Proyecto 1 CQYC
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MÉXICO
Tabla de contenido
Antecedentes de la Cinética Química y Catálisis ........................................................................ 4
Procesamiento de energía .............................................................................................. 6
Productos químicos a grane ........................................................................................... 6
Química fina ...................................................................................................................... 6
Procesamiento de alimentos .......................................................................................... 6
Biología .............................................................................................................................. 6
En el medio ambiente ...................................................................................................... 6
DEFINICIÓN DE CONCEPTOS..................................................................................................... 7
Cinética de una reacción química: .................................................................................. 7
Catálisis de una reacción química: ................................................................................. 7
Rapidez de reacción:...................................................................................................... 8
Orden de reacción: ......................................................................................................... 9
Molecularidad: ................................................................................................................ 9
Reacción en cadena y no en cadena: ............................................................................ 9
Radical libre: ................................................................................................................ 10
Equilibrio termodinámico de una reacción química: ................................................................. 10
Calor de reacción: ........................................................................................................ 11
Energía de activación: .................................................................................................. 11
Constante de equilibrio: ................................................................................................ 12
Energía de Gibbs:........................................................................................................................... 12
DESARROLLO DE PREGUNTAS ............................................................................................... 14
1. ¿Qué es un reactor químico? ................................................................................... 14
2. ¿Qué significa el termino Scale-up? ......................................................................... 16
3. ¿Cómo se obtienen los datos cinéticos de una reacción? ........................................ 16
Método diferencial .................................................................................................................. 16
Metodo integral ....................................................................................................................... 17
4. ¿Qué equipo de laboratorio se utiliza para controlar una reacción química? ............ 18
5. ¿Qué técnicas experimentales se utilizan para evaluar una reacción química? ....... 19
6. ¿Qué tipos de reactores industriales existen? .......................................................... 20
7. Realiza el balance de materia para encontrar la ecuación de diseño de los siguientes
reactores Batch, CSTR, PFR ....................................................................................... 25
8. ¿Cuáles son los parámetros que se consideran en el diseño de un reactor? ........... 25
9. Encuentra datos experimentales de reactores básicos de laboratorio con sus gráficas
y ecuaciones cinéticas correspondientes ..................................................................... 26
MENCIONA AL MENOS CINCO COMPAÑÍAS QUE SE DEDIQUEN A LA FABRICACIÓN
O DISTRIBUCIÓN DE MATERIAL Y EQUIPO DE LABORATORIO QUÍMICO. .................. 28
2
1. BD Ciencia: .............................................................................................................. 28
2. Tecnomet: ................................................................................................................ 28
3. Tecnylab .................................................................................................................. 28
4. Inilab ........................................................................................................................ 29
5. TA Instruments ......................................................................................................... 29
BIBLIOGRAFÍA ADICIONAL ........................................................................................................ 30
3
Antecedentes de la Cinética Química y Catálisis
Las primeras mediciones cuantitativas de la rapidez de reacciones fueron hechas a
mediados del siglo XIX por Wilhelm,’ Berthelot y St. Gilles, y Harcourt y Esson. El
primer intento para desarrollar una teoría que explicara la forma en la cual las
moléculas de una sustancia reaccionan fue el de Arrhenius en 1889. El postuló la
existencia de moléculas inertes y de moléculas activas en los reactantes y que
solamente las activas poseían suficiente energía para tomar parte en la reacción.
Desde estos desarrollos iniciales ha habido gran número de estudios
experimentales de las rapideces de reacción de una amplia gama de reacciones,
pero no se logró ningún avance notable en la teoría hasta los trabajos de Eyring y
Polanyi que empezaron en 1920. Utilizando solamente información fundamental tal
como la configuración, dimensiones y fuerzas interatómicas de las moléculas
reaccionantes, estos investigadores postularon la teoría del complejo activado para
predecir la rapidez de reacción. Debido al inexacto conocimiento de las fuerzas
interatómicas, etc., salvo para moléculas muy simples, la teoría del complejo
activado no es útil para calcular rapidez de reacción con suficiente exactitud para
trabajos de ingeniería. Si bien estos desarrollos teóricos han sido de gran valor para
entender el cómo y el porqué de las reacciones químicas, la evaluación cuantitativa
de la rapidez de reacción sigue siendo un problema experimental. La gran cantidad
de datos experimentales sobre rapideces de reacciones químicas ha establecido
formas empíricas confiables para la expresión matemática de los efectos de
variables, tales como la temperatura y la composición sobre la rapidez.
4
Para la industria se desarrollaron reactores en los que fuese posible tener un
catalizador en constante contacto íntimo con los reactivos.
5
“Zimasa” transforma selectivamente los azúcares del alcohol. Le sigue en edad de
aplicación la hidrólisis de grasas animales para la manufactura de jabón, utilizando
como catalizador las cenizas de la madera.
