Isomería óptica

Química Orgánica I (Química)

Preparado por Licda. Nora Guzmán (USAC)
Basado en C. Coronel (Universidad de Tucuman)
 Isómeros

Son compuestos que presentan

la misma fórmula molecular,
pero propiedades físicas y/o
químicas distintas.
 Clasificación

Ø  De cadena
Constitucional o Ø  De posición
estructural
Ø  De función
Isomería
En C=C
Ø Cis-trans
En ciclos
Estereoisomería
Ø Conformacional
(falsos isómeros)
Ø Óptica
 Estereoisómeros

Los estereoisómeros son los isómeros

cuyos átomos están conectados en el mismo
orden, pero con disposición espacial
diferente.

La estereoquímica estudia a las

moléculas en tres dimensiones.
 ¿Tienen los compuestos la misma fórmula molecular?

NO
No Isómeros
SI
Isómeros
¿Tienen los compuestos la misma conectividad?
NO SI
Estereoisómero

¿Son interconvertibles por rotación en torno a enlaces simples C-C?

NO
SI
Configuracional

¿Es producida por un doble enlace?

SI NO

Óptica

¿Son los compuestos imágenes especulares no superponibles?

NO
SI
Quiralidad
 Quiralidad
Quiralidad (del griego Cheir que significa
mano) es la propiedad que tienen ciertos
objetos de poder existir bajo dos formas que
son imágenes especulares una de otra y que
no se pueden superponer.
 Quiralidad
a)

Pendiente
(+)

Pendiente (-)
 Quiralidad

El término quiral se aplica también a las

moléculas. Las moléculas quirales se
diferencian de las aquirales en que presentan
actividad óptica.
La actividad óptica es la propiedad de
desviar el plano de la luz polarizada.
Este tema es de gran interés debido a que en
los seres vivos las moléculas quirales se
encuentran ampliamente distribuidas.
 Quiralidad
Son quirales los hidratos de carbono, los
aminoácidos (excepto la glicina) que forman las
proteínas, algunos lípidos, etc.
En la naturaleza se encuentra presente
generalmente una de las formas quirales. Por lo
tanto, las consecuencias pueden ser impre-
visibles cuando un ser vivo se enfrenta a una
molécula que tiene la forma opuesta a la que
existe en la naturaleza o para la que está
preparado. Se recuerda el caso tristemente
célebre de la talidomida.
 Quiralidad
O O

H H
N O O N
N N

(S) O O H H O O (R)

Enantiómeros de la Talidomida.
 Quiralidad

La importancia del tema es tal que en el año

2001 el premio Nobel de Química le dieron a
W. Knowles y R. Noyori por el desarrollo de
catalizadores para hidrogenaciones
asimétricas y a K. Sharpless por la
oxidación asimétrica de alcoholes alílicos.
CATÁLISIS QUIRAL
Produción industrial del aminoácido L-Dopa (útil
en el tratamiento del Parkinson) usando
catalizadores quirales (Knowles)
Síntesis industrial del ároma mentol con ayuda del
catalizador quiral BINAP (Noyori, 1980)

Ejemplo de una reducción estereoselectiva de una

cetona que deja intacto el grupo éster
 Inducción Asimétrica

PPh2
RuCl2
PPh2

CH3 H CH3
H2
OH OH
Ru(BINA P)Cl2
96% e.e.

Noyori and Knowles shared N obel Prize in Chemis try, 2001

Eficacia de inhibidor selectivo de
serotonina (SSRI) depende de la
estereoquímica
NC
O
* N(CH3)2

(+/-) Celexa
(-) Lexapro

F Antidepresivo
α-(p-isobutylphenyl)propionic acid

H H CH3
CH3 CO2H HO2C
( S)( +) i bupro f e n ( R) (- ) i buprof e n
a nti -i nfl a mm at or y 80- 90%m e ta boli z ed to (S) ( +)
 Radiosensibilizador obtenido a partir
de esponja

OH
H
HOOC O O
O O O
OH H O O
OH H H
OH

Okadaic acid
17 asymmetric centers
 Reconocimiento quiral

Reconocimiento molecular de la
epinefrina por un enzima. Sólo el
enantiómero levógiro encaja en el
sitio activo del enzima.

