundamentada de la siguiente manera:
C (OH) 4 → H2 CO3 → CO2 + H2O

El dióxido de carbono presenta propiedades químicas que difieren mucho del hidróxido antes señalado, entre las cuales es
posible destacar que es un gas incoloro, más pesado que el aire, carece de fase líquida a presión atmosférica normal, no
experimenta combustión de manera natural, tiene un sabor ácido, entre otros.
En el caso del hidróxido de silicio, la combustión del mismo resulta en la formación del óxido de silicio, reacción que ocurre
según el siguiente mecanismo:
Si (OH) 4 → SiO2 + 2H2O
El óxido de silicio es un compuesto polimérico que se estabiliza a través de redes poliméricas. Debido a esto, sus puntos de
fusión y ebullición son extremadamente altos en relación al hidróxido correspondiente, presenta gran inerticidad, es aislante,
altamente duro y poco soluble en agua, entre otras propiedades. Dicho esto, los hidróxidos respectivos son conocidos por ser
conductores de electricidad, tener distinto sabor en contraste con los óxidos, reaccionar con los ácidos para neutralizarlos, y
diversas propiedades que no presentan en sus estados de óxido.
21. Existen compuestos de carbono en que este elemento presenta “números de oxidación” que cubren todo el rango entre
-4 y +4. De ejemplos de compuestos que ilustren lo anterior. Explique el porqué de esa diversidad de compuestos
comparándola con aquella que Ud. ha observado existe en el caso del silicio.
El carbono presenta compuestos con diferentes estados de oxidación que pasan por el +4, +2 y -4. Un ejemplo de lo anterior es
el CO2, CO y CH4 respectivamente. Esta diversidad se produce porque el carbono al estar en el segundo periodo es una molécula
pequeña y es capaz de producir el solapamiento de los orbitales p produciendo interacciones pi bastante fuertes capaces de
estabilizar moléculas como el CO. En el caso del Silicio solo hay compuestos con estados de oxidación +4 y -4. El Silicio no
presenta estados de oxidación intermediarios como el +2 debido a que al pertenecer al tercer periodo presenta moléculas más
grandes y no es posible el solapamiento de los orbitales p, por lo tanto es incapaz de estabilizar moléculas como el SiO.

22. El silicio es actualmente muy importante por su uso como semiconductor. Explique formas de obtener ese elemento a
partir del óxido de silicio así como también un método para obtenerlo en forma muy pura.
La manera de obtener el silicio a través de sus óxidos consiste en introducir sílice (SiO2) en una caldera con algún tipo de carbono
(por ejemplo, carbón) y se calienta hasta casi 2000 °C. El carbono reemplaza entonces al silicio junto al oxígeno, formando
dióxido de carbono y liberando el silicio: SiO2 + C → Si + CO2 El silicio fundido se va depositando en el fondo de la caldera
y se retira relativamente puro. Pero este silicio no puede utilizarse aún como semiconductor porque tiene impurezas y es amorfo,
es decir, no forma una red cristalina. Para obtenerlo puro, se mezcla el silicio impuro con otros elementos para formar compuestos,
como el triclorosilano (HSiCl3) que es un gas a temperatura relativamente baja (de unos 1200 °C). Se cogen barras de silicio y
se introducen en el gas: poco a poco, el triclorosilano se va descomponiendo y depositando silicio, átomo a átomo, sobre la barra,
que se va haciendo más gruesa. Al depositarse poco a poco, los átomos lo hacen de forma relativamente ordenada, formando
pequeños cristales.

23. El óxido de silicio es un óxido clasificado como polimérico. Explique lo anterior relacionándolo con su forma de
preparación, así como con su utilización en la fabricación de vidrios.
El oxido de silicio es un compuesto polimérico que forma redes cristalinas para estabilizarse. Cada átomo de silicio esta unido a
4 átomos de oxigeno y a su vez cada átomo de oxigeno esta unido a 2 átomos de silicio, formando una red molecular gigante. La
forma de preparar este compuesto es a través de su forma hidratada SiO2 * xH2O por condensación. El dióxido de silicio hidratado
es calentado por sobre los 2000ºC para producir su condensación, esta liberación de agua produce que la red cristalina empiece a
aumentar produciéndose un liquido fundido viscoso que al solidificarse produce una estructura cristalina ordenada, que es el
vidrio.

24. El óxido de silicio posee una alta estabilidad, mayor que la del CO2.
Explique lo anterior considerando los enlaces implicados en las estructuras de esas especies
R: El óxido de silicio es un compuesto de silicio y oxígeno, llamado comúnmente sílice. Es uno de los componentes de la arena,
y aparece normalmente en forma de cuarzo. El óxido de silicio es un sólido covalente con hibridación sp3 en el átomo central
(Si). Al estar constituido por una fuerte red tridimensional de enlaces covalentes, a este compuesto se le atribuyen diversas
propiedades, tales como ser químicamente muy estable, presentar una alta dureza (de 7 en la escala de Mohs), rígido, aislante,
poco soluble, entre otros. Cabe mencionar que el óxido de silicio es un sólido que funde a 1600º C y que hierve a 2230º C,
producto del sistema de enlaces covalentes que lo componen, en una red molecular gigante.
El dióxido de carbono es un gas incoloro a temperatura ambiente, compuesto por dos átomos de oxígeno y uno de carbono. A
diferencia del óxido de silicio, el dióxido de carbono está compuesto por unidades de pequeñas moléculas, triatómicas y no
polares, cuya ínfima atracción es producto de fuerzas de dispersión. Es por este motivo que el dióxido de carbono es menos
estable que el óxido de silicio, pudiendo mencionar, anexamente, que el enlace simple C-O es mucho más débil que el enlace
doble C=O. Como consecuencia, la formación de un enlace p (π) – p (π) entre los átomos de C y O duplica la formación del
enlace. Desde el punto de vista energético, es más favorable formar dos enlaces C=O que cuatro enlaces C-O, lo cual viene
siendo análogo a la estructura del óxido de silicio.

25. Explique mediante ecuaciones químicas y formulas estructurales la relación entre ácido silícico, vidrio soluble, ácido
metasilícico, y sílice.
H4SiO4 Acido silícico
Na2SiO3 Vidrio Soluble
H2SO3 Acido Metasilisico
SO2 Sílice, relacionados con el grado de hidratación
26. El óxido de silicio, sílice, es un material químicamente muy estable, si embargo este puede ser destruido por la acción
del fluoruro de hidrógeno, así como también por la acción de álcali en condiciones drásticas. Explique lo anterior
utilizando ecuaciones químicas pertinentes.
Dióxido del silicio se dice a veces ser un caso especial, en no demostrar ninguna reactividad en todos hacia el agua o los ácidos
o las bases acuosos (a excepción de ácido fluorhídrico). De hecho, disolverá lentamente en álcali (NaOH o KOH en el concreto)
acuoso concentrado caliente, e hidratará en las temperaturas altas y las presiones (una reacción de gran importancia
geoquímica).La aguafuerte lenta del cristal (que es silicona “impura”) por los álcalis acuosos es de importancia práctica
considerable en laboratorios químicos. El dióxido del silicio puede ser el mejor visto para ser un óxido ácido, en común con los
otros dióxidos de grupo 14 por su reacción con fundido hidróxido del sodio para dar silicato del sodio:
2NaOH + SiO2 → Na2SiO3 + H2O

El producto es silicato sódico también conocido como vidrio soluble, que es una sustancia inorgánica, de fórmula Na2SiO3 que
se encuentra en soluciones acuosas y también en forma sólida en muchos compuestos, entre ellos el cemento,
impermeabilizadores, refractores, y procesos textiles.

27. Las “siliconas” son materiales plásticos a base de silicio de alta inerticidad. Explique su nauraleza y la forma de
prepararlas mediante formulas y ecuaciones químicas apropiadas.
Las siliconas son polímeros inorgánicos, es decir, no contienen átomos de carbono en su cadena principal. Esta es una cadena
alternada de átomos de silicio y de oxígeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la misma y éstos pueden ser grupos
orgánicos.
Se agrega más y más monómero y finalmente, obtenemos una nueva cadena de polisiloxano.
Las siliconas constituyen buenos elastómeros porque la cadena principal es muy flexible. Los enlaces entre un átomo de silicio
y los dos átomos de oxígeno unidos, son altamente flexibles. El ángulo formado por estos enlaces, puede abrirse y cerrarse
como si fuera una tijera, sin demasiados problemas. Esto hace que toda la cadena principal sea flexible.

R puede ser un metilo (polidimetil siloxano que es la silicona más común).

Monómero: octametil ciclotetrasiloxano.

Un grupo hidroxilo dona un par de electrones a uno de los átomos de silicio del anillo, el cual lo
acepta. El silicio ya tiene ocho electrones compartidos y puede tener diez. Por lo tanto, debe
deshacerse de un par. Y dicho par es el que forma el enlace silicio-oxígeno. Así, el par se desplaza
totalmente hacia el oxígeno.

Esto se repite sucesivamente

28. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas el comportamiento del estaño en sus estados de oxidación +2 y +4
en agua. Refiérase especialmente a la influencia del pH en comportamiento ácido base.
El estaño con estado de oxidación +2 actúa como un anfótero. Un ejemplo de esto es el oxido de estaño (II) que reacciona con
los ácidos para dar sales y con las bases para dar ión estánnico:
SnO(s) + 2HCl(ac) → SnCl2(ac) + H2O(l) SnO(s) + NaOH(ac) + H2O(l) → Na+(ac) + [Sn(OH)3]-
Mientras que el estaño con estado de oxidación +4 en agua disminuye el pH pero de forma bastante débil. Un ejemplo que da
cuenta de esto es: SnCl4 + 4H2O → Sn (OH)4(s) + 4HCl(g)
Esto disminuye el pH levemente debido a la presencia de acido clorhídrico.

29. Describa esquemáticamente y utilizando ecuaciones químicas apropiadas el uso del plomo en acumuladores de energía
eléctrica.
Este se usa para producir baterías que están hechas por dos electrodos de plomo en una disolución de acido sulfúrico.
Durante la carga el sulfato de plomo (II) es reducido a plomo metal en el polo negativo, mientras que en el ánodo se forma
óxido de plomo (IV) (PbO2). Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El óxido de plomo (IV) es reducido a
sulfato de plomo (II), mientras que el plomo elemental es oxidado para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones
intercambiados se aprovechan en forma de corriente eléctrica por un circuito externo.
Los procesos que ocurren son:
PbO2 + 2H2SO4 + 2e- → 2H2O + PbSO4 + (SO4)-2
Pb + (SO4)-2 → PbSO4 + 2e-
Este proceso no se puede repetir indefinidamente, porque, cuando el
sulfato de plomo (II) forma cristales muy grandes, ya no responden
bien a los procesos indicados, con lo que se pierde la reversibilidad y
la batería muere.
Grupo del Nitrógeno

1. Compare y explique mediante esquemas moleculares

apropiados las diferencias que se observan entre los estados y
estructuras moleculares de los elementos del grupo 15 en
condiciones normales.
El grupo 15 o de nitrogenoides es uno de los más variados de la tabla
periodica, cada uno de sus elementos puede ser muy diferente al anterior, por ello cada uno forma compuestos diferentes, el
nitrogeno generalmente reacciona con oxigeno y luego con agua para formar respectivamente óxidos y ácidos, aunque también
forma algunas sales, principalmente el salitre (KNO3 y NaNO3). El fósforo es mucho mas reactivo que el nitrogeno, se puede
encontrar en reaccion con oxigeno o agua, así como en la composición de variados minerales. Al descender en la tabla periodica
el carácter metalico de este grupo va en aumento, ya que el nitrogeno y el fosforo son no metales, el arsenico y el antimonio son
metaloides y el bismuto es un metal. Debido a este carácter metálico creciente que poseen, al descender a lo largo de este grupo,
los elementos tienen cada vez mayor facilidad para formar sales y, por lo tanto, especies catiónicas. Mientras que Bi y Sb se
presentan en disolución como las especies SbO+ y BiO+, los elementos “menos” metálicos forman oxoaniones, NO3-, PO43-,
AsO43-, Sb(OH)6-. Por otra parte, los óxidos de estos elementos se hacen cada vez más básicos: (N2O3, P4O6, As4O6 son ácidos,
Sb2O3 es anfótero, y Bi2O3 básico).