Procesamiento de energía
Productos químicos a grane
Química fina
Procesamiento de alimentos
Biología
En el medio ambiente
6
DEFINICIÓN DE CONCEPTOS
Cinética de una reacción química:
La cinética química es el estudio de la rapidez de las reacciones químicas y de los
mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce la
variable tiempo en el estudio de las reacciones químicas y estudia el camino que
siguen los reactivos para convertirse en productos. La rapidez es la masa, en
moles, de un producto formado o de un reactivo consumido por unidad de tiempo.
Por ejemplo: Suponiendo que la rapidez de reacción de 2𝐴 ↔ 𝐴2 tiene una
dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A, esto significa que esta
reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta
reacción es también segundo, pues no hay otros reactivos.
7
PASO 2: 𝐼2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) → 2𝐼 − + 2𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑂2 (𝑔)
GLOBAL: 2𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑂2 (𝑔)
Observar que el ion yoduro participa como reactivo en el paso 1, pero se produce
nuevamente en el paso 2: por tanto, no se altera durante la reacción (requisito para
ser catalizador). Asimismo, la reacción global la hemos obtenido sumando ambos
pasos: considera que la reacción global es igual a la que ocurría sin el catalizador.
El ion yoduro, por tanto, es un catalizador que ha disminuido la energía de activación
de la reacción. Asimismo, es una catálisis homogénea, ya que tanto el ion yoduro
como el agua oxigenada (el reactivo) están disueltos en agua (misma fase).
- http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CINETICAQUIMICAACTUALIZADO
_19881.pdf
- J.M. Smith. (1991). Ingeniería de la cinética química. México: CECSA p. 361
Rapidez de reacción:
La rapidez de reacción es básicamente una expresión empírica que describe la
dependencia de la rapidez de la transformación en los parámetros del sistema a
estudiar. Se encontró experimentalmente que la rapidez, casi siempre depende de
densidades (como la concentración, densidad en una superficie, o presión parcial)
de las especies químicas.
Por ejemplo: Como la rapidez depende de la concentración, se tomará una reacción
homogénea de formación de NO2 donde la expresión de rapidez es: 𝑟 = [𝑁𝑂]2 [𝑂2 ]
8
- http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CINETICAQUIMICAACTUALIZADO
_19881.pdf
Orden de reacción:
Si la rapidez de una reacción se puede expresar en forma empírica de la forma:
donde , son exponentes constantes y [A], [B] son
independientes de k, se dice que , definen el orden.
Por ejemplo: Para la reacción 2N0 + H2 → N2 + H2O2, se puede decir que la rapidez
de reacción es 𝑟 = 𝑘[𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]donde los exponentes 2 y 1 indican el orden
- Schmith, L. (1998). The Engineering of Chemical reactions. New York: Oxford p.30
Molecularidad:
La molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que
intervienen en la reacción, y se ha encontrado que este valor puede ser uno, dos y
en ocasiones tres. La molecularidad está solamente referida a reacciones
elementales.
A diferencia del orden de reacción, el valor de la molecularidad debe ser un
número entero y solo se aplica a reacciones elementales.
Recuperado de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CINETICAQUIMICAACTUALIZADO_1
9881.pdf
9
Reacción sin cadena:
Radical libre:
Se denominan radicales libres a los átomos libres o fragmentos estable de
moléculas más grandes que contienen uno o más electrones no apareados. El
electrón no apareado se representa por un punto junto al símbolo químico de la
sustancia. Algunos radicales libres son relativamente estables, como por ejemplo el
trifenilmetilo
10
Calor de reacción:
En un sistema termodinámico cerrado en el que tenga lugar una reacción, se
produce una rotura de enlaces y formación de otros, por lo que habrá una
variación de la energía interna del sistema. Se denomina calor de reacción a la
cantidad de energía que el sistema ha de absorber o ceder para que la
temperatura permanezca constante durante toda la reacción química.
Si el medio exterior recibe energía la reacción se denomina exotérmica, y si el
sistema recibe energía la reacción es endotérmica.
-J.M Smith, A.C. Van Ness, Avott (2004). Introducción a la termodinámica en
Ingeniería Química. Estados Unidos: Mc Graw Hill. P 30
Energía de activación:
La energía de activación suele utilizarse para denominar la energía mínima
necesaria para que se produzca una reacción química dada. Para que ocurra una
reacción entre dos moléculas, éstas deben colisionar en la orientación correcta y
poseer una cantidad de energía mínima.