La naturaleza puede diferenciar

fácilmente los enantiómeros.
Los sitios activos de los
enzimas normalmente se
diseñan para alojar solamente
uno de los enantiómeros con
objeto de formar el complejo
enzima-sustrato. El otro
enantiómero no encajará en el
sitio activo del enzima, por lo
que no mostrará actividad
bioquímica.
 Quiralidad
La actividad óptica es una propiedad que se
mide en el polarímetro.
Si el estereoisómero hace girar el plano de la
luz hacia la derecha (sentido horario) se
denomina dextrógiro, y si lo hace girar hacia la
izquierda (sentido antihorario) se denomina
levógiro.

Dextrógiro: del latín dexter, “derecho”

Levógiro: del latín laevus, “izquierdo”
 Quiralidad

No sólo se puede determinar el sentido del giro

sino también la magnitud del mismo, que es el
número de grados que se debe rotar el
analizador.
Según las reglas de la IUPAC, se emplean los
símbolos + para indicar que una sustancia es
dextrógira y – para indicar que es levógira. Se
utilizan también los símbolos d y l respectiva-
mente.
 Quiralidad

Ácido D-(-)-láctico Ácido L-(+)-láctico

Ácido (R)-2-hidroxipropanoico Ácido (S)-2-hidroxipropanoico
(En fermentación láctica) (En tejido muscular)
[α]D= - 13.5 º [α]D= + 13.5 º
 Rotación específica
La rotación específica [α]D de un compuesto se define como la
rotación que se observa cuando se utiliza una celda para la
muestra de 10 cm (1 dm) de camino óptico y una concentración de
1 g/mL.
Se puede utilizar otras longitudes de celdas y otras
concentraciones, pero la rotación observada (α) se divide entre el
producto de la longitud de la celda (l) y la concentración (c).
El enantiómero que gira el plano de la luz polarizada en el sentido de
las agujas del reloj, se denomina Dextrorrotatorio y es designado como
d o (+), el Levorrotatorio se designa como l o (-), virando el plano de
la luz polarizada en sentido contrario

[α]D= α (observada)
l.c
 Luz normal y Luz polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes ángulos o

planos con respecto a la dirección de propagación, y
si se observara en forma frontal en el sentido de la
propagación, se vería como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos, excepto uno de
ellos , entonces se obtiene luz polarizada en el plano
(Fig. B).
Luz natural

Luz polarizada
 Polarímetro
Un polarímetro mide la rotación de la luz
polarizada.
Diagrama esquemático de un polarímetro

La luz se origina en una fuente (generalmente una lámpara

de sodio), y pasa a través de un polarizador y la celda de
muestra. La luz de una lámpara de sodio pasa a través de
un filtro que selecciona la luz amarilla de emisión (la línea D)
El filtro analizador es otro polarizador equipado con un
transportador angular; se gira hasta que se observa la
máxima cantidad de luz y la rotación se lee en el
transportador.
Diagrama esquemático de un polarímetro

Esta luz polarizada pasa por la celda de muestra que

contiene una solución del compuesto que se está
analizando. Solamente los compuestos quirales tienen
actividad óptica y pueden girar el plano de la luz
polarizada. La luz que atraviesa la celda de muestra pasa
a continuación a través de un segundo filtro polarizador y
se determina la magnitud y la dirección de la rotación
óptica.
Rotación específica de algunos
compuestos orgánicos comunes
Compuesto [α] # centros *
Penicilina V +233.0 3
Sacarosa +66.5 10
Alcanfor +44.3 2
MSG +25.5 1
Colesterol -31.3 8
Morfinaa -132.0 5
 Exceso Enantiomérico
(Pureza Optica)
o b se rv e d ro t at io n
ro
t at io n o f p u r e e an n ti mo erx 1 0 0 =e na
n t io me r ic e x
c e s( e .e .)

