Contenido

DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS ........................................................................................... 2

Introducción .............................................................................................................................. 2
Ecuaciones para la difusión en líquidos .................................................................................... 2
Difusión de A a través de B que no se difunde: ........................................................................ 2
Coeficientes de difusión para Líquidos ..................................................................................... 3
Determinación experimental de difusividades. .................................................................... 3
Predicción de difusividades en líquidos ................................................................................ 3
DIFUSIÓN MOLECULAR EN SOLUCIONES Y GELES BIOLÓGICOS ................................................... 4
Difusión de solutos biológicos en líquidos ................................................................................ 4
Predicción de difusividades de solutos biológicos. ................................................................... 5
Difusión en geles biológicos ...................................................................................................... 5
DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS ............................................................................................. 6
Introducción y tipos de difusión en sólidos............................................................................... 6
Difusión en sólidos que siguen la ley de Fick ............................................................................ 6
Deducción de las ecuaciones. ................................................................................................... 6
Conclusiones ................................................................................................................................. 7

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DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS
Introducción
La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos procesos industriales, en especial
en las operaciones de separación, como extracción líquido-líquido o extracción con disolventes,
en la absorción de gases y en la destilación. La difusión en líquidos también es frecuente en la
naturaleza, como en los casos de oxigenación de ríos y lagos y la difusión de sales en la sangre.
Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es mucho menor que en
los gases. Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un
gas, por tanto, las moléculas del soluto A que se difunde chocarán contra las moléculas del líquido
B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los gases. En general, el
coeficiente de difusión es de un orden de magnitud lOs veces mayor que en un líquido. No
obstante, el flujo específico en un gas no obedece la misma regla, pues es sólo unas 100 veces
más rápido, ya que las concentraciones en los líquidos suelen ser considerablemente más elevadas
que en los gases.

Ecuaciones para la difusión en líquidos

Contradifusión equimolar.

donde NA es el flujo específico de A en kg mol A/s m2, DAB la difusividad de A en B en m2/s,

CA1, la concentración de A en kg mol A/m3 en el punto 1, XA1 la fracción mol de A en el punto 1
y CPROM se define como:

Difusión de A a través de B que no se difunde:

El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto A que se difunde en el
disolvente B, estacionario que no se difunde. Un ejemplo es una solución diluida de ácido
propiónico (A) en agua (B) en contacto con tolueno. El ácido propiónico (A) es el único que se
difunde a través de la fase acuosa hacia la superficie límite y después en la fase del tolueno. La
interfaz tolueno-agua es una barrera para la difusión de B y NB = 0. Estos casos son frecuentes en
la industria.

Donde:

Nótese que XAI +XB1 =XA2 +XB2 = 1.0 En soluciones diluidas, XBM es cercano a 1.0 y c es
esencialmente

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constante. Entonces, la ecuación se simplifica a

Coeficientes de difusión para Líquidos

Determinación experimental de difusividades.
Existen diversos métodos para determinar Existen diversos métodos para determinar
experimentalmente coeficientes de difusión en líquidos. En uno de ellos se produce una difusión
en estado no estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con base en el perfil de
concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente de difusión que se determina es
DAB.
Además, el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la concentración del soluto A
que se difunde. A diferencia de los gases, la difusividad DAB no es igual que DBA para líquidos.
Otro método bastante común se usa una solución relativamente diluida y otra más concentrada
que se introducen en cámaras ubicadas en lados opuestos de una membrana porosa de vidrio
sinterizado. La difusión molecular se verifica a través de los pequeños poros del vidrio sinterizado,
mientras se agitan ambos compartimientos. La longitud de difusión efectiva es K, donde K>1 es
una. constante que corrige por el hecho de que la trayectoria de difusión es mayor que 6 cm en la
realidad. En este método, estudiado por Bidstrup y Geankoplis (B4), la longitud efectiva de
difusión se obtiene por calibración con un soluto de ditüsividad conocida como KC 1.
Para deducir la ecuación se supone una difusión de estado cuasi-estacionario en la membrana,

donde c es la concentración en la cámara baja en el tiempo t, c’ es la concentración en la cámara

alta y E la fracción de área de vidrio abierta a la difusión. Efectuando un balance de soluto A en
la cámara alta, donde velocidad de entrada = velocidad de salida + velocidad de acumulación, y
efectuando otro balance similar en la cámara baja, con ei volumen V= V’ y combinando e
integrando, la ecuación final es:

Predicción de difusividades en líquidos

Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en líquidos son semiempíricas por
necesidad, pues la teoría de la difusión en líquidos todavía no está completamente explicada. Una
de las primeras teorías, la ecuación de Stokes-Einstein, se, obtuvo para una molécula esférica muy
grande (,4) que se difunde en un disolvente líquido (II) de moléculas pequeñas. Se usó la ley de
Stokes para describir el retardo en la molécula móvil del soluto. Después se modificó al suponer
que todas las moléculas son iguales, distribuidas en un retículo cúbico y cuyo radio molecular se
expresa términos del volumen molar (W5),

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Donde DAB es la difusividad en m2/s, T es la temperatura en K, p es la viscosidad de la solución
en Pa s o kg/mol s y VA es el volumen molar del soluto a su punto de ebullición normal en m3/kg
mol. Esta ecuación es bastante exacta para moléculas muy grandes de solutos esferoidales y sin
hidratación, de peso molecular 1000 o más (Rl), o para casos en que VA es superior a 0.500 cm3/kg
mol (W5) en solución acuosa.
La ecuación (6.3-8) no es válida para solutos de volumen molar pequeño. Se ha intentado obtener
otras deducciones teóricas, pero las fórmulas obtenidas no predicen difusividades con precisión
razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semiteóricas (RI). La
correlación de Wilke-Chang (T3, W5) puede usarse para la mayoría de los propósitos generales
cuando el soluto (A) está diluido con respecto al disolvente (B).

DIFUSIÓN MOLECULAR EN SOLUCIONES Y GELES BIOLÓGICOS

Difusión de solutos biológicos en líquidos
Introducción.

La difusión de moléculas de solutos, especialmente las macromoléculas (por ejemplo, las

proteínas) en solución acuosa, es un mecanismo de gran importancia en el procesamiento y
almacenamiento de sistemas biológicos y en los procesos vitales de microorganismos, animales
y plantas. El procesamiento de alimentos es un campo de trascendental importancia en el que
la difusión juega un papel muy relevante. El proceso de secado de soluciones líquidas de jugos
de fruta, café y té, extrae el agua (y algunas veces) los constituyentes volátiles del sabor o del
aroma. Estos constituyentes se difunden a través del líquido durante la evaporación.

En los procesos de fermentación, los nutrimentos, azúcares, oxígeno, etc., se difunden en los
microorganismos y éstos expulsan los productos de desperdicio y hasta algunas enzimas. En el
aparato conocido como “riñón artificial” los productos de desperdicio del cuerpo humano se
difunden a través de la solución de sangre hacia una membrana y después, a través de la misma,
a una solución acuosa.

Las macromoléculas en solución con pesos moleculares de decenas de miles o más se solían
describir como coloides, pero en la actualidad se sabe que casi siempre producen soluciones
verdaderas. El comportamiento de difusión de las macromoléculas en solución depende de su
gran tamaño y sus formas, que pueden ser serpenteantes, cilíndricas o globulares (esferas o
elipsoides).

Además, las interacciones de las moléculas grandes con las pequefias moléculas del disolvente
o de otros solutos, afectan tanto su difusión como la de las moléculas de soluto pequeñas.

Además de la difusión de Fick que se va a estudiar, en los sistemas biológicos suele haber un
transporte mediado cuando se verifican reacciones químicas. Este tipo de transporte no se
analizará aquí.

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Predicción de difusividades de solutos biológicos.
pequeño puro en solución acuosa, se utiliza la ecuación (6.3-9) para pesos moleculares
menores de 1000 o volúmenes molares del soluto que no sean mayores de 0.500 m3/kg mol.
Para solutos mayores, las ecuaciones que se conocen no son tan precisas.

Es probable que la ecuación semiempírica de Polson, que se recomienda para pesos molecular
superiores a 1000, sea más aproximada. La siguiente modificación de esta igualdad toma en
consideración las diferencias de temperatura en soluciones acuosas diluidas:

donde MA es el peso molecular de una molécula grande A. Cuando la forma de la molécula es

muy diferente a la de una esfera, la ecuación debe usarse con precaución.

Difusión en geles biológicos

Los geles pueden considerarse como materiales semisólidos “porosos”. Están constituidos por
macromoléculas en solución acuosa diluida y el gel sólo constituye un porcentaje en peso muy
bajo de la solución. Los “poros” o espacios abiertos de la estructura del gel están llenos de agua.
Las velocidades de difusión de solutos pequeños en geles son algo inferiores a las de soluciones
acuosas.

El efecto principal de la estructura del gel consiste en aumentar la longitud de la trayectoria de

difusión, suponiendo que no haya efectos de tipo eléctrico.

Estudios recientes con microscopio electrónico han demostrado que las macromoléculas del gel
de agarosa (uno de los principales constituyentes del agar) tienen forma de hilos largos
relativamente rectos. Esto sugiere una estructura de macromoléculas de polisacárido en forma
de red muy abierta y con un alto grado de formación de puentes de hidrógeno.