2. Describa la molécula de dinitrógeno mediante un esquema de energías de orbitales moleculares. Con ayuda de ese
mismo esquema explique la estabilidad de esa molécula y, también, la baja reactividad de la misma.
 Agregar un par de “flechas” en los orbitales pi anti enlazantes
En el nitrógeno diatómico los átomos están unidos entre si por un triple enlace el cual le da una gran estabilidad debido a la
presencia de enlaces pi que fortalecen la molécula y por ende se requiere de una gran cantidad de energía para disociar la
molécula.
NºN (g) → 2 N(g) ΔHº = +945,4 kJ/mol

3. Compare las estructuras moleculares de nitrógeno y el fósforo en sus formas más estables, explicando el porqué de
eventuales diferencias.
El nitrógeno puede reaccionar con oxigeno para formar diversos compuestos debido a sus múltiples estados de valencia,
generalmente para alcanzar su octeto se une al oxigeno por medio de enlaces dobles que le dan gran estabilidad a estas moléculas.
En el caso del fósforo también puede unirse al oxigeno para formar óxidos, los mas comunes son el trióxido de fósforo y el
pentóxido de fósforo, P2O3 y P2O5 respectivamente, si embargo cabe destacar que estos compuestos no se encuentran como tales
en la naturaleza, sino que sus verdaderas formulas son el doble de las anteriores, es decir, P4O6 y P4O10 , esto debido a que el
fósforo es un átomo muy grande como para formar dobles enlaces con el oxígeno, pero esto lo compensa con la presencia de
orbitales d de baja energía en los cuales puede albergar mayor cantidad de enlaces con otros átomos, asi pueden encontrarse
compuestos como el ácido fosfórico, además de la formación de complejos “orto” , “meta” y “piro” que son moléculas mas
complejas que poseen mayor cantidad de átomos.

4. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de los miembros más
pesados de cada familia. Ello sería especialmente válido para el grupo 15. En función de lo anterior comente las estructuras
y propiedades del nitrógeno y fósforo elementales.
El nitrógeno es el elemento, en forma no elemental, más abundante en nuestro planeta. Se encuentra principalmente en la
atmósfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Su abundancia en la corteza terrestre es sólo del 0,002% en masa. Los únicos
minerales importantes que contienen nitrógeno son el KNO3 (nitro o salitre) y el NaNO3 (nitrato de sodio o nitrato de Chile),
localizados en unas pocas regiones desérticas. Otras fuentes naturales que contienen nitrógeno son las proteínas de plantas y
animales y restos fosilizados de plantas vivas como el carbón.
El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los más abundantes en la corteza terrestre). Los principales
minerales que lo contienen son minerales fosfatados, denominados apatitos: éstos tienen una composición intermedia entre el
Ca4(PO4)2X2 y el Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl, OH, ½ CO3 (fluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos). El fósforo es un
componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos están formados en su mayoría por fosfato de calcio
Ca3(PO4)2. As y Sb aparecen más dispersos, acompañan a otros sulfuros (piritas de arsénico: FeAsS, Sb2S3, Bi2S3 etc). Es uno de
los elementos esenciales para la vida junto con el C, H, O, N y S. El fosforo posee 2 formas alotrópicas: el fosforo blanco P4 de
forma tetraedrica unida por enlaces simples y el fosforo rojo que se obtiene al calentar fosforo blanco a 300ºC , es menos reactivo
que su forma anterior, sin embargo es termodinámicamente más estable.

5. Describa la molécula de dinitrógeno mediante un esquema de energía de orbitales moleculares. Indique con ayuda de
ese esquema el número de enlace así como la configuración electrónica y los orbitales frontera de esa molécula.

6. El nitrógeno es un elemento esencial en el crecimiento de plantas y animales. Describa esquemáticamente y explique

ciclos relacionados con lo anterior, así como la forma en la naturaleza se ha establecido un mecanismo de conservación y
crecimiento de esos recursos.
El ciclo del nitrogeno consiste en diversos procesos de oxidación y reducción del este elemento, el cual es asimilado y luego
excretado por plantas y animales y a traves de bacterias realizan la recomposicion de nitrogeno a la atmosfera, el ciclo consiste
en cuatro procesos:
Fijación: En este proceso el nitrogeno gaseoso (N2) es convertido a diversas formas ionicas como NO2- o NO3- los cuales tienden
a ser incorporados a los seres vivos, esta fijación es realizada por diversos grupos de bacterias, también existe un proceso de
fijación natural, el cual por medio de los rayos solares se forman oxidos de nitrogeno a partir de su forma diatomica.
Amonificacion: Es el proceso por el cual el nitrogeno presente en los seres vivos es convertido a ion amonio NH 4+. Los animales
generalmente lo excretan como producto de desecho a traves de la orina, Los animales acuaticos producen amoniaco el cual al
solubilizar con agua forma el ion amonio, mientras que los animales terrestres producen urea ( (NH 2)2CO) y las aves producen
acido urico, en este caso la conversión de estos compuestos a NH4+ es producido por bacterias.
Nitrificación: En este proceso se produce a partir de ion amonio la oxidación del nitogeno a nitrito (NO 2- ) y nitrato (NO3-) por
medio de microorganismos aeróbicos que utilizan O2 como oxidante a traves del cual obtienen energía y les permite a las plantas
incorporarlo como nutrientes.
Desnitrificación: Proceso por el cual el ion nitrato se convierte en nitrogeno diatomico y vuelve a la atmosfera llevado a cabo
por bacterias anaerobicas. 2NO3- + 10e- + 12H+ → N2 + 6H2O

7. Existen compuestos de nitrógeno en que este elemento presenta “números de oxidación” que cubren
todo el rango entre -3 y +5. De ejemplos de compuestos que ilustren lo anterior.
 Número Número
Ejemplos Ejemplos
de oxidación de oxidación
-3 NH3, NH4+ +1 N2O
-2 N2H4 +2 NO
-1 NH2OH +3 N2O3, HNO2
-1/3 NaAN3 +4 N2O4, NO2
0 N2 +5 N2O5, HNO3

8. El salitre es una reserva importante de compuesto de nitrógeno en la tierra. Sin embargo es posible también obtenerlos
a partir del nitrógeno atmosférico principalmente mediante dos procesos, uno biológico y otro químico. Describa esos
procesos mediante esquemas y ecuaciones químicas apropiadas.
La fijación de nitrógeno es la conversión del nitrógeno del aire (N 2) a formas distintas susceptibles de incorporarse a la
composición del suelo o de los seres vivos, como el ion amonio (NH 4+) o los iones nitrito (NO2-) o nitrato (NO3-); y también
su conversión a sustancias atmosféricas químicamente activas, como el dióxido de nitrógeno (NO 2), que reaccionan fácilmente
para originar alguna de las anteriores.
Fijación abiótica: La fijación natural puede ocurrir por procesos químicos espontáneos, como la oxidación que se produce por
la acción de los rayos, que forma óxidos de nitrógeno a partir del nitrógeno atmosférico.
Fijación biológica de nitrógeno: Es un fenómeno fundamental que depende de la habilidad metabólica de unos pocos
organismos, llamados diazotrofos en relación a esta habilidad, para tomar N2 y reducirlo a nitrógeno orgánico:
N2 + 8H+ + 8e- + 16 ATP → 2NH3 + H2 + 16ADP + 16 Pi
b) La fijación industrial química es la producción de amoníaco y fertilizantes nitrogenados por la industria a part ir del nitrógeno
del aire. N2(g) + 3H2(g) → 2 NH3(g)

9. Explique mediante ecuaciones apropiadas la síntesis de amoníaco a partir de nitrógeno atmosférico, así como los
procedimientos necesarios para obtener las materias primas para esa síntesis.
En la actualidad, la gran mayoría de los fertilizantes nitrogenados de síntesis industrial se fabrican a partir de amoníaco (Tabla
1). Este se obtiene por fijación química del nitrógeno atmosférico con hidrógeno gaseoso por el procedimiento Haber-Bosch.
Como fuente de hidrógeno se utilizan hidrocarburos, normalmente el metano (CH4) del gas natural, según la reacción:
CH4 + H2O → CO + 3H2 Se combinan entonces nitrógeno e hidrógeno, a una temperatura de 500ºC y una presión de unas
200 atmósferas, en presencia de un catalizador que generalmente es el níquel, obteniéndose amoníaco según la reacción global:
N2 + 3H2 → 2NH3 El proceso Haber-Bosch consume una gran cantidad de energía, estimándose que se necesitan 1,5 Kg. de
fuel-oil por cada Kg. de nitrógeno fijado

10. Analice el procedimiento de Born-Haber para la síntesis de amoníaco desde un punto de vista tanto termodinámico
como cinético, relacionando lo anterior con las condiciones de reacción más adecuadas para la realización de ese proceso.
El fisicoquímico Nernst señaló que un estudio de la termodinámica del sistema, permitiría encontrar las condiciones de máximo
rendimiento. De hecho, la conversión de dinitrógeno y y dihidrógeno en amoníaco es exotérmica y da por resultado una
disminución del volumen del gas y una reducción consecuente de la entropía. Para “forzar” la reacción hacia la derecha, el
principio de Le Châtelier sugiere que el máximo rendimiento de amoníaco se debe obtener a baja temperatura y alta presión. Sin
embargo, cuanto más baja la temperatura, menor es la velocidad con la que se alncanza el equilibrio. Un catalizador podría ayudar,
pero aún así existen límites en cuanto a la temperatura mínima más práctica. Haber encontró que podía obtener rendimientos
adecuados en un tiempo razonable si empleaba una presión de 200 atm y una temperatura de 500 °C (pregunta 11 salen las
ecuaciones)

11. Describa utilizando ecuaciones químicas apropiadas la estabilidad térmica, la reacción con oxígeno, y la hidrólisis de
amoníaco.
La estabilidad del amoníaco se alcanza en su estado gaseoso, a mayor presión donde está contenido el gas, se transforma a líquido
pero a T° ambiente es estable en estado gaseoso (a -35°C es líquido). El proceso químico por el cual se obtiene amoniaco en el
laboratorio es
2 NH4Cl (s) + Ca(OH)2 (s) → CaCl2 (s) + 2 H2O (l) + 2 NH3 (g)
El amoníaco es un gas reactivo que arde en el aire si se enciende para dar agua y nitrógeno gaseoso:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2 (g) + 6 H2O (l) ΔG°= -1305 Kj*mol-1
acá no se a que se refiere con la hidrolisis pero voy a poner una ecuación que sale en el inorganica descriptiva
2 NH3 (l) <=> NH4+ + NH2-
El amoníaco es un buen disolvente polar porque se autoioniza del mismo modo que el agua para formar el catión amonio y el
anión amida

12. Describa y explique utilizando ecuaciones químicas apropiadas la utilización de amoníaco líquido como solvente. De
ejemplos de compuestos que actúen como base y como ácido en ese sistema, describiendo, además, una reacción de
neutralización entre ellos.
2 NH3 (l) <=> NH4+ + NH2- al autoionizarce como el agua el amoniaco es un buen disolvente recordemos que el agua se autoioniza
de la siguiente manera: 2 H2O (l) <=> H3O+ (ac) + OH- (ac) así pues, existe una toda una química ácido-base del amoniaco en la
cual el ion amonio es el ácido conjugado y el ion amida la base conjugada. Reacción de neutralización NH4+ + NH2- <=> 2
NH3 (l)

13. Tres comportamientos típicos y diferentes del amoníaco son su basicidad de Broensted, su basicidad de Lewis, y su
habilidad de funcionar como solvente. Describa esos comportamiento mediante ejemplos apropiados y utilizando
ecuaciones químicas pertinentes.
Brönsted-Lowry
NH3(g) + H2O(l) <==> NH4+(ac) + OH-(ac)
En este caso el agua se está comportando como un ácido de Brönsted-Lowry puesto que dona un protón a una molécula de
amoniaco (NH3) en una reacción que se desplaza de izquierda a derecha. Si consideramos la reacción inversa (una reacción que
se desplaza de derecha a izquierda) entonces el ion amonio actúa como un ácido y el ión hidróxido como una base.