o b se rv e d ro t at io n = +1 0
109 . 0
e .e . =1 2 3 x100
. 0
= 8 8 .6 % e. e.
H H
8 8 .6 %( +)
(S
) -( -) Li mo n
e ne (R) (+ ) Li mo n
e ne 1 1 .4 %r ac e mic
o o
[α] = −1 23 .0 [α] = +1 2 3 . 0 a ct u al ly 9 4 .3 % (+ )
f ro ml em o
ns f ro mo r an g es
 Elementos de simetría

Los elementos de simetría son entes

geométricos, como ser un punto, una recta o
un plano alrededor del cual se puede efectuar
una operación de simetría.
Una operación de simetría consiste en mover
un cuerpo respecto de alguno de los
elementos de simetría de manera de llevarlo a
una configuración indistinguible de la original.
 Elementos de simetría
Plano (σ)
La operación de simetría asociada a un plano de
simetría es la reflexión. Un plano de simetría
divide en dos partes iguales a una molécula.

σ
σ
CH3 CH3
CH3 CH3
 Condiciones de quiralidad

Una molécula es aquiral cuando posee

alguno de los elementos de simetría: plano
(σ), centro de inversión (i) o eje impropio
(Sn)
Una molécula quiral no posee dichos
elementos.
 Condiciones de quiralidad

Para la mayoría de las moléculas orgánicas

basta una sola prueba para comprobar si existe
o no quiralidad: la presencia del plano de
simetría.

Las moléculas quirales no tienen

ningún plano de simetría.
 Condiciones de quiralidad
Bromoclorometano

Cl

2
1
Br

Elementos de simetría: 1σ.

Molécula simétrica: Tiene un plano de simetría,
por lo tanto es aquiral.
 Condiciones de quiralidad
Bromocloroyodometano

No tiene elementos de simetría. Molécula

asimétrica, no tiene plano de simetría, por lo
tanto es quiral.
 Estereocentro
Carbono quiral, asimétrico o estereoentro (C*):
Se encuentra unido a 4 sustituyentes distintos.

Carbono
quiral

La presencia de un carbono quiral no es

condición necesaria ni suficiente para la
quiralidad de una molécula.
 Enantiómeros

Los estereoisómeros que son imágenes

especulares no superponibles reciben el
nombre de enantiómeros.
espejo

enantiómeros
 Enantiómeros
Aunque pueda superponer algunos átomos,
siempre hay otros que no se superponen.
 Enantiómeros
imágenes especulares no
superponibles
mirror
plane
OH OH

H CH3 CH3 H
HO2C CO2H

(S)(+) lactic acid ( R)(-) lactic acid

from muscle tissue
o
from milk o
[α] = +1 3.5 [α] = -13.5
 Enantiómeros
Los enantiómeros tienen las mismas propiedades
físicas (p.f., p.eb.), excepto en el sentido hacia el
que hacen girar el plano de luz polarizada.
Los enantiómeros hacen girar el plano de luz
polarizada la misma cantidad de grados (igual
magnitud), pero en sentido contrario.
(R)-2-bromobutano (S)-2-bromobutano
Punto de ebullición [ºC] 91,2 91,2
Punto de fusión [ºC] -112 -112
Índice de refracción 1,436 1,436
Densidad 1,253 1,253
[α] +23,1 -23,1
 Nomenclatura R,S

La Nomenclatura R,S se utiliza para

determinar la configuración absoluta
de los carbonos quirales.
Para determinar si una molécula es R ó S
se procede de la siguiente manera:
 Nomenclatura R,S

1. Se observan los átomos que están

directamente unidos a cada carbono quiral y se
establece un orden de prioridad siguiendo las
reglas de Cahn, Ingold y Prelog (reglas CIP).

3
F

4 Br 1
H Cl 2
 Nomenclatura R,S
2. Una vez determinadas las prioridades, se
dispone la molécula (mentalmente, en el papel o
mediante modelos moleculares) de manera que
el sustituyente de menor prioridad se encuentre
lo más alejado posible del observador.

