INTRODUCCIN

La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos industriales, en especial en las operaciones de separacin, como extraccin lquido-lquido o extraccin con disolventes, en la absorcin de gases y en la destilacin. La difusin en lquidos tambin es frecuente en la naturaleza, como en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de sales en la sangre. Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho menor que en los gases.

DIFUSIN MOLECULAR. Es el movimiento de las molculas de los componentes de una mezcla debido a la diferencia de concentraciones existente en el sistema. La difusin de las molculas se produce en la direccin necesaria para eliminar gradiente de concentracin. Si se mantiene el gradiente aadiendo

continuamente material nuevo a la regin de alta concentracin y eliminndolo de la regin de baja concentracin, la difusin ser continua. Esta situacin se presenta a menudo en las operaciones de transferencia de materia y sistema de reaccin (DORAN M., 1998).

Difusin molecular en lquidos Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas, por tanto, las molculas del soluto A que se difunde chocarn contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 100 veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que las concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas que en los gases.

Ecuaciones para la difusin en lquidos Puesto que las molculas de un lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la resistencia a la difusin en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a esta proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusin. Puesto que la teora cintica de los lquidos no est desarrollada totalmente, escribiremos las ecuaciones para la difusin en lquidos con expresiones similares a las de los gases. En la difusin en lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se difunden.

1. Contradifusin equimolar. A partir de la expresin general de la ecuacin, para contradifusin equimolar, para gases en estado estacionario donde NA= -NB.

Donde NA es el flujo especfico de A en kg mol A/s . m 2, DAB, la difusividad de A en B en m2/s, cA, la concentracin de A en kg mol A/m3 en el punto 1, xA[ la fraccin mol de A en el punto 1 y cprom, se define como

Donde cprom, es la concentracin total promedio de A + B en kg mol/m 3, M1 es el peso molecular promedio de la solucin en el punto 1 en kg masa/kg mol y p1 es la densidad promedio de la solucin en el punto 1 en kg/m 3. La ecuacin (6.3-1) usa el valor promedio de DAB, que puede variar con la concentracin, y el valor promedio de c, que tambin puede variar con la concentracin. Por regla general, en la ecuacin (6.3-2) se usa un promedio lineal de c. El caso de contradifusin equimolar en la ecuacin (6.3-1) es muy poco frecuente. 2. Difusin de A a travs de B que no se difunde El aspecto ms importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente B, estacionario que no se difunde. Un ejemplo es una solucin diluida de cido propinico (A) en agua (B) en contacto con tolueno. El cido propinico (A) es el nico que se difunde a travs de la fase acuosa hacia la superficie lmite y despus en la fase del tolueno. La interfaz tolueno-agua es una barrera para la difusin de B y NB = 0. Estos casos son frecuentes en la industria (T2).

Donde

Ntese que xA1 +xB1 =xA2 +XB2 = 1.O. En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1 .O y c es esencialmente constante. Entonces, la ecuacin se simplifica a

Coeficientes de difusin para Lquidos 1.Determinacin experimental de difusividades. Existen diversos

mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusin en lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en estado no estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con base en el perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente de difusin que se determina es DAB. Adems, el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la concentracin del soluto A que se difunde. A diferencia de los gases, la difusividad DAB no es igual que DBA para lquidos. Otro mtodo bastante comn se usa una solucin relativamente diluida y otra ms concentrada que se introducen en cmaras ubicadas en lados opuestos de una membrana porosa de vidrio sinterizado. La difusin molecular se verifica a travs de los pequeos poros del vidrio sinterizado, mientras se agitan ambos compartimientos. La longitud de difusin efectiva es K1, donde K1 >1 es una constante que corrige por el hecho de que la trayectoria de difusin es mayor que cm en la realidad. En este mtodo, estudiado por Bidstrup y Geankoplis (B4), la longitud efectiva de difusin se obtiene por calibracin con un soluto de difusividad conocida como KC 1. Para deducir la ecuacin se supone una difusin de estado cuasiestacionario en la membrana.

donde c es la concentracin en la cmara baja en el tiempo t, c es la concentracin en la cmara alta y es la fraccin de rea de vidrio abierta a la difusin. Efectuando un balance de soluto A en la cmara alta, donde velocidad de entrada = velocidad de salida + velocidad de acumulacin, y efectuando otro balance similar en la cmara baja, con el volumen V= V y combinando e integrando, la ecuacin final es:

Celda de difusin para determinar de la difusividad en un lquido

Coeficientes de difusin para soluciones lquidas diluidas

Donde 2A/K1V es una constante de la celda que puede determinarse con un soluto de difusividad conocida, como KCl. Los valores de c o y c son concentraciones iniciales y los de c y c son concentraciones fnales. En la tabla 6.3-l se incluyen difusividades experimentales para mezclas binarias en fase lquida. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que se difunde en el disolvente. Las difusividades de los lquidos suelen variar en alto grado con la concentracin. Por consiguiente, los valores de la tabla deben usarse con precaucin fuera del intervalo de soluciones diluidas. En la siguiente seccin se incluyen valores para solutos biolgicos. Como se observa en la tabla, los valores de difusividad son bastante pequeos y fluctan entre 0.5 x 1O-9 y 5 x 10m9 m2/s para lquidos relativamente no viscosos.

Prediccin de difusividades en lquidos Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos son semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava no est completamente explicada. Una de las primeras teoras, la ecuacin de Stokes-Einstein, se, obtuvo para una molcula esfrica muy grande (,4) que se difunde en un disolvente lquido (II) de molculas pequeas. Se us la ley be Stokes para describir el retardo en la molcula mvil del soluto. Despus se modific al suponer que todas las molculas son iguales, distribuidas en un retculo cbico y cuyo radio molecular se expresa trminos del volumen molar (W5),

Donde DAB es la difusividad en m*/s, T es la temperatura en K, p es la viscosidad de la solucin en Pa. S o kg/mol * s y VA es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en m3/kg mol. Esta ecuacin es bastante exacta para molculas muy grandes de solutos esferoidales y sin hidratacin, de peso molecular 1000 o ms (Rl), o para casos en que VA es superior a 0.500 cm3/ kg mol (W5) en solucin acuosa.

La ecuacin no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen difusividades con precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas (RI). La correlacin de WilkeChang (T3, W5) puede usarse para la mayora de los propsitos generales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).

Donde MB es el peso molecular del disolvente B, ~1~ es la viscosidad de B en Pa *s o kg/m * s, VA es el volumen molar del soluto en el punto de ebullicin (L2), que se puede obtener de la tabla 6.3-2 y cp es un parmetro de asociacin del disolvente: 2.6 para el agua, 1.9 para el metano4 1.5 para el etanol, 1 .O para el benceno, 1 .O para el ter, 1 .O para el heptano y 1 .O para los disolventes sin asociacin. Cuando los valores de VA son superiores a 500 cm3/g mol se debe aplicar la ecuacin (6.3) Cuando el soluto es agua, los valores obtenidos con la ecuacin (6.3-9) deben multiplicarse por el factor de V2.3 (Rl). La ecuacin (6.3-9) predice difusividades con desviacin media de 10 a 15% para soluciones acuosas y aproximadamente del 25% para las no acuosas. Fuera del intervalo de 278 a 313 K, esta ecuacin se debe manejar con precaucin. Si el agua es el soluto que se difunde, se prefiere la ecuacin de Reddy y Doraiswamy (R2). Skellard (S5) resume las correlaciones existentes para sistemas binarios. Geankoplis (G2) analiza y proporciona la ecuacin para predecir la difusin en sistemas ternarios, en los que un soluto diluido A se difunde en una mezcla de disolventes, B y C. A menudo este caso se presenta de manera aproximada en los procesos industriales.

CONCLUSIN La transferencia de masa es una de las ramas de la ingeniera qumica ms importantes ya que comprende gran variedad de fenmenos tanto fsicos como qumicos, as, como procesos y situaciones que van desde la parte micro y macroscpica pasando por los flujos laminar y turbulento que son de gran inters en la aplicacin de los principales procesos y operaciones unitarias necesarias en la industria, como son la destilacin, absorcin, secado.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Christie J. Geankoplis PROCESOS DE TRANSPORTE OPERACIONES UNITARIAS. TERCERA EDICIN MXICO 1992. Y

http://laboratoriodeoperacionesunitarias2.files.wordpress.com/2009/10/pr actica-10-difisividad3.pdf

http://www.unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Fi nales_Investigacion/Mayo_2011/IF_BERROCAL_FIPA.pdf