Lewis
El amoniaco es una base de Lewis típica y el trifloruro de boro un ácido de Lewis típico. La reacción de un ácido con una base
de Lewis da como resultado un compuesto de adición.

Solvente
El amoniaco se condensa y forma un líquido a -35ºC. El amoniaco es un buen disolvente polar porque se autoioniza del mismo
modo que el agua para formar el catión amonio y el anión amida:
2NH3(l) <==> NH4+(NH3) + NH2-(NH3)

Así pues, existe toda una química ácido-base del amoniaco en la cual el ion amonio es el ácido conjugado y el ion
amida es la base conjugada del amoniaco.

14. Describa la molécula de azida de hidrógeno mediante estructuras resonantes adecuadas

HN3:
Los tres átomos de N de la molécula son colineales con el H, situado en un ángulo de 110º. La longitud de los enlaces
nitrógeno-nitrógeno de la azida de Hidrógeno es de 124 Armstrong 113 Armstrong (el enlace N-N del extremo es más corto).
Un enlace típico
tiene 120 Armstrong, y el enlace de la molécula del di nitrógeno tiene 110 Armstrong. Por lo tanto los
órdenes de enlaces son alrededor de 11/2 y 21/2 respectivamente. Estos enlaces se pueden representar de manera sencilla como
una mezcla de resonancia de igual proporción de las dos estructuras puntuales, una de las cuales contiene dos dobles enlaces
, y la otra, un enlace sencillo N-N y un trile enlace .
15. La hidracina es una base débil así como también un reductor fuerte.
Describa esos dos comportamientos mediante reacciones químicas adecuadas.
La hidracina (N2H4) se obtiene mediante la reacción del amoniaco con ion hipoclorito (OClˉ) en disolución
2NH3(ac) + OClˉ(ac)  N2H4(ac) + Clˉ(ac) + H2O(l)
Hidracina
- Como base débil
N2H4(ac) + H2O(l)  N2H5+(ac) + OHˉ(ac) Kb = 8,5 x 10-7

- Como reductor fuerte

2N2H4 + N2O4  3N2 + 4H2O
El tetróxido de dinitrógeno (N2O4) es un compuesto químico poderosamente oxidante, altamente tóxico y corrosivo.
El nitrógeno en la hidracina tiene estado de oxidación -2.

16. Describa mediante fórmulas y reacciones apropiadas ejemplos de la actividad del amoníaco como base de Lewis, así
como base de Broensted.
Con su par de electrones no enlazados el amoniaco también actúa como una base de lewis fuerte. Una de las reacciones ácido-
base de lewis “clásica” es la que se produce entre la molécula de trifluoruro de boro deficiente en electrones y el amoniaco para
dar el compuesto sólido blanco en el que el amoniaco comparte su par solitario con el boro NH3 (g) + BF3 (g) → F3B:NH3 (s)

17. Describa utilizando conceptos de la Teoría de Enlaces de Valencia las moléculas amoníaco y fosfina. Considere en
esa descripción y explique adecuadamente porque estima Ud. que el ángulo H-E-H (E=N o P) es considerablemente
menor en el caso de la fosfina.
Amoniaco (NH3): Según la VSEPR, los pares electrónicos de valencia del nitrógeno en la molécula de amoniaco, se orientan
hacia los vértices de un tetraedro, distribución característica cuando existe hibridación sp³. Existe un par solitario, por lo que la
geometría de la molécula es piramidal trigonal (grupo puntual de simetría C 3v).

El amoniaco presenta un ángulo H-N-H más abierto. En él, el nitrógeno utiliza orbitales híbridos Sp3, pero el par de electrones
no compartidos repele a los pares enlazantes y reduce los ángulos de enlace que son
de 107° y no de 109° 28' característicos de la estructura tetraédrica.

Fosofina (PH3): La molécula de fosfina se explica mejor por solapamiento de los

orbitales ls del hidrógeno con los orbitales atómicos 3p del fósforo, por lo que su
ángulo H-P-H es próximo a 90º, concretamanente 93º.
Los dos hidruros, NH3 y PH3, mantienen una cierta analogía estructural (el ángulo H–E-H es menor en la fosfina) pero difieren
en cuanto a sus propiedades. El enlace P–H es apolar debido a que P y H tienen la misma electronegatividad. A pesar que el
amoníaco presenta unos enlaces de hidrógeno bastante débiles ayudan a que sea 2500 veces más soluble en agua que la fosfina.

Esa misma apolaridad del enlace, reflejada en un momento dipolar mucho menor, justifica que, a pesar de su mayor masa
molecular, la fosfina sea más volátil que el amoníaco. La fosfina líquida se autoioniza menos que el amoníaco y tiene menor
tendencia a protonarse. Tampoco presenta la tendencia del amoníaco a reaccionar como un aceptor ni dador de protones.

18. Describa utilizando la Teoría de Enlaces de Valencia las estructuras de óxidos de nitrógeno con el elemento en estados
de oxidación +1 y +4.

N con edo +3 N2O3:

Nitrogeno con edo +1 N2O, se puede representar como una

mezcla de resonancia entre estas 2 estructuras:

19. Describa utilizando la Teoría de Enlaces de Valencia las estructuras de óxidos de nitrógeno con el elemento en
estados de oxidación +2 y +4.

N con edo +2 NO :
N con edo +4 NO2 y N2O4 :

20. Describa mediante formulas resonantes de los oxoaniones del nitrógeno en sus estados de oxidación +3 y +5.
Los oxianiones del nitrogeno serian:
a) Ion Nitrito (NO2-)
b) Ion Nitrato (NO3-)
21. Compare el tipo de estructuras de los óxidos de nitrógeno en los estados de oxidación +3 y +5 con las de los óxidos de
fósforo. Explique eventuales diferencias.
El fosforo forma 2 oxidos, ambos compuestos son solidos blancos a t° ambiente. El decaoxido de tetra fosforo es el oxido mas
comun e importante, ademas sirve como agente deshidratante porque reacciona vigorosamente con el agua en varias etapas para
dar acido fosforico. La estructura de estos 2 oxidos se basa en el tetraedro del fosforo blanco (tetrafosforo). Los oxidos de
nitrogeno se forman generalmente por combustion a altas temperaturas, proceso en el cual el aire es el comburente. Ademas el
nitrogeno forma muchos oxidos que son termodinamicamente inestables con respecto a la descomposicion de sus elementos,
pero todos se encuentran estabilizados por factores cineticos. El N 2O se utiliza a veces como anestesico aunque en operaciones
breves. El N al formar tantos oxidos varia su edo entre +1 y +5, no asi el fosforo que en los oxidos que forma solo usa dos edo.
Ademas el empleo de los oxidos de Nitrogeno es mucho mas habitual que los del fosforo. Tambien se puede apreciar
diferencias en su estructura con los dibujos.El P 4O6 reaccona con agua caliente para obtener fosforo inflamable y acido
fosforico: P4O6 + 6H2O ------> PH3 + H3PO4

22. Describa la molécula de óxido nítrico, NO, mediante un esquema de orbitales moleculares. Indique utilizando ese
quema las propiedades magnéticas de esa molécula, así como también porque esa especie puede a menudo convertirse
en el ión NO+

El NO tiene estado de oxidación +2

Óxido fuertemente endotérmico:
43.1 Kcal/mol + N2 + O2 → 2 NO (se produce sólo a temperaturas altas, T>3000 K)

Preparación
Oxidación de amoníaco

Reducción de ácido nítrico

Orbital molecular

Corresponde a una Dimerización Paramagnético, Catión Nitrosilo NO+

 El anión nitrito es suficientemente básico para reaccionar dos veces con un ácido mineral como el
clorhídrico. La doble protonación permite la pérdida de una molécula de agua, obteniendose así el catión nitrosilo, fuertemente
electrófilo y muy reactivo. Este catión se crea "in situ", es decir, en presencia de la anilina.
El nitrógeno de las anilinas, muy nucleófilo, puede reaccionar fácilmente con el catión nitrosilo. Esta reacción da lugar a una
cascada de intermedios que finalmente conducen a una sal de diazonio

23. Describa la molécula de dióxido de nitrógeno mediante la teoría de enlaces de valencia.

NO2: En la molécula angular del dióxido de nitrógeno los orbitales p son perpendiculares a la dirección del enlace, pero en el
plano de la molécula están sesgados unos con respecto a otros y no pueden traslaparse para formar un sistema π. En
consecuencia, el único enlace π que se puede formar es perpendicular al plano de la molécula. Traspaso de los orbitales p
perpendiculares al plano molecular del NO2. La combinación de este conjunto de 3 orbitales p da por resultado la formación de
tres orbitales moleculares π: uno enlazante, uno no enlazante y otro antienlazante.

24. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de los miembros más
pesados de cada familia. Ello sería especialmente válido para el grupo 15. En función de lo anterior comente las estructuras
y propiedades del nitrógeno y fósforo elementales.
Los dos primeros miembros del grupo 15( N y P) son no metalicos, los 3 restantes tienen cierto carácter metalico. Ni el N ni el P
conducen la electricidad y ambos forman oxidos acidos, por lo que se les clasifica como no metales. El As se le considera un
semimetal. El Sb y Bi son metales muy debiles. Las diferencias entre la quimica del N y la de otros miembros del grupo 15 tienen
relacion con la ausencia de orbitales disponibles en el N. Los enlaces simples que forma el N son muy debiles, pero sus triples
enlaces muy fuertes. El N forma solo el trifluoruro NF3, en cambio el fosforo forma 2 fluoruros comunes, el PF5 y el PF3. Se cree
que el atomo de N es muy pequeño para dar cabida a mas de 3 atomos de fluor a su alrededor, mientras que los miembros
inferiores del grupo pueden arreglarselas con 5 o 6 vecinos muy proximos. Otro ejemplo que ilustra la diferencia de
comportamiento en cuanto a enlaces entre nitrogeno y el fosforo es el par de compuestos NF3O y PF3O. El primero contiene un
enlace N-O debil, en tanto que el segundo contiene un P-O bastante fuerte. En el primer compuesto el oxigeno esta unido por
medio de un enlace covalente coordinado, en el que el nitrogeno dona su par no compartido que esta en un orbital hibrido sp3 a
un orbital p del oxigeno. En los enlaces del fosforo, se tiene un segundo enlace con el oxigeno por traslape de un orbital p lleno
del oxigeno con un orbital d vacio del fosforo. Por ultimo la E.N del nitrogeno es mucho mayor que la de los otros miembros del
grupo 15. Por lo tanto, la polaridad de los enlaces en los compuestos del nitrogeno suele ser inversa a la de los con fosforo y de
los demas miembros mas pesados del grupo. En virtud de que el enlace covalente N-H es muy polar, el amoniaco es basico,
mientras que los hidruros de los demas elementos del grupo 15 sean practicamente neutros.

25. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de los miembros más
pesados de cada familia. Ello sería especialmente válido para el grupo 15. En función de lo anterior comente los estados
de oxidación del nitrógeno y del fósforo en sus compuestos con oxígeno (utilice teoría de enlaces de valencia cuando sea
pertinente).
El Nitrogeno puede asumir EDO que van desde +5 hasta -3 puesto que el nitrogeno tiene un comportamiento tan diferente en
condiciones acidad y basicas, se puede concluir que la estabilidad relativa de un EDO depende en gran medidad del pH.
N2O +1, NO +2, N2O3 + 3, NO2 +4, N2O5 +5. aquí se puede apreciar los distintos EDO que abarca el N, que van desde +1 a +5.
En cambio, el fosforo forma solo 2 oxidos, el P 4O6 y P4O10. Aquí se aprecia su EDO al formar los 2 oxidos que seran +5 y +3
26. El óxido nítrico es un gas incoloro que se puede preparar por reducción del ácido nítrico con reductores suaves, por
ejemplo con cobre. Sin embargo cuando esta reacción se realiza en presencia de aire se producen vapores pardos
característicos del óxido de nitrógeno (IV). Describa y explique lo anterior mediante ecuaciones químicas adecuadas.
el monóxido de nitrógeno (oxido nítrico) muestra una gran reactividad hacia el dioxigeno (O2) y cuando una muestra de
monóxido de nitrógeno incoloro se expone al aire, se forman nubes café-rojizas de dióxido de nitrógeno 2NO (g) + O2 (g) ----
- 2NO2 (g)
El método mas sencillo de preparar oxido nítrico, consiste en la reacción entre cobre metálico y acido nítrico al 50 por ciento.
3Cu (s) + 8HNO3 (ac) ------ 3Cu(NO3)2 (ac) + 4H2O (l) + 2NO (g) Sin embargo, el producto siempre esta contaminado con
dióxido de nitrógeno. Este contaminante se elimina haciendo burbujear el gas en agua, porque el dióxido de nitrógeno reacciona
rápidamente con ella

27. En las siguientes especies de nitrógeno NO2-, NO2, y NO2+, se observan distancias N-O y ángulos O-N-O de [1.24 Å,
115º], [1.19 Å, 134º] y [1.10 Å, 180º] respectivamente. Explique lo anterior utilizando las formulas estructurales de esas
especies así como su descripción mediante la Teoría de Enlaces de Valencia.
El dióxido de nitrógeno se prepara por medio de las reacciones (aparte de otras tantas) entre el cobre metálico y el acido nítrico
concentrado
Cu (s) + 4HNO3 (l) ------- Cu(NO3)2 (ac) + 2H2O (l) + 2NO2 (g)

El dióxido de nitrógeno es una molécula con forma de “V” y con un ángulo O-N-O de 134º,
ligeramente mayor que el verdadero ángulo plano trigonal de 120º

En la molécula angular del dióxido de nitrógeno los orbitales p son perpendiculares a la dirección
del enlace, pero en el plano de la molécula están sesgados unos con respecto a otros y no pueden
traslaparse para formar un sistema π. En consecuencia, el único enlace π que se puede formar es
perpendicular al plano de la molécula

Traspaso de los orbitales p perpendiculares al plano molecular del

NO2
La combinación de este conjunto de 3 orbitales p da por resultado la formación de tres orbitales moleculares π: uno enlazante,
uno no enlazante y otro antienlazante.

Diagrama de orbitales moleculares de los orbitales que intervienen en la formación de enlaces π en el NO 2

El ion nitrito también tiene una forma de “V” a causa del par no compartido del nitrógeno central. La longitud
del enlace N-O es de 124 pm, mas larga que en el dióxido de nitrógeno (120 pm). Con orbitales análogos, el electrón adicional
del ion nitrito debe entrar en el orbital antienlazante, lo que da origen a un enlace mas débil que en el caso del dióxido de
nitrógeno.

28. El ácido nítrico es un reactivo importante para la disolución de metales, originando sales que son siempre solubles.
Explique lo anterior mediante ejemplos y ecuaciones químicas apropiadas. Indique además alguna forma de producir este
ácido en forma industrial.
El proceso se lleva a cabo en 3 etapas. Primero, se hace pasar una mezcla de amoniaco y dioxigeno (o aire) a través de una
malla de platino metálico.
4NH3 (g) + 5O2 (g) ------ 4NO (g) + 6H2O (g)

Luego se agrega mas oxigeno para oxidar el monóxido de

nitrógeno a dióxido de nitrógeno. A fin de mejorar el
rendimiento de esta reacción exotérmica se extrae calor de los
gases y la mezcla se somete a presión.
2NO (g) + O2 (g) ------ 2NO2 (g)

Por ultimo, el dióxido de nitrógeno se mezcla con agua para dar una solución de acido nítrico.
3NO2 (g) + H2O (l) ------ 2HNO3 (l) + NO (g)

29. Los nitratos son excelentes comburentes, lo que se utiliza entre otros en la fabricación de explosivos. Explique lo
anterior utilizando ecuaciones químicas apropiadas.
El nitrato de amonio es un explosivo muy potente. Su calentamiento causa la formación exotérmica de oxido dinitrogeno, N2O,
en el que el nitrógeno tiene un número de oxidación de +1:
NH4NO3 (g) -------> 2H2O (g) + N2O (g) (agregandole calor a la reaccion)

30. Describa las estructura del fósforo blanco y alguna de las otras modificaciones de este elemento. Señale las diferencias
existentes con aquella del nitrógeno.
El fósforo blanco (también conocido como fósforo amarillo) es uno de los varios alótropos del fósforo.
Su estructura es:
Su aspecto es céreo, blanco y muy toxico, es una molécula tetraatómica muy reactiva.
Este alótropo arde de manera vigorosa en el aire, por lo cual se guarda sumergido en agua, para dar decaoxido de tetrafósforo.
P4 (s) + 5O2 (g) ----- P4O10 (s)
Cuando el fósforo blanco es expuesto a la luz ultravioleta se transforma poco a poco en fósforo rojo. En este alótropo uno de los
enlaces de la estructura tetraédrica del fósforo blanco se ha roto para unirse a una unidad vecina.
Por lo tanto, el fósforo rojo es un polímero con enlaces menos tensionados que los del alótropo blanco, siendo mas estable.
Disposición de los átomos en el fósforo rojo:

En cambio el elemento nitrógeno tiene solo un alótropo, el dinitrogeno, un gas incoloro e inodoro.
El dinitrogeno no arde ni sustenta la combustión, es extraordinariamente inerte hacia la mayor parte de los elementos y
compuestos; por lo tanto, es común su uso para crear una atmosfera inerte para el manejo o almacenamiento de compuestos muy
reactivos.

31. Describa, mediante reacciones químicas apropiadas, la preparación industrial del fósforo elemental, así como la del
pentóxido de fósforo.
El fósforo es un elemento tan reactivo que es preciso recurrir a métodos extremos para extraerlo de sus compuestos. Se utiliza
fosfato de calcio (Ca3(PO4)2) como materia prima.
2Ca3(PO4)2 (s) + 10CO (g) ----> 6CaO (s) + 10CO2 (g) + P4 (g)
A fin de condensar el tetrafosforo gaseoso, este se bombea a una torre y se rocía con agua, el fósforo licuado se recoge en el fondo
de la torre y se drena hacia tanques de retención.

32. Los oxácidos del fósforo con en el elemento en estados de oxidación +3 y +5 y en un alto estado de deshidratación
presentan fórmulas globales, HPO2 y HPO3 respectivamente, que son similares a las del ácido nitroso, HNO 2, y del ácido
nítrico, HNO3. Compare las fórmulas estructurales de esas especies y explique el porqué de las diferencias.

Las estructuras presentan diferencias debido a un alto estado de deshidratación de los compuestos de fosforo. El
HPO2 se puede obtener como un derivado de la fosfina. Estos compuestos comienzan a formarse cuando se empieza
a deshidratar los ácidos del fosforo. A mayor grado de deshidratación van formando enlaces intramoleculares (como
los enlaces dobles con el oxigeno) o van a formar polímeros, como es el caso del HPO 2. El HPO3 en esa forma es
muy estable. Una de las principales causas de esta diferencia estructural es que la posición en los periodos de estos
dos elementos le otorga propiedades electrónicas distintas. Mientras uno forma compuestos
estables para sus estados de oxidación (el nitrógeno), el otro tiende a “arreglarse” con sus
orbitales d (el fosforo), lo que le permite ampliar su valencia.

33. Compare y explique eventuales similitudes o diferencias entre compuestos de nitrógeno y de

fósforo en los que esos elementos presentes estados de oxidación -2, y +1. También describa esas
especies mediante la Teoría de Enlaces de Valencia.
Como estado de oxidación +1 en el nitrogeno tenemos el N2O donde se puede apreciar que es isoelectrónico del dioxido de
carbono donde se puede representar como una molécula resonante donde existen 2 posibilidades donde exista un doble enlace
N-O y un doble enlace N-N, o tambien un triple enlace N-N y un enlace simple N-O.

Con el mismo estado de oxidación pero en el fosforo podemos encontrar es ácido fosforoso donde debido a la oxidación del
compuestos central del fosforo perdiendo un oxígeno que unen un hidrogeno al fosforo son los que se pierden.

En este caso el compuesto sólo posee un átomo de hidrogeno ionizable comparado con los ácidos de fosforo con estados de
oxidación superior.
Para el caso de estado de oxidación -2 en el nitrógeno podemos ver la hidrazina la cual es una molécula espacialmente
distribuida como el etano donde en vez de tener un 3er hidrógeno para cada átomo de nitrogeno, se puede apreciar un par
electronico libre a cada lado.

Para el caso del fosforo con el mismo estado de oxidación podemos ver la difosfina (P 2H4) la cual es una molécula donde sus
angulos de enlaces son muy similares a los que serian enlaces de tipo p puros, si lo comparamos con los compuestos del
nitrógeno.