Por ejemplo: Para la misma reacción 𝑁2 𝑂 + 𝑁𝑂 → 𝑁2 + 𝑁𝑂2 La Ea necesaria para
que se lleve a cabo la reacción son 209 kJ tal y como se muestra en la gráfica
- Schmith, L. (1998). The Engineering of Chemical reactions. New York: Oxford p.30
11
Constante de equilibrio:
La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las
concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una
reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre debe
especificarse.
Por ejemplo:
- Schmith, L. (1998). The Engineering of Chemical reactions. New York: Oxford p.34,
228
Energía de Gibbs:
El matemático estadounidense J. Willard Gibbs, propuso una nueva función de
estado, que predecía la espontaneidad de las reacciones usando el ∆H y el ∆S.
Esta función se conocería como energía libre de Gibbs y se define como
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
Donde T es la temperatura absoluta.
En un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante, el cambio de
energía libre del sistema, ∆G, está dado por la expresión
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Si T y P son constantes, la relación entre el signo de ∆G y la espontaneidad de
una reacción es la siguiente:
12
b) Si ∆G es cero, la reacción está en equilibrio.
13
DESARROLLO DE PREGUNTAS
1. ¿Qué es un reactor químico?
Es todo aquel recipiente donde se lleva a cabo una reacción química. El problema
de la ingeniería de reactores es realizar el diseño más adecuado con una
metodología independiente del tamaño y reacción que se lleve a cabo.
Por lo general se busca conocer el tamaño y tipo de reactor, así como el método
de operación, además con base en los parámetros de diseño se espera poder
predecir con cierta certidumbre la conducta de un reactor ante ciertas condiciones,
por ejemplo, un salto en escalón en la composición de entrada.
14
2. Para una posición fija a través del tiempo, no varía el grado de reacción y al
variar el tiempo se tienen distintas composiciones
De estas características se deduce que:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/IntroReactores_10564.pdf
15
2. ¿Qué significa el termino Scale-up?
scale-up o escalamiento, es una técnica de diseño para definir un sistema grande a
partir de un sistema pequeño. Es decir, de una planta piloto se obtienen los datos
necesarios, los cuales a través de una técnica adecuada de escalamiento nos sirven
para definir la planta industrial.
Una planta piloto es una unidad pequeña que involucra todos los principales equipos
del proceso industrial que se desean escalar y son usadas para obtener los datos
necesarios para definir la planta industrial y también para probar la operabilidad de
un proceso.
El escalamiento no es una técnica de predicción, ni de simulación de procesos
Método diferencial
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La principal dificultad de este método estriba en que las pendientes no pueden
obtenerse con mucha exactitud; a pesar de esto el método es en conjunto el más
seguro y, a diferencia de lo que ocurre con el método integral, no surgen dificultades
particulares cuando el comportamiento cinético es complejo. En esencia el método
consiste en lo siguiente:
Metodo integral
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procedimiento gráfico se puede calcular la constante de rapidez k. Si no hubiera
buena concordancia, hay que buscar otra ecuación cinética y proceder
análogamente hasta obtener un resultado satisfactorio.
1
𝑡2
log ( 1)
𝑡 ′2
𝑛 =1−
𝐶𝐴
log ( ′0 )
𝐶𝐴0
-http://www3.uji.es/~rajadell/index_files/IA14/tema11.pdf
18
Muchas reacciones alcanzan el equilibrio después de minutos o de horas, por lo que
se pueden utilizar una gran variedad de métodos para controlar la reacción, y, por
ende, de instrumentos de laboratorio.
http://197.14.51.10:81/pmb/CHIMIE/Introduction%20to%20Chemical%20Engineeri
ng%20Kinetics%20and%20Reactor%20Design,2nd%20ed%20(2014).pdf
Este método sólo se usa en reacciones que sean lo suficientemente lentas como
para que no avance mucho a cada tiempo en el que se toman las muestras para
extinguir.
19
Otro método muy utilizado es el método de flujo, que consiste en mezclar los
reactivos a medida que fluyen conjuntamente por una cámara. La reacción continúa
según fluyen por un tubo de salida, de tal forma que cada distancia de tubo consiste
en un tiempo de reacción y el análisis de las concentraciones se realiza con un
espectrofotómetro. La desventaja de este método es que requiere grandes
cantidades de reactivos.
Una vez que se ha tratado un lote, se vacía el reactor, y se puede entonces tratar
un segundo lote, ya que no hay flujos mentrante= 0 y msaliente = 0
Las ventajas del reactor mienten con su flexibilidad. Un solo recipiente puede
realizar una secuencia de diversas operaciones sin la necesidad de romper la
contención. Esto es particularmente útil cuando se procesan tóxicos o componentes
altamente potentes.