3 3
F F

4 Br 1
H Cl 2 Cl Br
2 1
 Nomenclatura R,S
3. Si al recorrer con la vista los sustituyentes se lo
hace siguiendo el sentido de las agujas del reloj la
configuración es R, si es en sentido contrario a las
agujas de reloj la configuración es S.

3 3
F F
Sentido Sentido
horario antihorario
Cl Br Br Cl
2 1 1 2
R S
R: Del latín rectus, “derecha”.
S: Del latín sinister, “izquierda”
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog
1. De los átomos unidos directamente al
carbono quiral tiene prioridad el de mayor
número atómico (Z).
Así por ejemplo:

I > Br > Cl > S > P > Si > F > O > N > C > H

En caso de isótopos tiene prioridad el de

mayor masa atómica.
3H > 2H > 1H
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

Ejemplo:

3 1
CH3 Cl
3
2
4 Br 2 F
CH3
H I 1 H
4
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

2. Si hay átomos iguales unidos

directamente al carbono quiral se
consideran los átomos siguientes hasta
que se encuentre una diferencia.

CH3 H
3 2
* C CH3 > C CH2 CH3
1
HO H4 H H
(S)-2-metil-3-hexanol Este carbono tiene Este carbono tiene
unido 2 C (mayor unido 1 C y 2 H
Z) y 1 H
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

3. Se considera que los átomos unidos con

enlaces múltiples son equivalentes al
mismo número de átomos unidos con
enlaces sencillos.
H H
CH2 CH equivale a H C C
C C

C C
C C H equivale a C C H
C C
 Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

H O C
C O
equivale a C O
Como si estuviera Como si estuviera H
unido a O, O, H unido a C, C

OH 3
3
CH2OH O CH2OH
C H
H 4 OHC
2 OH
1
OHC OH
CH2OH
2 1
R
H
Prioridades C.I.P.
Low High
CH2CH2CH3 CH(CH3)2
O
CH2CH2OH CH2CH

CH2CH2CH3 CH=CH2

CO2H CH2Cl

CH2CH2Br CH(CH3)2
 Ejemplos

2 1 Br
COOH
1
Br C 3 4 C 2
CH3 H COOH
4H H3C
3
ácido (S)-2-bromopropanoico ácido (R)-2-bromopropanoico

H2N 1 1
OH
2 3
4 C CHO 2
H COOH
CH3 4
3
(R)-2-aminopropanal Acido
Ácido(2S,3E)-2-hidroxi-2-me-
(2S,3E)-3-metil-3-hidro-
til-3-pentenoico
xi-2-pentenoico
 Proyecciones de Fischer

Ø Los cuatro enlaces de un carbono quiral se

representan por una cruz.
Ø El carbono quiral queda en el centro del plano
del papel.
Ø Líneas horizontales: enlaces delante del plano.
Ø Líneas verticales: enlaces detrás del plano.

equivale a
 Transformación de fórmulas en perspectivas a proyecciones
en el plano

COOH COOH COOH

C H C OH H OH
H3C OH CH3
H CH3

Ácido D-láctico

CHO CHO CHO CHO

C = H OH C = HO H
HOH2C OH HO CH2OH CH2OH
H CH2OH H

D-gliceraldehído L-gliceraldehído
 Assignando Configuración
Absoluta a Proyecciones de
Fischer

OH OH OH
H CO2H H CO2H
H CH3
HO2C CH3 CH3
rotate
(S) (S) (S)
 Proyección de Fischer: Movimientos
Permitidos / No Permitidos
Rotación de la Proyección 90o
Invierte la Configuración Absoluta
OH o H CH3 o
90 o
90 CO2H
90
H CO2H CH3 OH HO2C H HO CH3
CH3 CO2H OH H
(S) (R) (S) (R)

La rotación de 180 º sobre el plano no altera la configuración

original
 Proyección de Fischer:
MovimientosPermitidos / No Permitidos
•  Mantener fijo cualquier sustituyente en la
posición que ocupa y luego intercambiar los
otros 3 en el mismo sentido o dirección
H H H