35. Compare y explique eventuales similitudes o diferencias entre compuestos de nitrógeno y de fósforo en los que esos
elementos presentes estados de oxidación +3, y +5. También describa esas especies mediante Teoría de Enlaces de
Valencia.
Los dos primeros miembros del grupo 15, nitrógeno y fosforo, pueden clasificarse como no metales, debido a que estos no
conducen la electricidad y ambos forman oxidos acidos.
En general las diferencias éntrela química del nitrógeno y la de los otros miembros del gruo 15, tiene relación con la ausencia
de oritales d en el nitrógeno.
Si analizamos la estabilidad de los enlaces miltiples en estos atomos notamos que laenegergia en el triple enlace N≡N es mucho
mayor que la del enlace P≡P, esto es porque los orbitales p se traslapan mejor en las moléculas con pequeños atomos de
nitrógeno que en otras especies.
Si ahora analizamos los estados de oxidación del nitrógeno y del fosforo notamos que:
El nitrógeno al unirse con el grupo de los halógenos (X) formará solo NX 3, en cambio el fosforo formará PX5 y PX3. Esto se
argumenta debidoa que el nitrógeno es demasiado pequeño para dar cabida a mas de tres atomos de halógeno a su alrededor,
mientras que los miembros inferiores, en este caso el fosforo, puedes arreglárselas con 5 o incluso 6 vecinos muy próximos.
Estas moléculas en las cuales el atomo central excede el octeto, se conocen como compuestos hipervalentes, en los cuales el
modelo de enlace supone que para estos compuestos, los orbitales 3d del fosforo desempeñan un papel importante en la
formación del enlace.
Otro ejemplo que nos muestra la diferencia en cuanto a enlaces entre N y P es el par de copuestos NF 3O y PF3O, de los cuales
el primero contiene un enlace N-O débil, en tanto el segundo contiene un enlace P-O bastante fuerte, en el caso del nitrógeno
suponemos que el oxigeno está unido por medio de un enlace covalente coordinado, en el cual el nitrógeno dona su par de
electrones no compartido que esta en su orbital hibrido sp3 a un orbital p del atomo de oxigeno.En el caso del fosforo
suponemos que se forma un segundo enlace con el oxigeno, por tyraslape de un orbital p lleno del oxigeno, con un orbital d
vacío del fosforo.
Si analizamos la electronegatividad notamos que la del N suele ser mayor a la del resto del grupo 15, en consecuencia, la
polaridad de enlace de los compuestos de N suele ser inversa a la de los compuestos de fosforo.
Si analizamos la química del N notamos que este puede asumir estados de oxidación que van desde -3 hasta +5, en cambio, si
analizamos la del fosforo notamos que el comporatamiento redox del nistrogeno y del fosforo no podrían ser mas diferentes,
mientras que los estados de oxidación mas altos del N son fuertemente oxidantes ensolucion acida, los del fosforo son muy
estables. De hecho el estado de oxidación mas alto del fosforo es mas estable desde el punto de vista termodinámico y el estado
de oxidación mas bajo, es el menos estable, lo contrario de lo que ocurre en la química del nitrógeno.
Si analizamos el fosforo y el nitrógeno con estado de oxidación -3, notamos que la fofina (PH3), en comparación con el
amoniaco (NH3) difieren de manera considerable, porque el enlace P-H es mucho menos polar que el enlace N-H. En la fosfina
el angulo de enlace P-H es de 93º, en cambio, el angulo de enlace N-H es de 107º, el angilo de la fosfina sugiere que el atomo
de fosforo utiliza orbitales p, en vez de orbitales hibridos sp3, para formar enlaces.
Por lo tano, el tamaño del fósforo también interviene en su habilidad para formar enlaces dobles con otros elementos químicos
como el oxígeno, el nitrógeno y el azufre. En este sentido, el fósforo tiende a formar compuestos que contienen dos enlaces
sencillos P−O mientras que en nitrógeno tiende a formar enlaces dobles N=O. Así por ejemplo, el nitrógeno forma el ion
nitrato, NO3-, en el que tiene número de oxidación +5.

Ion nitrato:

Cuando el fósforo forma un ion en el mismo estado de oxidación, el ion fosfato, PO 43- presenta la estructura que se muestra en
la figura:

Ion fosfato:

De forma análoga en ácido nítrico HNO3 contiene un doble enlace N=O mientras que el ácido fosfórico, H 3PO4, contiene 4
enlaces sencillos P¾O.

Debido a que el fósforo es menos electronegativo que el N, es más dado a exhibir estados de oxidación positivos. Mientras que
para el nitrógeno se conocen todos los estados de oxidación comprendidos entre el –3 y el +5 los estados de oxidación más
frecuentes para el fósforo son el +3 y el +5 (y el negativo –3)

La reacción química entre el amoniaco y el flúor se detiene en la formación del compuesto NF3(g) porque el nitrógeno emplea
sus orbitales de valencia 2px 2py y 2pz para formar los enlaces con el flúor (3 máximo) y completar su octeto. El fósforo, en
cambio, tiene orbitales 3d vacíos en su capa de valencia que pueden ser empleados para expandir la capa de valencia de este
elemento albergando hasta 10 electrones o más. Cuando el fósforo reacciona con el flúor se forman los compuestos PF 3 y PF5.
Incluso el fósforo puede formar el ion PF6- en el que el átomo central está rodeado de 12 electrones en su capa de valencia

36. Existe una gran variedad de oxácidos de fósforo. Explique el porqué de ello señalando los elementos esenciales (tipos
de enlace) que dan origen a esa gran variedad.
El fosforo tiene estados de oxidación +3 y +5. Forma los óxidos P2O3 y P2O5 que al reaccionar con agua forma los oxácidos:
Valencia Fórmula N. tradicional
3 P2O3 + H2O = HPO2 Ácido metafosforoso
5 P2O5 +H2O = HPO3 Ácido metafosfórico

Valencia Fórmula N. tradicional

3 P2O3 + 2H2O = H4P2O5 Ácido pirofosforoso
5 P2O5 +2H2O = H4P2O7 Ácido pirofosforico

Valencia Fórmula N. tradicional

3 P2O3 + 3H2O = H6P2O6 = H3PO3 Ácido ortofosforoso (A.
Fosforoso o fosfónico)
5 P2O5 +3H2O = H6P2O8 = H3PO4 Ácido ortofosfórico (A.
Fosfórico)
37. Los oxácidos de fósforo (V), que se pueden considerar un derivado del “hidróxido” correspondiente, P(OH)5,
presentan diferentes fórmulas globales dependiendo del grado deshidratación: H3PO4, H4P2O5, y HPO2. Describa las
fórmulas estructurales de esos oxácidos e indique un esquema de reacción que indique la forma de conversión entre los
mismos.
H2P2O4: El ácido metafosforoso se produce por condensación (deshidratación) del ácido pirofosforoso:

H3PO4: El ácido ortofosfórico (o fosórico)(H3PO4) es un compuesto sólido. Es uno de los compuestos más importantes de P.
Sus sales, los fosfatos, son las especies más estables de P y es la forma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza.

Obtención
Se obtiene a partir del fosfato cálcico, por tratamiento con ácido sulfúrico:

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4

Debido a las impurezas del mineral, el fosfórico obtenido es bastante impuro. El sulfato cálcico generado puede constituir un
problema ya que su producción excede el consumo y terminan generándose inmensos depósitos del mismo.
Método alternativo para obtenerlo con una mayor pureza:

P4 P4O10 H3PO4
P4 + O2 P4O10
P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4
H4P2O5: Por condensación (deshidratación) del ácido ortofosforoso (o fosforoso o fosfónico) podemos obtener el ácido
pirofosforoso (H4P2O5):

Los prefijos que usualmente se utilizan para

denominar a estos compuestos son:

 Prefijo hipo: se refiere a un

menor contenido en oxígeno que el
ácido original.
 Prefijo piro: dímero formado por la pérdida de una molécula de H2O.
 Prefijo meta: entidad formada por la pérdida de al menos 2 moléculas de H 2O.

39. Los organismos biológicos necesitan fósforo para su crecimiento. Por ello existe una gran industria de fertilizantes
para proveer este elemento. Describa mediante ecuaciones químicas apropiadas la preparación de alguno de ellos.
La adición de compuestos fosforados a los suelos es una de las prácticas de fertilización más importantes. El fósforo se
suministra como sales de ácidos como:

Los más utilizados son los ortofosfatos cálcicos y amónicos. Las reacciones son como sigue: Superfosfato normal: Ca10(PO4)6F2
+ 7 H2SO4 + 17 H2O → 3 Ca(H2PO4)2·H2O + 7 CaSO4 + 2 HF
Superfosfato triple: Ca10(PO4)6F2+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF

Fosfatos amónicos: H3PO4+NH3 →NH4H2PO4

H3PO4+2NH3 →(NH4)2HPO4
Grupo del Oxígeno

1. Discuta las características más importantes de la química de los elementos del grupo 16 considerando especialmente la
configuración electrónica y ubicación en el sistema periódico de los elementos del mismo. Entre otros comente: estados de
oxidación de los elementos en sus compuestos, naturaleza iónico-covalente de los enlaces con otros elementos, conectividad
o número de coordinación de estos elementos en sus compuestos, estados de oxidación más importantes.
Este grupo también es conocido como el de los calcógenos. El Oxigeno, el Azufre y el Selenio son lo s no metales del grupo. El
Telurio es considerado un semi-metal. Al polonio se le considera como el único metal del grupo 16. Los puntos de fusión y de
ebullición se muestran ascendentes hacia los no metales, seguida de la tendencia descendente sen el polonio, característica de los
metales. La clasificación del Polonio como metal se debe a su baja resistividad eléctrica (46µΩ·cm). Con esa misma base, el
Selenio es un no metal (1016µΩ·cm), y el Telurio como semi-metal (106µΩ·cm).
Con el Oxigeno como excepción, hay patrones en los estados de oxidación mas comunes. Se encuentran estados +6, +4, +2 y -2.
La estabilidad de los estados de oxidación +6 y -2 disminuye al bajar por el grupo, mientras que la del +4 aumenta. Sin embargo,
las tendencias no son tan regulares. Por ejemplo, los ácidos que contienen átomos en el estado de oxidación +6 son el acido
sulfúrico (H2SO4) y el acido selénico ((HO)2SeO2), pero el acido telúrico tiene la formula H6TeO6.

2. Compare la estructura y propidades físicas de los elementos O y S explicando mediante la utilización de la teoría de
enlaces de valencia las diferencias observadas. Refiérase también a la estabilidad térmica de las mismas.
Propiedades Oxigeno Azufre
Estado Gas paramagnético Solido
Punto de fusión (Kº) 50.35 388.36
Punto de ebullición (kº) 90.18 737.17
Conductividad térmica [W(mol·K)] 0.02674 0.269
Energía de enlace σ(kJ·mol-1) 142 270
Energía de enlace π (kJ·mol )-1
350 155
El oxigeno tiende a formar enlaces π muy fuertes debido al uso de los orbitales 2p y la carencia de orbitales d. El azufre en su
estado alotrópico más abundante, S8, es térmicamente muy estable.

3. El azufre presenta una notoria tendencia a la catenación (formación de cadenas del elemento. Justifique esa aseveración
considerando ejemplos de compuestos o especies químicas de hidruros y óxidos de ese elemento.
Después del carbono, el azufre es el elemento más propenso a formar cadenas. Sin embargo solo hay dos enlaces disponibles, por
lo que las estructuras suelen ser cadenas de átomos de azufre con algún otro elemento o grupo de elementos en cada extremo: los
polisulfuros de dihidrógeno tienen la formula HS-Sn-SH, y los dicloruros de poliazufre, ClS-Sn-SCl, donde n puede tener cualquier
valor entre 0 y 20.