Algunos geles típicos son la agarosa, el agar y la gelatina. Diversos polímeros orgánicos existen
en forma de gel en diferentes tipos de soluciones. Para medir la difusividad de solutos en geles,
se usan métodos de estado no estacionario. En uno de ellos, el gel se funde y se vierte en un
tubo estrecho abierto en un extremo. Después de la solidificación, el tubo se sumerge en un
baño agitado que contiene el soluto

para la difusión. El soluto sale de la solución en el límite del gel y se difunde a través de éste.
Después cierto tiempo, se determina la cantidad difundida para obtener el coeficiente de
difusión del soluto en el gel.

En algunos casos, se incluye la difusividad del soluto en agua pura para apreciar la disminución
de la difusividad debida al gel. Por ejemplo, en la misma tabla, la difusividad de la urea en agua
a 278 K es 0.880 x 10-9m2/s y con 2.9% de gelatina en peso, disminuye a 0.640 x l0-9 m2/s, esto
es, una diferencia del 27%.

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Tanto en agar como en gelatina, la difusividad de un soluto disminuye aproximadamente de
forma lineal al aumentar el porcentaje en peso del gel. No obstante, la extrapolación al 0%
proporciona un valor inferior al del agua pura. Cabe hacer notar que en diferentes preparaciones
o lotes de un mismo tipo de gel, las difusividades pueden variar de 10 a 20%.

DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS

Introducción y tipos de difusión en sólidos
Aun cuando la rapidez de difusión de gases, líquidos y sólidos en estos últimos suelen ser
menores que en los primeros y en los, la transferencia de masa en los sólidos es muy importante
en los procesos químicos y biológicos. Algunos ejemplos son la lixiviación de sólidos como la
soya y algunos minerales metálicos; el secado de madera, sales y alimentos; la difusión y
reacción catalítica en catalizadores sólidos; la separación de fluidos mediante membranas; la
difusión de gases a través de las películas de polímeros usadas en los empaques; y el tratamiento
gaseoso de metales a temperaturas elevadas.

El transporte en sólidos se puede clasificar en dos tipos de difusión: la difusión que sigue la ley
de Fick y que no depende primordialmente de la estructura del sólido; y la difusión en sólidos
porosos, en la que la estructura real y los canales vacíos revisten gran importancia. Se estudiarán
estos dos grandes tipos de difusión.

Difusión en sólidos que siguen la ley de Fick

Deducción de las ecuaciones.
Este tipo de difusión en sólidos no depende de la estructura real del sólido. La difusión se
verifica cuando el fluido o soluto que se difunde, se disuelve en el sólido para formar una
solución más o menos homogénea -por ejemplo, en la lixiviación, donde el sólido contiene
gran cantidad de agua y el soluto se difunde a través de esta solución-, o en la difusión de zinc
a través de cobre, donde se forman soluciones sólidas. También se clasifican en este grupo la
difusión de nitrógeno o hidrogeno a través de caucho y en algunos casos, la difusión de agua
en los alimentos, pues se pueden usar ecuaciones similares.

En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la expresión general de la ecuación para

difusión binaria:

el término de flujo total, (cA /c)(NA + NB), suele ser pequeño cuando está presente, pues cA /c
o XA es un valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se desprecia. Además, se supone que c es
constante para la difusión en sólidos, con lo que se obtiene:

donde DAB es la difusividad en m2/s de A a través de B y casi siempre se supone constante e

independiente de la presión para los sólidos. Nótese que DAB ≠ DBA para sólidos.

La integración de la ecuación (6.5-l) para una placa sólida en estado estacionario produce la
expresión.
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En el caso de una difusión radial a través de la pared de un cilindro de radio interno r1 y radio
externo r2 con longitud L.

Conclusiones
El mecanismo real de transporte difiere en gran medida entre gases, líquidos y sólidos debido a
las diferencias sustanciales en la estructura molecular de los 3 estados físicos

El estudio de la transferencia de masa es importante en la mayoría de los procesos químicos que

requieren de la purificación inicial de materias primas y la separación de productos y
subproductos, así como para determinar los costos, el análisis y diseño del equipo industrial para
los procesos de separación

El transporte molecular de momentum, calor y masa es descrito por la ley general del transporte
molecular, deducida a partir de la teoría cinética de los gases y están caracterizados por el mismo
tipo general de ecuación

La velocidad de rapidez de Fick es el modelo matemático que describe el transporte molecular

de masa en procesos o sistemas donde ocurre la difusión ordinaria, convectiva o ambas

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