CH3CH2 CH3 Br CH2CH3 CH3 Br

Br CH3 CH2CH3
 Configuración y rotación

En el laboratorio se puede medir una

rotación y ver si una sustancia es (+) o (-). En
el papel, se puede determinar si a una
representación determinada se nombra
como (R) o (S). No se puede predecir si una
estructura que llamamos (R) será dextrógira
o levógira. De la misma manera no se puede
predecir si una sustancia dextrógira en un
matraz tendrá configuración (R) o (S).
 Número de estereoisómeros

v  Si una molécula tiene un único carbono

quiral, sólo puede existir un par de
enantiómeros.

v  En general, una molécula con n carbonos

quirales tiene un número máximo de 2n
estereoisómeros posibles, donde n es el
número de carbonos quirales.
 Compuestos con más de un centro quiral
El 3-bromo-2-butanol tiene 2 carbonos
quirales por lo que el número máximo de
estereoisómeros es 4 (22 = 4).

H H
HO CH3 H3C OH
C S R C
(2S,3R)-3-bromo-2- (2R,3S)-3-bromo-2-
butanol butanol
C R SC
Br CH3 H3C Br
H H
enantiómeros
Los enantiómeros tienen configuraciones opuestas
en todos los centros quirales.
Compuestos con más de un centro quiral

Para dibujar los otros estereoisómeros se

deja igual un centro quiral y se modifica el
otro.

H H
HO CH3 H3C OH
C S R C

C S RC
H CH3 H3C H
Br Br
(2S,3S)-3-bromo-2- (2R,3R)-3-bromo-2-
butanol butanol
enantiómeros
 Diastereómeros

Los estereoisómeros que no son

imágenes especulares se denominan
diastereómeros.
Los diastereómeros tienen propieda-
des físicas diferentes.
Tienen por lo menos un centro quiral
con configuración diferente.
 Diasterómeros
H H
HO CH3 H3C OH
C S CR

R isómeros eritro
C CS
Br CH3 H3C Br
H H

H H
HO CH3 H 3C OH
C CR
S
S
Isómeros treo
C CR
H CH3 H 3C H
Br Br

Flechas horizontales: enantiómeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereómeros
 Diasterómeros
Estereoisómeros que no son imágenes
especulares
H OH H OH
3 3
2
2 CO2H CO2H
H Br Br H
(2S, 3S ) (2S ,3 R)
same ste er o chemi str y at C2 (S)
op posi te st ereoche mist rya t C3
Proyecciones de Fischer con 2
Centros Quirales
CO 2H CO 2H
2 2
H OH H OH

3 3
Br H H Br

CH3 CH3
(2S,3S) (2S,3R)
2 Centros Quirales
4 Estereoisómeros
Idénticos, Enantiómeros o Diasterómeros?

H CH2CH3
a) Br CH3 & H CH3

CH2CH3 Br

CH3
HO H
b) CH3 H NH2
H C C &
CH3 NH2 H OH

CH3
 Compuestos meso

Se denominan compuestos meso a

aquéllos que, a pesar de tener carbonos
quirales, son aquirales (no tienen
actividad óptica) porque poseen un
plano de simetría.
 Compuestos meso

H H
HO CH3 H 3C OH
CS CR

CS CR
H CH3 H 3C H
HO OH
(2S,3S)-2,3-butanodiol (2R,3R)-2,3-butanodiol

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son

imágenes especulares y no pueden superponerse,
por lo tanto, son enantiómeros
 Compuestos meso

H H
HO CH3 H3C OH
CS C Rotación
de 180º en
Plano de el plano del
CR C papel.
simetría
HO CH3 H3C OH
H H

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son

imágenes especulares, pero pueden superponerse,
por lo tanto, NO son enantiómeros, sino que se
trata del mismo compuesto. Es el compuesto meso.
Por lo tanto, sólo hay 3 estereoisómeros del 2,3-
butanodiol: el par de enantiómeros y el compuesto
meso.
 Mezcla racémica

Se denomina mezcla racémica o

racemato, a aquélla que contiene un par
de enantiómeros en una proporción del
50% de cada uno. Esta mezcla no tiene
actividad óptica.
Por ejemplo: El 2-butanol racémico se
denomina (±)-2-butanol o (d,l)-2-butanol.
Acidos Tartáricos
R,R S,S
CO2H CO2H