4. El número de electrones y orbitales de valencia del grupo 16 indican la formación de dos enlaces covalentes.
Considerando lo anterior y aplicando la teoría de enlaces de valencia todas las veces que sea pertinente comente: (i) La
forma en que se encuentra el azufre en su estado fundamental y las variaciones de sus propiedades con la temperatura.
(ii) La formación de sulfanos y ácidos politiónicos.
i) El azufre se encuentra de varias formas. El alótropo más común en la naturaleza es el S 8, que tiene un acomodo en zigzag de
los átomos alrededor del anillo. Arriba de 95ºC este alótropo cristaliza para formar cristales aciculares, pero por debajo de esa
temperatura se forman cristales más gruesos.
ii) Los compuestos H2S2 a H2S6 se conocen generalmente como sulfanos; contienen cadenas ‑S‑S‑ hasta ‑SSSSSS‑. Pueden
obtenerse por reacciones tales como:
2 H2S + SnCl2 = 2HCl (g) + H2Sn+2

5. Una gran parte de los compuestos de azufre presentan al elemento en sus estados de oxidación –2, +4 o +6. Sin embargo
existen también compuestos como los sulfanos (por ejemplo M2Sn) o los tiosulfatos (M2S2O3). Explique lo anterior
utilizando formulas estructurales apropiadas.
Sulfanos: compuestos consistentes en cadenas de azufre a las que se unen atomos de hidrogeno. Son los polisulfuros de H, son
compuestos que corresponden a una formulación general del tipo H2Sn. Se conocen gran cantidad y se han aislado en estado
puro desde el H2S2 hasta H2S6, el resto de los sulfanos se obtienen en mezclas a partir de métodos de destilación fraccionada.
Todos los sulfanos presentan color amarillo y su viscosidad aumenta a medida que lo hace la longitud de la cadena. Todos son
muy inestables dando al descomponerse S0 y H2S. Un método de obtención para estos es a partir de las correspondientes
disoluciones acuosas de los polisulfuros:

Na2Sn(ac) + 2HCl Tª baja 2NaCl + H2Sn (n=4−6)

Tiosulfatos: el ion tiosulfato se parece al ion sulfato excepto que un átomo de oxigeno ha sido sustituido por un átomo de azufre.
Estos 2 átomos de azufre se encuentran en entornos totalmente distintos; el átomo de azufre adicional se comporta mas como ion
sulfuro. De hecho, una asignación formal de números de oxidación da al átomo central un valor de +5, y al otro, un valor de -1.
En la figura la forma del ion tiosulfato, aunque se indica en ella que el ion tiene 2 dobles enlaces y 2 enlaces simples, el carácter
múltiple enlace en realidad se distribuye de manera mas uniforme entre todos los enlaces.

Se puede producir hirviendo azufre en sulfato de sodio:

SO3-2(ac) + S(s) ---------S2O3-2(ac)

6. El número de electrones y orbitales de valencia del grupo 16 indican la formación de dos enlaces covalentes. Sin
embargo, la posición del azufre en el sistema periódico le permite presentar en algunos casos un número mayor de enlaces.
Considerando lo anterior y aplicando la teoría de enlaces de valencia todas las veces que sea pertinente, comente la
estructura de los óxidos de azufre en sus estados de oxidación +4 y +6.
SO2: Lewis contiene la estructura de unión y no de unión de pares de electrones. La no vinculación de pares de electrones reside
en órbitas atómicas. Las parejas de unión se describen como uno de los dos tipos de enlaces en la teoría de valencia de enlaces,
los enlaces sigma y los enlaces pi. Estos enlaces están formados por la superposición de orbitales atómicos en el átomo y el átomo
ligado que tienen la misma simetría.
El átomo central usa su orbital de hibridación para formar enlaces sigma y queda un par de electrones libres. Los átomos
terminales ligados (Oxígenos) usan sus orbitales "s" y "p" libres y forman enlaces. El átomo de oxigeno, usa un orbital “p”
dirigido hacia el átomo central para formar un enlace sigma. El número estérico determina el número de orbitales híbridos y su
orientación y es de geometría trigonal plana, y equivalente a tres orbitales en el punto central hacia el átomo como vértices de un
triángulo equilátero, con el fin de minimizar la repulsión de electrones. Tres orbitales atómicos, uno “s” y dos “p” se mezclan
para formar tres orbitales híbridos equivalente a un conjunto sp2. Los enlaces sigma se forman a través de la superposición de los
orbitales de hibridación del átomo central con la de los átomos ligados. [El átomo central sirve a dos átomos de oxígeno y tiene
un solo par libre. (Fig. 2). [Un orbital “p” de cada átomo de oxigeno se superpone con un orbital sp2 del átomo central para formar
enlaces sigma.] [los enlaces sigma se forman sobre solapamientos directos "en fase" entre orbitales atómicos.] La densidad de
electrones de enlace se concentra principalmente entre los núcleos del átomo central y de los átomos de oxigeno. El enlace es
simétrico en torno a un eje a través de los núcleos, por lo tanto, el enlace es un enlace sigma. La superposición de un orbital de
simetría pi en el átomo central y la simetría orbital de pi en los átomos ligados forman un enlace pi. Tanto una orbital "p" y uno
"d" están en el orbital de simetría pi. Por lo general, enlaces pi de se forman de la superposición de dos orbitales "p". Cada átomo
de oxígeno ligado tiene un orbital "S" y dos "P" que no fueron utilizados en la formación de enlaces sigma. El átomo central tiene
un orbital "P" y "D" paralelo al orbital “p” del átomo ligado. Los enlaces pi están formados a través de la superposición de
orbitales “p” y “d” paralelos adyacentes. Un enlace es pi antisimétrico sobre un eje que pasa por los dos núcleos. Los nueve pares
de electrones se distribuyen entre dos enlaces sigma, dos enlaces pi y cinco pares libres.

SO3: El átomo central usa orbitales de hibridación para formar enlaces sigma y dejar pares libres. [Fig. 1]. Los átomos ligados
(oxígenos) usan sus orbitales "s" y "p" para formar enlaces. El átomo de oxigeno, usa un orbital “p” dirigido hacia el átomo
central para formar un enlace sigma. El número estérico determina el número de orbitales híbridos y su orientación. Por SN = 3,
la geometría es trigonal plana. Al igual que en SO2, es equivalente a tres orbitales en el punto central hacia el átomo como vértices
de un triángulo equilátero, con el fin de minimizar la repulsión de electrones. Tres orbitales atómicos, uno "s" y dos "p" se mezclan
para formar tres orbitales de hibridación equivalente (un conjunto sp2). Los enlaces se forman a través de la superposición de
orbitales de hibridación del átomo central con los orbitales de los oxígenos ligados. [Átomo central es trigonal plano y su
hibridación es sp2 y sirve para la unión a los tres átomos de oxígeno.] [Un orbital "p" de cada átomo de oxigeno se superpone
con un orbital sp2 del átomo central para formar enlaces sigma y estos se forman en la fase de solapamiento entre orbitales
atómicos.]. La densidad de electrones del enlace se concentra principalmente entre los núcleos del átomo central y el de los
átomos de oxigeno. La superposición de un orbital de simetría pi en el átomo central y la simetría orbital de pi en los átomos
ligados forman un enlace pi. Por lo general, un enlace pi se deriva de la superposición de dos orbitales "p". Cada átomo de oxígeno
tiene un orbital "s " y dos "p" que no fueron utilizados en la formación de enlaces sigma. Un orbital "p" de cada oxígeno tiene
simetría en la superposición con un orbital "p" o uno "d" en el átomo central. Los enlaces pi están formados a través de la
superposición de orbitales "p" y "d" paralelos adyacentes. Un enlace pi es antisimétrico sobre un eje que pasa por los dos núcleos.
Los enlaces Pi están formados a través de la superposición de orbitales “p” y “d” paralelos adyacentes. Un enlace pi es
antisimétrico sobre un eje que pasa por los dos núcleos. [Los enlaces pi se forman en paralelo en la fase de superposición entre
orbitales atómicos.] Los doce pares de electrones se distribuyen entre tres enlaces sigma, ocho pares libres y un enlace pi. [Fig.
6]. Tres estructuras de resonancia de igualdad de la energía son posibles para esta especie. Una mejor representación de esta
especie es el híbrido de resonancia. Una representación de enlaces de valencia de la estructura se muestra.

7. Indique utilizando ecuaciones químicas apropiadas las formas mas usuales de producir dióxido de azufre, trióxido de
azufre, y ácido sulfúrico.
El sulfuro de Hidrogeno arde en el aire, con una llama azul, formando dioxido de azufre:
2H2S + 3O2 2H2O + 2SO2
El trioxido de azufre: SO2 + 1/2 O2 → SO3
Acido sulfurico:

8. Describa utilizando la Teoría de Enlaces de Valencia las estructuras de los óxidos de azufre (IV) y de azufre (VI). (preg
6 es lo mismo)

9. Utilizando formulas estructurales apropiadas explique porqué el óxido de azufre (VI) se encuentra no sólo en forma de
gas sino que también formando cristales y fibras (formas asbésticas).
La naturaleza del sólido SO3, es una sorprendente área compleja porque su estructura cambia debido a trazas de agua. En la
condensación del gas absolutamente puro, el óxido de azufre (IV) condensa en un trímero llamado γ-SO3. Esta forma molecular
es un sólido sin color con un punto de fusión de 16.8ºC y adopta una estructura cíclica
Si el óxido de azufre (IV) condensa alrededor de 27ºC, se produce α-SO3 de apariencia fibrosa, parecida a los asbestos. La cadena
termina por ambos extremos con grupos OH (de ahí que el α-SO3 no es realmente una forma del SO3). β-SO3, al igual que la
forma alfa, es de aspecto fibroso pero tiene distinto peso molecular, consistente en un polímero hidroxilo que funde a 32.5ºC. Las
formas gamma y beta son metaestables, que finalmente pasan a la forma estable alfa si se deja el suficiente tiempo. Esta
conversión esta causada por trazas de agua. En alfa y beta, el azufre se encuentra con configuracion tetraedrica. (hibridación
sp3).

Esta es γ-SO3 esta es las cadenas poliméricas (asbestos)

10. Uno de los compuestos de azufre de mayor importancia es el ácido sulfúrico. Explique mediante ecuaciones químicas
apropiadas la forma de producirlo industrialmente. Refiérase también a la reacción de ese ácido con agua y al poder
desencante del mismo.
Existen dos procesos principales para la producción de ácido sulfúrico, el método de cámaras de plomo y el proceso de contacto.
El proceso de contacto produce un ácido más puro y concentrado, pero requiere de materias primas más puras y el uso de
catalizadores costosos. En ambos procesos el óxido de azufre (IV) (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El óxido de azufre (IV)
es obtenido mediante la incineración de azufre, tostando piritas (Disulfuro de hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o
mediante la combustión de sulfuro de hidrógeno (H2S) gaseoso.
Proceso de cámaras de plomo: el óxido de azufre (IV) (SO2) gaseoso caliente entra por un reactor llamado torre de Glover
donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico con óxido nítrico (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2) disueltos en él), y
mezclado con óxido de nitrógeno (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2) gaseosos. Parte de óxido de azufre (IV) es oxidado a
óxido de azufre (VI) (SO3) y disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover (aproximadamente 78%
de H2SO4).

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre, óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxigeno y vapor) es
transferida a una cámara recubierta de plomo donde es tratado con más agua.. El ácido sulfúrico es formado por una serie
compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la cámara. El ácido producido en las cámaras,
generalmente llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.

Luego los gases se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado.
Los óxidos de nitrógeno y el óxido de azufre (IV) que no haya reaccionado se disuelven en el ácido formando el vitriolo nitroso
utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmósfera.
Proceso de contacto: El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que se obtiene ácido
sulfúrico por hidratación.
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene el SO2, según la fuente de producción de SO2 y un % de O2, se
precalienta y una vez depurada al máximo, pasa a un convertidor de uno o más lechos catalíticos, por regla general de platino o
óxido de vanadio (V), donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o más convertidores. Los gases procedentes de la catálisis
se enfrían a unos 100°C aproximadamente y atraviesan una torre de óleum, para lograr la absorción parcial de SO 3. Los gases
residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con ácido sulfúrico. Por último, los gases no absorbidos
se descargan a la atmósfera a través de una chimenea. La producción de el ácido sulfúrico por combustión de azufre elemental
presenta un mejor balance energético pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuración tan rígidos forzosamente
necesarios en las plantas de tostación de piritas.

Es un importante agente desecante. Actúa tan vigorosamente en este aspecto que extrae el agua, y por lo tanto carboniza, la
madera, el algodón, el azúcar y el papel.

11. Describa utilizando formulas estructurales la naturaleza del los átomos de azufre en el ácido tiosulfúrico. Relacione lo
anterior con la forma de preparación de sales de esos ácidos, los tiosulfatos.