20
Para entender un poco más estos reactores, se plantea la ecuación de balance de
masa de la siguiente manera:
21
-Reactores de flujo pistón (PFR)
A medida que el líquido fluye por el PFR, se mezcla en dirección radial, pero la
mezcla no ocurre en la dirección del eje. Es decir, cada recarga de fluido hecha
por el pistón se considera una entidad separada que va bajando por la tubería. Sin
embargo, el tiempo transcurre a medida que el fluido (líquido o gas) se mueve
corriente abajo. Así́, hay una dependencia implícita del tiempo, incluso en estado
estacionario, en los problemas que implican un PFR. No obstante, debido a que la
rapidez del fluido (v) en el PFR es constante, el tiempo y la distancia recorrida
hacia abajo (x) son intercambiables y t = x/v. Esto es, el fluido de un movimiento
de pistón siempre toma un tiempo igual a x/v para viajar la distancia x en el
reactor.
23
En un reactor catalítico de lecho fijo para llevar a cabo una reacción fluido-sólido, el
catalizador se presenta como un lecho de partículas relativamente pequeñas
orientadas al azar y en una posición fija. El fluido se mueve a través de los espacios
entre las partículas (flujo convectivo). Es posible también la presencia de un flujo
difusivo. La siguiente figura ilustra este tipo de reactores:
https://sites.google.com/site/bioingenieriauv15/unidad-2-biorreactores-y-su-
aplicacion/2-3-reactor-de-flujo-piston
http://www.mty.itesm.mx/dia/deptos/iq/iq95-872/Reactores/Clase24_2003.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/IntroReactores_10564.pdf
24
7. Realiza el balance de materia para encontrar la ecuación de diseño de los
siguientes reactores Batch, CSTR, PFR
Para la reacción: 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷
Reactor discontinuo.
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜
𝑆𝑢𝑝𝑜𝑛𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑦 1 𝑑𝑒 𝐵.
𝐴: 1 𝑚𝑜𝑙 = 2−∈
𝐵: 0 𝑚𝑜𝑙 = 1−∈
𝐶: 1 𝑚𝑜𝑙 = ∈
𝐷: 1 𝑚𝑜𝑙 = ∈
3 𝑚𝑜𝑙 = 3 𝑚𝑜𝑙
25
Los equipos en los que se efectúan reacciones homogéneas pueden ser de tres
tipos generales: discontinuos (batch), continuos de flujo estacionario, y
semicontinuos de flujo no estacionario Los reactores discontinuos son sencillos de
operar e industrialmente se utilizan cuando se han de tratar pequeñas cantidades
de sustancias. Los reactores continuos son ideales para fines industriales cuando
han de tratarse grandes cantidades de sustancia y permiten obtener un buen control
de la calidad del producto. Los reactores semicontinuos son sistemas más flexibles,
pero de más difícil análisis y operación que los anteriores; en ellos la rapidez de la
reacción puede controlarse con una buena estrategia de agregado de los
reactantes.
-https://www.fing.edu.uy/iiq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas1.pdf
26
Puede considerar el calor especifico y la densidad de la mezcla reaccionante
esencialmente constantes e iguales a 0.9 cal/(g*°C) y 1.05 g/cm 2. También puede
suponer el calor de reacción constante e igual -50 000 cal/gmol. La rapidez de
reacción ha sido investigada en cierto intervalo de temperaturas; los siguientes son
algunos resultados.
En un experimento con [A]0 =400 mmol/dm3 y [B]0 =0.400 mmol/dm3 dio los
resultados siguientes:
27
MENCIONA AL MENOS CINCO COMPAÑÍAS QUE SE DEDIQUEN A LA
FABRICACIÓN O DISTRIBUCIÓN DE MATERIAL Y EQUIPO DE
LABORATORIO QUÍMICO.
1. IBD Ciencia:
28
Tecnylab es una empresa distribuidora de material para laboratorio.
Tienen probetas, balanzas, microscopios y otros muchos enseres necesarios en el
sector. Ofrecen productos a precios reducidos, pero con todas las garantías de
calidad. Dividen los materiales según su función, dándole toda la información que
requiera para escoger el adecuado.
Cuentan con un catálogo que se actualiza constantemente
4. Inilab
5. TA Instruments
29
Están especializados en el desarrollo, fabricación y comercialización de
instrumentos de medición para el laboratorio de conductividad térmica.
Proporcionan una gran variedad de herramientas para caracterizar materiales
cerámicos, metales, vidrios, y otros materiales inorgánicos. Todo su material para
laboratorio está sometido a un exhaustivo control de calidad.
BIBLIOGRAFÍA ADICIONAL
-G. (2011). UNIDAD 2. BIORREACTORES Y SU APLICACIÓN. 2017, de Facultad
de Ciencias Químicas Universidad Veracruzana Sitio web:
https://sites.google.com/site/bioingenieriauv15/unidad-2-biorreactores-y-su-
aplicacion/2-1
30