H OH HO H
treo
HO H H OH

CO2H CO2H
R,S S,R
CO2H CO2H

H OH HO H
meso = eritro
H OH HO H

CO2H CO2H
 Mezcla Racémica
R,R S,S
CO2H CO2H

H OH HO H

HO H H OH

CO2H CO2H
Ra ce mic Mix ture (Rac em ate ): 50 /50 mix tu re o fe n an tio m ers
Acido (R,S) Tartárico

o meso- Tartárico

(R,R) Ta rtaric acid (S,S) Tartar ic Ac id ( +/-) Ta rtaric ac id
o
m.p . C 16 8- 17 0 16 8 -17 0 2 10 -2 12
[α] (d eg ree s) - 12 + 12 0
ρ (g /mL) 1.7 59 8 1.7 59 8 1 .7 7 23
 Compuesto Meso
Plano Interno de Simetría
Opticamente Inactivo
R ,S S,R
CO 2H CO 2H

H OH HO H
mi rr or
pl ane
H OH HO H

CO 2H CO 2H
o
r otate 1 80
super imp osible
 CHO CHO

Isómeros treo- y eritro- H

H
OH OH
OH H
H
OH
CH2OH CH2OH

D-eritrosa D-treosa

•  Una molécula del tipo –CaxC-CayC- (con dos centros

quirales diferentes) origina dos pares de enantiómeros que
son diasterómeros entre si; aquellos que en la proyección
de Fischer presentan a los grupos x e y en lados opuestos
recibe el nombre treo; si los grupos x e y están del mismo
lado, el nombre correspondiente es eritro
•  Si x = y, se tiene abxC-Cabx y el número de isómeros se
reduce a tres: el par de enantiómeros ópticamente activos
que corresponden a la forma treo y el isómero meso que
correponde a la forma eritro
Ejercicio: Determinar el número de estereoisómeros de las
aldohexosas, hidratos de carbono o azúcares de seis
átomos de carbono, de fórmula general C6H12O6:

HOCH2-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO
Construir los diagramas de Fischer y establecer las
relaciones de enantiomería y diastereoisomería
correspondientes
 D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa
SRRR D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa
RRRR
RSRR SSRR
p.f. 148º
p.f. 154º
p.f. 103º
p.f. 136º

D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa

D-(-)-Gulosa
RSSR SSSR
RRSR
SRSR p.f. 169º p.f. 134º

A estos 8 diastereoisómeros naturales hay que añadir los 8 enantioméros correspondientes (sintetizados en el laboratorio)
 Definiciones
•  Regioisómeros – dos isómeros constitucionales
que resultan de una reacción de adición.

•  Regioespecífico – únicamente se forma uno de los

dos posibles regioisómeros.

•  Regioselectiva – ambos regioisómeros se forman,

pero uno de ellos se forma preferentemente.

•  Estereoespecífica – únicamente se forma un

estereoisómero a expensas del otro (ej. trans vs.
cis)
•  Estereoselectiva – se forma preferentemente uno
de los estereoisómeros respecto del otro.
 Reacciones que Generan
Centros Quirales
Hydrogenación, adición syn
CH3 CH3 H H
H2, Pt /C
CH3 CH3
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3

CH2CH3 prod uct i s meso

H CH3
H CH3
CH2CH3
 Bromación
Se forma exclusivamente el
isómero Trans
No se forma Meso (cis)
adición anti

Br2

Br Br Br Br
R R S S
racemic mixture
 El Ion Bromonio se abre
indistintamente desde ambos
lados
Br 2

-
δ+ δ Br Br Br Br
Br Br R R S S
racemic mi xtu re

Br Br

Br Br
 Alqueno trans + adición anti = MESO

CH2CH3 H Br 2 CH2CH3 Br
H
H
H CH2CH3 Br CH2CH3

CH2CH3 CH2CH3
H H
mes o
Br Br
 Alqueno cis + adición anti =
mezcla racémica
Br
CH2CH3 CH2CH3
H H
a Br b
CH2CH3 Br Br CH2CH3
CH2CH3 CH2CH3 H H
Br 2
CH2CH3 CH2CH3
H H Br H H Br
a b