H2S2O3: ácido trioxotiosulfúrico, trioxotiosulfato (VI) de hidrógeno, ó ácido tiosulfúrico.

El prefijo tio- se refiere a la sustitución de un oxigeno por un atomo de azufre.

Se descompone fácilmente en medio acido, es sensible a la luz, al calor y a la presencia de impurezas.

El acido tiosulfurico se obtiene mezclando acido sulfhidrico con trioxido de azufre, a muy bajas temperaturas y usando éter
como catalizador.

Reaccion: SO32- + S  S2O32-

Su oxidación con oxidantes suaves produce tetrationato:

Su reaccion:

Con oxidantes fuertes, ejemplo el Cl2, se oxida a sulfato.

Con calor se desproporciona a sulfuro y sulfato, la reaccion:

Los tiosulfatos son las sales del hipotético ácido tiosulfúrico H2S2O3. La fórmula química del anión tiosulfato es S2O32-. Son
estables en medios con pH básico y neutro y se descomponen bajo formación de azufre elemental, ácido sulfhídrico (H2S), óxido
de azufre (IV) (SO2) y trazas de otros compuestos azufrados en presencia de un ácido. Se obtienen mediante la ebullición de
sulfitos acuosos con azufre. Su estructura es tetraédrica con un átomo central de azufre rodeado de tres átomos de oxígeno y otro
átomo de azufre. Los tiosulfatos son fácilmente oxidables.
El tiosulfato de sodio hidratado se conoce como fijador en la fotografia, disuelve el bromuro de plata no disuelto formando un
complejo.

12. Aunque las sales del ácido tiosulfúrico son bastante estables, el ácido mismo no lo es. Por ello, los tiosulfatos se
descomponen en ambiente ácido generando derivados del ácido pentatiónico. Describa lo anterior utilizando fórmulas y
ecuaciones químicas apropiadas.
Los tiosulfatos son las sales del hipotético ácido tiosulfúrico H2S2O3. La fórmula química del anión tiosulfato es S2O32-. Son
estables en medios con pH básico y neutro y se descomponen bajo formación de azufre elemental, ácido sulfhídrico (H2S),
óxido de azufre (IV) (SO2) y trazas de otros compuestos azufrados en presencia de un ácido. Su estructura es tetraédrica con un
átomo central de azufre rodeado de tres átomos de oxígeno y otro átomo de azufre. Los tiosulfatos son fácilmente oxidables.
Pueden formarse con oxidantes suaves como el iodo elemental tetrationatos (O3S-S-S-SO32-).
El tiosulfato actúa como reductor de acuerdo a la siguiente reacción:

En una reacción acida es:

También estas soluciones, en contacto con el aire se oxidan lentamente

Y estas se oxidan rápidamente a sulfatos

Con esto vemos entonces, que la solución de S2O3-2 en contacto con el aire, en el tiempo pasa a SO4-2 y precipita S0.

Grupo del Fluor

1. Considerando la configuración electrónica y posición en el sistema periódico de los alógenos, describa las principales
características de los compuestos de los elementos del grupo. Entre ellos considere, estados de oxidación de los elementos
en sus compuestos, naturaleza iónicocovalente de los enlaces con otros elementos, conectividad o número de
coordinación de estos elementos en sus compuestos, estados de oxidación más importantes.
Configuración electrónica característica de los halógenos: ns2np5
Para llenar por completo su último nivel energéticonecesitan un electrón más, por lo que tienen tendencia a formar
un ion mononegativo, X-. Este anión se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen como haluros
Además, son los compuestos que contienen los elementos del en estado de oxidación -1.
Los halógenos poseen una gran reactividad o capacidad de combinación con otros elementos, por lo tanto, que rara vez
aparecen libres en la naturaleza. Se encuentran principalmente en forma de sales disueltas en el agua de mar o en extensos
depósitos salinos. El último elemento del grupo, el astato, nombre que significa inestable, se obtiene al bombardear bismuto con
partículas alfa (núcleos de helio), por lo que constituye un producto asociado a las distintas series radiactivas.
El estado físico de los halógenos en condiciones ambientales normales oscila entre el gaseoso del flúor y el cloro y el sólido del
yodo y el astato; el bromo, por su parte, es líquido a temperatura ambiente.
Otras propiedades físicas, como los puntos de fusión y de ebullición, la densidad y el radio medio del átomo, varían en orden
creciente del flúor al yodo. El calor específico -definido como cantidad de calor que ha de absorber 1 g de sustancia para
aumentar 1 °C su temperatura- disminuye en la misma relación.
La característica química fundamental de los halógenos es su capacidad de oxidante, por la que arrebatan electrones o unidades
elementales de carga a otros elementos y moléculas de signo eléctrico negativo para formar iones también negativos
denominados aniones haluro. La energía de oxidación de los halógenos es máxima en el flúor y se debilita hasta el yodo. El
astato, por su naturaleza radiactiva, formas escasos e inestables compuestos. Los iones haluro, relativamente grandes e
incoloros, poseen una alta estabilidad, en especial en el caso de los fluoruros y cloruros.
Los halógenos F, Cl, Br, I y At, son elementos volátiles, diatómicos y cuyo color se intensifica al aumentar el número atómico.
El flúor es un gas de color amarillo pálido, ligeramente más pesado que aire, corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro
es un gas amarillo verdoso de olor penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un líquido de color rojo oscuro,
tres veces más denso que el agua, que se volatiliza con facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso. El yodo es un sólido
cristalino a temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima dando un vapor violeta muy denso, venenoso, con un
olor picante como el del cloro. El Astato es un elemento muy inestable que existe sólo en formas radiactivas de vida corta, y
que aparece en el proceso de desintegración del 235U.
Tabla resumen:
2. Indique y explique singularidades de la química del fluor respecto a aquellas del resto de elementos del grupo.
El Fluor, cabeza de grupo, presenta una serie de características que lo diferencian del resto; se conocen como “Principio de
Singularidad” y determinan notables diferencias en su comportamiento:

Comportamiento peculiar del Flúor

•Debilidad relativa del enlace F-F
Un enlace covalente (regla del octeto)
Ausencia orbitales d
Repulsión electrónica
•Altas electronegatividad y electroafinidad del fluor
Estabilidad dei ion fluoruro
Formación de puentes de hidrógeno muy estables
•Naturaleza iónica de fluoruros
Baja polarizabilidad del ión fluoruro y alta electronegatividad
•Alto estados de oxidación en fluoruros
•Diferencias de solubilidades en fluoruros.

3. Como explique que la energía de disociación del F2 sea menor que la del Cl2, así como también la gran diferencia en
lacpacidad oxidante de esos dos elementos.

La gran reactividad del F2 es atribuible en parte a la baja energía de disociación del enlace F-F, lo cual se debe probablemente a
la repulsión entre electrones no enlazantes, sin embargo cuando el flúor se enlaza a otros elementos sin pares solitarios forman
enlaces más fuertes que los del cloro, formación de enlaces muy fuertes. Para compuestos iónicos, debido a su pequeño
tamaño, el número de coordinación que puede alcanzar y la elevada energía de red. Los Halógenos (sin incluir el astato) forman
moléculas diatómicas, como es de esperar, la energía de enlace disminuye al bajar en el grupo, cuando aumenta el tamaño
atómico, por un mayor solapamiento efectivo de los orbitales a excepción del F2 comentado anteriormente.
Todos poseen potenciales de reducción positivos y son oxidantes. El F2 es el elemento más reactivo del sistema periódico. Sus
reacciones son vigorosas incluso explosivas
La capacidad para robar electrones y oxidar a los demás elementos, medido por su elevado potencial de reducción, le hace
producir compuestos con el ácido nítrico y sulfúrico, tales como el NO3F y el HFSO3, provocando inusuales estados de
oxidación en otros elementos como el O2-, Cu4+, Ag5+ y Au5+, e incluso compuestos de múltiples valencias con los gases nobles,
xenón y kriptón.
Sin embargo el flúor tiene un mayor poder oxidante comparativo con sus hermanos de familia, y una mayor diferencia de
electronegatividades con el cloro, que la que tiene éste con el resto de la familia. Esto es debido a la contribución del potencial
de ionización mucho mayor en el F, que la electroafinidad, muy parecida en todos los halógenos, lo cual unido al menor tamaño
del flúor hace que presente una reactividad muy superior al resto del grupo. Como hemos dicho, su pequeño tamaño es un
factor de inestabilidad en toda la química del elemento

4. La química de los elementos del segundo periodo a menudo difiere significativamente de aquella de los miembros más
pesados de cada familia. Ello es también válido para el grupo 17. En función de lo anterior comente los estados de
oxidación del flúor y del cloro en sus compuestos con oxígeno indicando las respectivas fórmulas estructurales así como
el cumplimiento de la regla del gas inerte (utilice teoría de enlaces de valencia cuando sea pertinente).

El oxigeno cuando se combina con no metales normalmente presenta estado de oxidación -2, pero cuando se combina con el
Flúor su estado de oxidación es -1. Esto ocurre por que el Flúor es mas electronegativo que el oxígeno tiene tendencia a atraer
los electrones y, por lo tanto, será el flúor el que presente el estado de oxidación negativo y el oxígeno positivo.

Para el flúor
F2O2
F2O
EL cloro al formar compuestos con oxígeno a diferencia del flúor puede tener cinco estados de oxidación -1.+1, +3, +5, +7.
Para el cloro
Cl2O2 Oxido de cloro (I)
Cl2O3 Oxido de cloro (III)
Cl2O5 Oxido de cloro (V)
Cl2O7 Oxido de cloro (VII)

Todas cumplen la regla del gas inerte.

5. Los elementos del grupo 17 se caracterizan por la importancia de sus especies en estado de oxidación –1, cuya
estabilidad, que es en general alta, tiene un comportamiento estrictamente periódico. Ejemplifique lo aseverado respecto
a las estabilidades relativas de los haluros describiendo la forma más usual de obtención de Bromo.
Hay muchos compuestos en los que el bromo presenta estado de oxidación -1, llamándose a éstos bromuros.
Se pueden obtener fácilmente compuestos orgánicos bromados, por ejemplo, mediante bromación radicalaria con bromo
molecular y en presencia de luz o empleando N-bromosuccinimida, o bien por reacciones de adición o de sustitución.

N-bromosuccinimida

El bromuro de hidrógeno, HBr, se obtiene por reacción directa de bromo con hidrógeno molecular o como subproducto de
procesos de bromación de compuestos orgánicos. A partir de éste, se pueden obtener distintos bromuros, por ejemplo:
HBr + NaOH → NaBr + H2O
Es mucho más inestable que su análogo clorado y es reductor.
El acido nítrico oxida a los bromuros en presencia de nitritos enérgicamente.
El bromo en disolución acuosa puede desproporcionar:
Br2 + OH- → Br- + BrOH
Pero la reacción no transcurre en medio ácido.
También se puede obtener por oxidación el ion Br 2+.

Obtención de bromo por agua de mar: Se obtiene principalmente a partir de agua de mar donde se encuentra como Br¯. En la
primera etapa de su obtención, se trata el agua de mar con una corriente de cloro. La ecuación correspondiente a este proceso
es:
2Br¯ +Cl2 Br2 + 2Cl¯
La reacción anterior se hace a PH 3,5 para aumentar el rendimiento pues sino el bromo se desproporcionaría según.
Br2 + H2O Br¯ + H+ + HBrO
La solución resultante de la primera etapa, que contiene Br disuelto, se le insufla una corriente de aire, lo que provoca el
arrastre del bromo que se recoge sobre una solución de carbonato de sodio. La reacción que ocurre es la siguiente:
3Br2 + 6Na2CO3 +3H2O NaBrO3 + 5NaBr + 6NaHCO3
La solución resultante que contiene el bromo en forma de bromato y bromuro se concentra por evaporación y finalmente el
halógeno se regenera por acidificación de dicha solución, según:
BrO3¯ + Br¯ + H+ Br2 + H2O
12H++2BrO ¯ +10e¯ Br2° + 6HO
5(2Br¯ Br2° +2 e¯ )
12H+ + 2BrO3¯ +10 e¯ +10Br¯ Br2° + 6H2O +5Br2 +10e¯
BrO3¯ +5Br¯ +6H+ 3Br2 + 3 H2O
Método de obtención en la industria: se obtiene descomponiendo el bromuro de magnesio contenido en las aguas madres de
las cenizas de las algas marinas, por una corriente de cloro:
MgBr2 + Cl2 Mg Cl2 + Br2
O por electrólisis haciendo pasar la corriente eléctrica a través de las aguas ricas en bromuros, el bromuro es puesto en libertad
y va al ánodo.
Diapo profe obtención del bromo

6. Describa y justifique utilizando argumentos termodinámicos y ecuaciones químicas apropiadas las formas más
convenientes de obtener los elementos flúor y cloro. También mencione y justifique las condiciones de reacción
necesarias para esos procesos.

Flúor
CaF2 + H2SO4 →CaSO4 + 2HF Electrolisis
KF +HF → K[HF2] HF +K[HF2] → H2 + F2
Ánodo (oxidación) 2F- ––> F2 + 2e-
Cátodo (reducción) 2H+ + 2e- ––> H2

Cloro
H2SO4 + NaCl  HCl + NaHSO4
4 HCl + MnO2  MnCl2 + 2 H2O + Cl2
a) electrólisis de disoluciones acuosas de NaCl (proceso cloro-álcali).
Electrolisis
2 NaCl + 2 H2O → 2 NaOH + 2 H2 + Cl2
b) electrólisis de NaCl fundido (fabricación de sodio).
Electrolisis
2 NaCl → 2 Na + Cl2
Ánodo: oxidación: 2 Cl- ( ac) -→ Cl2 (g) + 2 e-
Cátodo: reducción: 2 H2O (l) + 2 e- → 2 OH- (ac) + H2 (g)
La reacción global : 2 H2O (l) + 2 Na+ ( ac) + 2 Cl- ( ac) → 2 NaOH + Cl2 (g)+ H2 (g)
ΔG(25ºC)= +421,7 kJ mol-1
Reducción 2 H2O (l) + 2 e- → 2 OH- (ac) + H2 (g)
Oxidación 2 Cl- ( ac) → Cl2 (g) + 2 e- +1.36V
2 H2O (l) → 4 H+ (ac) + O2 (g) + 4e- + 1.23V
Para evitar la oxidación del agua se utiliza en el proceso industrial, ánodos de RuO2

La obtención del cloro

En condiciones de temperatura y presión ambiente, el cloro es un gas de color amarillo verdoso y olor irritante característico. El
límite de detección olfativo que tiene el cloro está entre 0,02 y 0,3 ppm, ligeramente por debajo del umbral tolerable sin riesgo
para la salud. El cloro gaseoso pesa dos veces y media más que el aire.
A temperatura ambiente y con presiones de mas de 7 bar, la obtención del cloro se presenta en forma de líquido amarillo 1,4
veces más pesado que el agua.
El cloro seco obtenido no ataca los metales comunes en frío, pero si es muy agresivo cuando hay humedad. El cloro en
caliente reacciona con todos los elementos.
Esta gran capacidad de reacción es la que confiere al cloro sus excelentes propiedades oxidantes. El cloro se utiliza en más del
50% de las actividades químicas. Gracias a él podemos disponer de productos tan cotidianos como los compact-disk, los cd-
room, las raquetas de tenis, los esquís , un sinfín de productos farmacéuticos, productos fitosanitarios, las células captadoras de
energía solar, . La obtención del cloro garantiza que el agua de consumo público que llega a nuestros grifos, esté exenta de
organismos patógenos.
La obtención del cloro tiene su aplicación en:
 Desinfección de aguas: El cloro elimina los gérmenes patógenos presentes en agua. Al mismo tiempo controla su
proliferación en las canalizaciones y en los depósitos de agua bruta o parcialmente tratada.
 El cloro elimina los olores mediante la oxidación de sulfuros y otros compuestos orgánicos.
 El cloro elimina los excesos de hierro y manganeso de las aguas captadas para su posterior potabilización.
 Fabricación de PVC apartir de la obtención del cloro.
 EL cloro permite la fabricación de clorometanos como el cloroformo, cloruro de metileno y tetracloruro de carbono,
ampliamente utilizados en los campos de refrigeración, pinturas, farmacia y síntesis químicas.
 Fabricación de percloretileno, utilizando el cloro.
 A partir de la obtención de cloro se fabrica fabrica la glicerina.
 Obtención de fluor
 El flúor se obtiene mediante electrolisis de una mezcla de HF y KF. Se produce la oxidación de los fluoruros:
  2F- - 2e- → F2
 En el cátodo se descarga hidrógeno, por lo que es necesario evitar que entren en contacto estos dos gases para que no
haya riesgo de explosión.
Mediante electrólisis de fluoruro ácido de potasio anhidro (KF · 3HF) fundido a temperaturas entre 70 - 130 ºC.

7. Chile es un productor de yodo importante debido a la cantidad de yodatos que contienen los minerales de salitre.
Describa utilizando ecuaciones químicas apropiadas la forma de obtener yodo de esos minerales.
El yodato es una sal del ácido yódico. Su fórmula molecular es IO3-. El yodato es el anión formado por el ácido yódico. La
obtención de yodo a partir de yodatos se realiza reduciendo parte de estos a yoduros y luego haciéndolos reaccionar con los
yodatos restantes para así obtener yodo en estado molecular según la siguiente reacción:
IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 3H2O
Otra forma es tratar los yodatos con sulfitos para reducir directamente el yodato a yodo y oxidar el sulfito a sulfato:
2IO3- + 5HSO3- → I2 + SO4-2 + 5H2O
8. El cloro puede formar una serie de oxácidos en los que el elemento se encuentra en estados de oxidación que van
desde +1 a +7. Describa, utilizando formulas estructurales adecuadas, así como también las correspondientes
estructuras resonantes en la marco de la Teoría de Enlaces de Valencia, de los oxácidos con cloro en estados de
oxidación
+1, y +5.
Los oxácidos se forman de la siguiente reacción:
Oxido ácido + agua → Oxácido
El Cloro cuenta con valencias de I, III, V y VII
Cuando el cloro se encuentra en estado de oxidación de +1 forma el siguiente oxácido en una reacción de anhídrido
hipocloroso con agua
Cl2O + H2O → 2HCLO
Obteniéndose ácido hipocloroso

Con estado de oxidación +5 el cloro el oxácido surge de la reacción del anhídrido clórico con el agua formando el ácido
clórico:
Cl2O5 + H2O → 2HClO3

9. El cloro puede forma una serie de oxácidos en los que el elemento se encuentra en estados de oxidación que van desde
+1 a +7. Describa, utilizando formulas estructurales adecuadas, así como también las correspondientes estructuras
resonantes en la marco de la Teoría de Enlaces de Valencia, de los oxácidos con cloro en estados de oxidación
+3, y +7.
Valencia +3: El Cl actua con +3, cada cloro establece un enlace covalente coordinado con el oxigeno central, y un enlace
covalente dativo con los otros oxigenos. Estructura molecular angular.

Cl2O3 + H2O  2HClO2

Anhidrido cloroso acido cloroso

Estructura Lewis:

(Angular)

Valencia +7: El enlace H-O del acido perclorico es un enlace polar y posee estructura tetraedrica.

Cl2O7 + H2O  2HClO4

Anhidrido perclorico acido perclorico

Estructura de Lewis:
 (Tetraedrica)

Estructuras resonantes:

11. El cloro es ampliamente usado en labores industriales y domésticas. Explique mediante ecuaciones químicas
apropiadas las propiedades de las disoluciones de cloro en agua así como la importancia que reviste el pH de la solución
en esas propiedades.

Las aplicaciones más comunes del cloro (hipoclorito) son decolorante de pulpa de madera y textiles. Desinfectante.
El cloro molecular disuelto en agua disproporciona:
Cl2(ac) + H2O  H+ (ac) +CL-(ac) + HClO(ac)
El ion hipoclorito en ambiente alcalino es oxidante:
ClO- (ac) + H2O(l)+ 2e Cl-(ac) +2OH-(ac) E°=+0.89 v.
La sal de calcio es más estable que la de sodio:
2Ca(OH)2(s) + 2Cl2 (g)Ca(ClO)2*2H2O(s) +CaCl2(ac)
El hipoclorito de sodio (cloro domestico) puede obtenerse por electrolisis de cloruro en ambiente alcalino:
2Cl- (ac) Cl2(ac) +2e (anodo)
2H2O(l) + 2eH2(g) +2 OH-(ac) (catodo)
Cl2(ac) +2OH-(ac) Cl-(ac) + ClO-(ac) + H2O(l)
Acido hipocloroso es un oxidante muy fuerte en ambiente ácido:
2HClO(ac) + 2H+(ac) +2eCl2(g)+ 2H2O(l) E°=+1,64 v.
La acidificación de soluciones de hipoclorito puede generar cloro:
ClO- (ac) +H+(ac) HClO (ac)
HClO (ac)+ Cl-(ac) +H+(ac) Cl2(g) +H2O(l)

12. La concentración o actividad del “cloro” o “agua de cubas” expendido para uso domestico se expresa generalmente
como concentración de hipoclorito, generalmente de sodio. Explique lo anterior mediante ecuaciones químicas
apropiadas.
El cloro o agua de cubas es vendido para fines domésticos, mayoritariamente en su estado de hipoclorito de sodio, debido a que
en dicho estado actúa como un potente desinfectante. En vista de la inestabilidad del hipoclorito de sodio sólido, éste se
encuentra más comúnmente en solución acuosa. Las concentraciones de hipoclorito de sodio encontradas en el comercio se
pueden clasificar en dos grandes grupos: soluciones acuosas con concentración de cloro activo inferior al 10% y soluciones
acuosas con concentración de cloro activo superior al 10%. Dichas soluciones acuosas, en ambos casos, poseen un ligero color
amarillo, y un olor que es característico del cloro.
El hipoclorito de sodio, al poseer un carácter de agente oxidante muy fuerte, es capaz de actuar como un agente de blanqueo y
desinfección, estas propiedades se aprovechan para el tratamiento de fibras y la eliminación de microorganismos en el agua.
Las soluciones de hipoclorito de sodio caen dentro de dos clasificaciones: blanqueadores de uso doméstico, que contienen entre
5 y 5,5 % de cloro disponible, y soluciones fuertes o comerciales, que contienen entre 12 y 15% de cloro disponible. El término
de cloro disponible compara el poder oxidante del agente con aquel de la cantidad de cloro elemental empleado para hacer la
solución.

Las soluciones de hipoclorito de sodio se descomponen de dos maneras: a cloruro de sodio (NaCl) y Oxígeno (O 2) o por
desproporcionamiento a cloruro de sodio y clorato de sodio (NaClO 3).

2NaOCl  2NaCl +O2

3NaOCl  2NaCl + NaClO3
El hipoclorito de sodio puede reaccionar también con ácido hipocloroso, de la siguiente manera:

2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3

Esta última reacción se usa con frecuencia para enfatizar el hecho de que en medio ácido, el hipoclorito se descompone con
mayor facilidad que en medio básico, razón por las cuales las soluciones de hipoclorito de sodio se mantienen en un pH de 11.