CH2CH3 HCH CH H CH2CH3

H 2 3 CH2CH3 H
R R S S
Br Br Br Br
 Bromación a menudo genera
Céntros Asimétricos
CH3 CH3 B r2 CH3 CH3 CH3 CH3
H H H H
H H Br Br Br Br
S S R R
racemic mixt ure

CH3 CH3 Br CH3 CH3

H B r2 H
H H H
H CH3 Br CH3 Br Br
S R
meso
Al generarse Centros Asimétricos
se forman Mezclas Racémicas
Br
H-B r H
H

a) (R) Br b) (S)
a)
H Br
H

Br b)
 Estereocentros Distintos al C
•  Han sido resueltos numerosos compuestos organosilícicos que
presentan disposición tetraédrica de sus 4 sustituyentes.
•  Las moléculas trigonales piramidales son quirales si el átomo central
lleva tres grupos distintos. Sin embargo, para resolver sustancias de
este tipo, la inversión piramidal que interconvierte a los enantiómeros
debe ser lenta a temperatura ambiente.
•  Las fosfinas son piramidales trigonales, sufriendo más lentamente que
las aminas la inversión piramidal (Eact = 120 a 140 kJ/mol, 30 a 35
kcal/mol) por lo que han podido ser preparadas numerosas fosfinas
ópticamente activas.
•  De igual manera, compuestos tricoordinados de azufre son quirales
cuando el azufre lleva 3 sustituyentes distintos. Ejemplo: sulfóxidos
ópticamente activos. De acuerdo a CIP, el par de e- no compartido
constituye el sustituyente de menor prioridad.
..
P CH3
CH2CH2CH3

(R)-fenilmetilpropilfosfina
 Aminas Quirales
•  En el caso de las aminas la inversión piramidal en el
nitrógeno es muy rápida (Eact 24 a 40 kJ/mol, o 6 a 10 kcal/
mol) ocurriendo su inmediata racemización, no pudiendo
resolverse (separarse los enantiómeros) a menos que
tengan otro estereocentro (C*).
•  Las compuestos cuaternarios de amonio,como las sales
(Nabcd+X- ) y óxidos de aminas abcNèO al tener 4
grupos diferentes unidos al N, pueden ser quirales si los
cuatro grupos son diferentes.
•  Aminas terciarias que presentan restricciones de rotación
serán quirales.
Consecuencias de la estereoquímica molecular

Propiedades dinámicas

♣  Entre las consecuencias dinámicas de la

estereoquímica en sistemas biológicos es
posible mencionar las relaciones enzima/
sustrato enzimático, anticuerpo/antígeno y
droga/receptor.
Consecuencias de la estereoquímica molecular

El (-)-monoglutamato
Por ejemplo, los de sodio es un
isómeros agente químico que
configuracionales de se usa para dar
la carvona poseen sabor a la carne,
diferente olor. pero el isómero (+)
no tiene sabor.
O
COOH

H2N H

CH2CH2COO-Na+

(-)-monoglutamato
(±)-carvona
Consecuencias de la estereoquímica molecular
Las sales de ácido tartárico fueron los primeros
compuestos quirales aislados porque es una de las
pocas especies químicas que cristaliza en forma de
imágenes especulares para cada enantiómero. Este
descubrimiento fue realizado por Pasteur.

COOH COOH

H OH HO H

HO H H OH

COOH COOH

Ácido (+)-tartárico Ácido (-)-tartárico

Penicilium glaucum sólo metaboliza a la forma

dextrógira de los ácidos tartáricos.
 Bibliografía

§  Carey, F. Química Orgánica. Ed. Mc Graw Hill. 6° ed.

2006.
§  Vollhardt, K., Schore, N. Química Orgánica. Ed.
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§  Wade, L.G. Jr Química Orgánica.Ed. Pearson, 5º Ed.
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